JPH03208844A - エポキシ樹脂を用いた人造大理石 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １゜ （産業上の利用分野） 本発明は、白色度が高（しかも耐候性に優れたエポキシ
樹脂を用いた人造大理石に関する。

（従来の技術） エポキシ樹脂を用いた人造大理石は、エポキシ樹脂の高
い透明性と表面平滑性により大理石のように重厚な感じ
を与え、洗面化粧台、浴槽、カウンタートップ勢番ζ使
用されるようになってきた。

しかしながら、耐候性の低下で、紫外線や熱などの外的
刺激番ζよって容易に黄色や褐色に変色し易いため、白
色製品や色彩製品においては、物性の低下のほかに商品
価値を著しく低下する・従来より、プラスチック類の耐
候性を改良する安定剤としては、紫外線吸収剤、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤
、有機フォスファイト系酸化防止剤などが数多（市販さ
れている。

（発明が解決しようとする課題） これらの安定剤類をある組合せで添加した場合、エポキ
シ樹脂の耐候性の改讐は認められたが、安定剤の色によ
りエポキシ樹脂の人造大理石が黄着色する問題があった
。

本発明は、白色度が高くしかも耐候性に優れたエポキシ
樹脂の人造大理石を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、（Ａ）エポキシ樹脂（Ｂ）酸無水物（Ｃ）硬
化促進剤及び（Ｄ）充填剤からなり、さらに安定剤とし
て（ｇ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、（Ｆ）有
機７オスフアイト系酸化防止剤および（Ｇ）シアリアク
リレート系紫外線吸収剤を添加してなる白色度が高くし
かも耐候性ζこ優れた人造大理石に関する。

本発明者らは、上記の問題点を解決すべくエポキシ樹脂
組成物について研究を重ねた結果、エポキシ樹脂６ζ硬
化剤として酸無水物を用い、さらに充填剤を入れ、これ
番ζ酸化防止剤及び紫外線防止剤を併用すると、得られ
るエポキシ人造大理石は白色度が高くしかも耐候性に優
れることを見い出した。

この発明化使用されるエポキシ樹脂（Ａ）は、無色ない
し極めて淡色の透明なものが好ましく。

ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂
、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂等があげられる。さらに、エポキシ
当量１００〜２００、分子量１８０〜６００程度のもの
を用いるのが好ましいが、単独で固形であっても実用上
作業が可能な範囲で液状のものと混合して使用すること
ができる。

酸無水物（Ｂ）は、上記エポキシ樹脂の硬化剤として作
用するものであり、無色ないし淡色の透明で、しかもエ
ポキシ樹脂と混合しやすいものが好ましく、無水７タル
酸、テトラヒドロ無水７タル酸、メチルテトラヒドロ無
水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸があげら
れる。

硬化促進剤（Ｃ）は、三級アミン類、イミダゾール類お
よびこれらの塩類、ハロゲン化アルキルオニウム類があ
げられ、特にハロゲン化アルキルオニウム類の臭化テト
ラブチルホスオニウムなどが黄着色の低減に好ましい。

充填剤（Ｄ）は、一般に使用されている水酸化アルミニ
ウム、シリカ、水酸化マグネシウム、ガラス等があげら
れ、特に紫外線吸収ガラス粉末が好ましい。このガラス
成分中に含まれる紫外線を吸収する金属酸化物、特にＶ
ｅｔｏｓは紫外線に対する吸収係数が太き（、可視光線
の吸収が小さいため効果的に働く。また、充填剤の粒子
径は粒子が沈降し難い２００　ｐｍ以下が適当で、５０
　ｐｍ以下がより好ましい。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｉり・は、エポキ
シ樹脂、酸無水物６ζ溶解しやすいものが好ましく、２
，６−シーｔａｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２−オクタデシル−３−３＜３：５′−ジー１・ｒｔ−
ブチル−４−ヒドクキシ）−プロピオネート等があげら
れる。

有機フォスファイト系酸化防止剤（Ｆ・）は、エポ牛シ
ｓｒｍ、酸無水物に溶解しやすいものが好マシく、トリ
フェニルフォスファイト、９−１０−ジヒドロ−９−オ
キサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイ
ド等があげられる。

シアノアクリレート系紫外線吸収剤（Ｇ）は、エポキシ
樹脂、ｈ無水物に溶解しやすいものが好ましく、エチル
−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート等が
あげられる。

酸無水物（ｆｌ）の配合割合は、エポキシ樹脂１００重
量部に対し８０〜１００重量部の範囲内とすることが好
適である。酸無水物がこの範囲よりも少ない場合には熱
による黄着色が大きくなる。逆ｋ、酸無水物を上記の範
囲より多く用いると、熱による黄着色は小さくなるが、
紫外線による光沢の低下が太き（なる。

硬化促進剤（Ｃ）の配合割合は、エポキシ樹脂１００重
量部に対して０．１〜ｌＯ重量部より好ましくは、０．
５〜５重量部薯ζすることである。

充填剤（Ｄ）の配合割合は、目的により自由に決められ
るが、大理石の外観、すなわち透明性や深み感のある外
観を得るためには、紫外線吸収ガラス粉末の場合、エポ
キシ樹脂１００重量部に対して１５０〜４００重量部に
することが好ましい。

酸化防止剤（ｌ及び（？）の全添加量は、エポキシ樹脂
１００重量部に対して０．５〜１０重量部、より好まし
くは１〜５重量部にすることである。これより少ないと
黄着色防止効果が顕著にみられないか、長時間接続しな
い傾向がみられる。逆にこれより多いと紫外線による光
沢の低下が生ずる問題がある。

紫外線吸収剤（Ｇ）の添加量は、エポキシ樹脂１００重
量部に対して０．３〜１．５重量部、より好ましくは０
，５〜１．０重量部にすることである。これより少ない
と紫外線の吸収効果がみられない。逆にこれより多いと
、紫外線吸収剤の色が成形品に着色する問題が生ずる。

以上説明したエポキシ樹脂を用いた人造大理石の中でも
、酸無水分の配合割合がエポキシ樹脂１００重量部に対
して８０〜１００重量部の範囲内にあり、しかも充填剤
を紫外線吸収ガラス粉末とした人造大理石は白色度が高
く、しかも耐候性に優れている。

（実施例） 次に実施例−こより、本発明の詳細な説明する。

実施例Ｉ ＨＮ−５５００（メチルへキサヒドロ無水フタル酸、日
立化成工業株式会社製商品名）９０ｇ％ｐｘ−４Ｂ（テ
トラ−膳−ブチルホスホニウムブロマイド、日本化学工
業株式会社製商品）２、、Ｇム−８０（２，６−シーｔ
ａｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、住友化学工業
株式会社製商品名）２ｇ、１１０ｊＬ　（９，１０−シ
ヒ）’ｔｅｌ−９−オキサー１０−ホス７アフエナンス
レンー１０−オキサイド、三光化学株式会社製商品名）
２ｇを８０℃に加熱、および撹拌を行ない、均一な硬化
液をあらかじめ調整し、エピコート８２８（ビスフェノ
ールム型エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ株式会社製
商品名）１００ｇさらに紫外線吸収ガラス粉末（日本板
硝子株式会社製）２５０ｇと混合した。これを、離型処
理を施したギャップ５ｍｍのがラスセルへ注入し、１０
０℃の油浴に１時間浸漬した後、セルより離型し、１３
０℃に加熱された乾燥機中に２時間加熱し、硬化を行な
いエポキシ樹脂の人造大理石を得た。この人造大理石を
切断し５０ｍｍＸ５０閣厚さ約５閣の試験片を作製した
。この試験片を用いて、ブラックパネル温度６０℃のデ
ューサイクルサンシャインスーパーロンクライフフェザ
ーメーター（スガ試験機社製、ＷＢＬ−８ＯＮ−Ｄｏ）
による耐候性試験を行った。

照射時間１００時間後の試験片の色を色差計（日本重色
社製ｏ＆−８０）でＪＩｇＫ−７１０５の方法により測
定した。また、試験片の光沢度（６０グロス）を光沢度
計（日本重色社製）でＪＩ８に−７１０５の方法により
測定した。

その結果を表１に示す。

なお、本発明において、人造大理石が白色であることは
ハンター法による色度座標Ｌａｂのｂ値が８以下を示す
ものであり、この値は肉眼部こよる判定とほぼ一致する
。また、耐候性試験後の人造大理石が光沢を有している
ことは、光沢度が４０９６以上であることを意味する。

比較例１ 実り例１より、酸化防止剤のＧＡ−８０とＨＯＡの量を
少なくして配合し、同一の条件で硬化させ同様の評価を
行なった。結果を表１に示す。

実施例２〜５ 表１に示す配合について実施例１と同様に評価した。

比較例２〜１０ 表１に示す配合について実施例１と同様書と評価した。

（発明の効果） 本発明−こより、黄着色を低減して白色度を高めしかも
耐候性に優れたエポキシ樹脂を用いた人造大理石が得ら
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）酸無水物、（Ｃ）硬化
   促進剤、（Ｄ）充填剤からなりさらに安定剤として（Ｅ
   ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、（Ｆ）有機フォ
   スファイト系酸化防止剤および、（Ｇ）シアノアクリレ
   ート系紫外線吸収剤を含有するエポキシ樹脂を用いた人
   造大理石。 ２、エポキシ樹脂１００重量部に対して酸無水物の配合
   量が８０〜１００重量部の範囲内である特許請求の範囲
   第１項記載のエポキシ樹脂を用いた人造大理石。 ３、充填剤が、紫外線を吸収し金属酸化物を含有する紫
   外線吸収ガラス粉末である特許請求の範囲第１項記載の
   エポキシ樹脂を用いた人造大理石。