JPH03209459A - 改良されたハロゲン化銀ウオツシユ―アウトエレメント - Google Patents
改良されたハロゲン化銀ウオツシユ―アウトエレメントInfo
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はハロゲン化銀ウォッシュ−アウトエレメントに
関し、さらに詳しくは画像域がタンニング現像により硬
化されるような、ウォッシュ−アウトエレメントに関す
るものである。なお詳細に、本発明はウォッシュ−アウ
トエレメント中にポリマの小粒子を含ませることにより
、画像域と非画像域との間の区別が改良された、ハロゲ
ン化銀ウォッシュ−アウトエレメントを提供するもので
ある。
関し、さらに詳しくは画像域がタンニング現像により硬
化されるような、ウォッシュ−アウトエレメントに関す
るものである。なお詳細に、本発明はウォッシュ−アウ
トエレメント中にポリマの小粒子を含ませることにより
、画像域と非画像域との間の区別が改良された、ハロゲ
ン化銀ウォッシュ−アウトエレメントを提供するもので
ある。
発明の背景
ウォッシュ−アウトシステムに有用な、写真ハロゲン化
銀−ゼラチンエレメントは従来から良く知られている。
銀−ゼラチンエレメントは従来から良く知られている。
これらのエレメントは、通常ハロゲン化銀−ゼラチン乳
剤層を含み、そして任意的に高濃度の画像を作るためカ
ーボンブラックを含んでいる。例えば、ピグメントまた
はカーボンブラックのような、着色材をもつ別個の、高
着色層を使用することもできる。
剤層を含み、そして任意的に高濃度の画像を作るためカ
ーボンブラックを含んでいる。例えば、ピグメントまた
はカーボンブラックのような、着色材をもつ別個の、高
着色層を使用することもできる。
ウォッシュ−アウトエレメントは、エレメント中に潜像
を生じさせるために、活性放射線の所望パターンにエレ
メントを露光して使用される。代表的に、これはマスク
を通じて、または放射線源を変調して露光することで行
われる。
を生じさせるために、活性放射線の所望パターンにエレ
メントを露光して使用される。代表的に、これはマスク
を通じて、または放射線源を変調して露光することで行
われる。
つぎに潜像はタンニング現像液を使用して現像され、こ
の現像液は乳剤層の露光された区域は硬化させるが、未
露光域は硬化しないものである。つぎに未硬化のゼラチ
ンを水性の液でウォッシュアウトし、所望の像を残留さ
せる。
の現像液は乳剤層の露光された区域は硬化させるが、未
露光域は硬化しないものである。つぎに未硬化のゼラチ
ンを水性の液でウォッシュアウトし、所望の像を残留さ
せる。
Frledel氏の米国特許率4,233,392号中
に述べられているように、カーボンブラックが使用され
る銀の量をへらすため乳剤層中にしばしば加えられ、こ
れによりウォッシュ−アウトエレメントのコストが低下
される。ウォッシュ−アウトエレメントに対するこの他
の最近の改良には、CiskC15ko氏の米国特許第
4.456.676号中に開示されているような、早ま
った硬化に対してエレメントを安定にするための、アミ
ン化合物およびコンプレックスの添加が含まれる。
に述べられているように、カーボンブラックが使用され
る銀の量をへらすため乳剤層中にしばしば加えられ、こ
れによりウォッシュ−アウトエレメントのコストが低下
される。ウォッシュ−アウトエレメントに対するこの他
の最近の改良には、CiskC15ko氏の米国特許第
4.456.676号中に開示されているような、早ま
った硬化に対してエレメントを安定にするための、アミ
ン化合物およびコンプレックスの添加が含まれる。
永年にわたって行われた、ウォッシュ−アウトエレメン
トの多くの改良にも拘わらず、画像の完全性はウォッシ
ュ−アウトの工程中にまだ損われている。最終の画像が
鮮鋭なエツジをもつことが望まれている。しかしながら
、ウォッシュ−アウト工程は、乳剤の画像域と非画像域
との境界における選択性が小さい傾向があり、画像の不
鮮明さを生じることになる。この傾向は高速の両用現像
のように、ウォッシュ−アウト液が乳剤上に高速度でス
プレされるようなとき特に重大であり、この場合スプレ
がある角度でエレメントに当たるときは、画像域のアン
ダカットが生じよう。そこで、このようなウォッシュ−
アウトエレメントをさらに改良する必要がある。
トの多くの改良にも拘わらず、画像の完全性はウォッシ
ュ−アウトの工程中にまだ損われている。最終の画像が
鮮鋭なエツジをもつことが望まれている。しかしながら
、ウォッシュ−アウト工程は、乳剤の画像域と非画像域
との境界における選択性が小さい傾向があり、画像の不
鮮明さを生じることになる。この傾向は高速の両用現像
のように、ウォッシュ−アウト液が乳剤上に高速度でス
プレされるようなとき特に重大であり、この場合スプレ
がある角度でエレメントに当たるときは、画像域のアン
ダカットが生じよう。そこで、このようなウォッシュ−
アウトエレメントをさらに改良する必要がある。
発明の要点
ハロゲン化銀ウォッシュ−アウトエレメントの画質(例
えば、エツジ鮮鋭度)は、ハロゲン化銀−ゼラチン乳剤
層中に、可塑化されている疎水性の熱可塑性ポリマの水
性分散液を含むことにより、改良されるのがここに認め
られた。
えば、エツジ鮮鋭度)は、ハロゲン化銀−ゼラチン乳剤
層中に、可塑化されている疎水性の熱可塑性ポリマの水
性分散液を含むことにより、改良されるのがここに認め
られた。
好ましいポリマ類はアクリレートおよび/またはメタア
クリレートのホモポリマおよびコポリマで、ホトポリマ
用のバインダとして普通用いられているものである。本
発明の改良されたハロゲン化銀ウォッシュ−アウトエレ
メントは、次のようにして作られる: (a)約35℃以上の温度において、ゼラチンの水性溶
液を調製し; (b)可塑剤と疎水性熱可塑性ポリマとの有機溶剤溶液
を調製し; (c)工程(a)の溶液中に工程(b)の溶液を混合し
、この間に前記有機溶剤を蒸発して、ゼラチン溶液中に
可塑化されているポリマ粒子の水中油滴分散物を形成さ
せ; (d)ハロゲン化銀−ゼラチン乳剤中に工程(C)の分
散物を混合し;そして (e)支持体上に工程(d)の組成物を塗布する。
クリレートのホモポリマおよびコポリマで、ホトポリマ
用のバインダとして普通用いられているものである。本
発明の改良されたハロゲン化銀ウォッシュ−アウトエレ
メントは、次のようにして作られる: (a)約35℃以上の温度において、ゼラチンの水性溶
液を調製し; (b)可塑剤と疎水性熱可塑性ポリマとの有機溶剤溶液
を調製し; (c)工程(a)の溶液中に工程(b)の溶液を混合し
、この間に前記有機溶剤を蒸発して、ゼラチン溶液中に
可塑化されているポリマ粒子の水中油滴分散物を形成さ
せ; (d)ハロゲン化銀−ゼラチン乳剤中に工程(C)の分
散物を混合し;そして (e)支持体上に工程(d)の組成物を塗布する。
発明の詳細な説明
本発明の改良されたハロゲン化銀ウォッシュ−アウトエ
レメントは、通常のハロゲン化銀−ゼラチン乳剤層中に
分散した、可塑化されている疎水性熱可塑性ポリマの粒
子を有している。
レメントは、通常のハロゲン化銀−ゼラチン乳剤層中に
分散した、可塑化されている疎水性熱可塑性ポリマの粒
子を有している。
このポリマ粒子の存在は、活性放射線に対してエレメン
トを露光した後で行われるウォッシュ−アウト工程中に
、画像の完全性(例えば、エツジ鮮鋭度)を改善する役
目を果たす。分散粒子の量は、多量であるとエレメント
の未露光域を不要に硬化する傾向があり、画像の完全性
は保たれているもののこれら区域のウォッシュ−アウト
を困難とするから、一般に15重量%またはこれ以下に
制限されよう。
トを露光した後で行われるウォッシュ−アウト工程中に
、画像の完全性(例えば、エツジ鮮鋭度)を改善する役
目を果たす。分散粒子の量は、多量であるとエレメント
の未露光域を不要に硬化する傾向があり、画像の完全性
は保たれているもののこれら区域のウォッシュ−アウト
を困難とするから、一般に15重量%またはこれ以下に
制限されよう。
疎水性の熱可塑性ポリマは、一般にそのポリマがハロゲ
ン化銀−ゼラチン乳剤と両立性であるときは、本発明を
実行するために選ぶことができる。このように選ばれる
代表的なポリマには、ポリアクリレートとポリメタアク
リレート、ポリエステル(例えば、ポリアクリレート類
)、ポリイミド、塩化ビニリデンポリマとコポリマ、お
よびビニルホモポリマとコポリマなどが含まれる。ホト
ポリマ組成物中でバインダとして用いられている、アク
リレートおよび/またはメタアクリレートのホモポリマ
とコポリマとは、特に好都合に選定することができる。
ン化銀−ゼラチン乳剤と両立性であるときは、本発明を
実行するために選ぶことができる。このように選ばれる
代表的なポリマには、ポリアクリレートとポリメタアク
リレート、ポリエステル(例えば、ポリアクリレート類
)、ポリイミド、塩化ビニリデンポリマとコポリマ、お
よびビニルホモポリマとコポリマなどが含まれる。ホト
ポリマ組成物中でバインダとして用いられている、アク
リレートおよび/またはメタアクリレートのホモポリマ
とコポリマとは、特に好都合に選定することができる。
ポリメタアクリレートと、アクリレート、アクリル酸、
およびメタアクリレートを組み合わせたタポリマとは特
に好ましいものであり、エルバサイド0(イー・アイ・
デュポン・ド・ネモアーズ社製)およびカルボセット■
(ビー・エフ・グツドリッチ社製)の商品名の下に市場
で入手することができる。
およびメタアクリレートを組み合わせたタポリマとは特
に好ましいものであり、エルバサイド0(イー・アイ・
デュポン・ド・ネモアーズ社製)およびカルボセット■
(ビー・エフ・グツドリッチ社製)の商品名の下に市場
で入手することができる。
本発明を実施する際に、ポリマは可塑化されていないと
ウォッシュ−アウトエレメントの製造中に沈澱する傾向
があるから、可塑化された形で使用することが特に好ま
しい。有用なものとするには、ポリマの粒子がハロゲン
化銀ゼラチン乳剤層中に一様に分散していることが大切
である。疎水性熱可塑性ポリマ用の可塑剤は従来から良
く知られている。好ましいポリメタアクリレートホモポ
リマおよびコポリマ用の、有用な可塑剤にはアルキルお
よびジアルキルのフタレート、カプロレート、ホスフェ
ート(例工ば、トリクレジルホスフェート)、その他が
含まれる。特に好ましい可塑剤はプラストホール■41
41で、これはトリエチレングリコールジカプロエート
とトリエチレングリコールシカプリレートの混合エステ
ルからなり、シー・ビー・ホール社から入手することが
できる。一般に、可塑剤はポリマの1g当り約0.65
〜1.40fIの範囲、また好ましく約0.8〜1.2
gの範囲で存在する。
ウォッシュ−アウトエレメントの製造中に沈澱する傾向
があるから、可塑化された形で使用することが特に好ま
しい。有用なものとするには、ポリマの粒子がハロゲン
化銀ゼラチン乳剤層中に一様に分散していることが大切
である。疎水性熱可塑性ポリマ用の可塑剤は従来から良
く知られている。好ましいポリメタアクリレートホモポ
リマおよびコポリマ用の、有用な可塑剤にはアルキルお
よびジアルキルのフタレート、カプロレート、ホスフェ
ート(例工ば、トリクレジルホスフェート)、その他が
含まれる。特に好ましい可塑剤はプラストホール■41
41で、これはトリエチレングリコールジカプロエート
とトリエチレングリコールシカプリレートの混合エステ
ルからなり、シー・ビー・ホール社から入手することが
できる。一般に、可塑剤はポリマの1g当り約0.65
〜1.40fIの範囲、また好ましく約0.8〜1.2
gの範囲で存在する。
乳剤に対して画像濃度を強化し、そして銀の使用量を節
約するためにカーボンブラックを添加することができる
。この目的のためには、Frledel氏の米国特許第
4.233.392号中に述べられたような、安定化さ
れたカーボンブラックが特に有用である。この代わりに
、カーボンブラックは乳剤層の下の別の層に加えること
もでき、ウォッシュ−アウトに際して濃度の同様の増加
を達成できる。最適の結果を達成するために、カーボン
ブラックは油滴分散物を含むノλロゲン化銀−ゼラチン
乳剤層に対して、直接に添加することが好ましい。カー
ボンブラックは乳剤の1g当り35〜759の範囲、好
ましく45〜659の範囲で加えることができる。カー
ボンブラックは、ウォッシュ−アウトエレメントのある
種の利用に対しては画像濃度の強化のため望ましいもの
であるが、印刷および転写のようなこの他の利用に対し
ては不必要である。
約するためにカーボンブラックを添加することができる
。この目的のためには、Frledel氏の米国特許第
4.233.392号中に述べられたような、安定化さ
れたカーボンブラックが特に有用である。この代わりに
、カーボンブラックは乳剤層の下の別の層に加えること
もでき、ウォッシュ−アウトに際して濃度の同様の増加
を達成できる。最適の結果を達成するために、カーボン
ブラックは油滴分散物を含むノλロゲン化銀−ゼラチン
乳剤層に対して、直接に添加することが好ましい。カー
ボンブラックは乳剤の1g当り35〜759の範囲、好
ましく45〜659の範囲で加えることができる。カー
ボンブラックは、ウォッシュ−アウトエレメントのある
種の利用に対しては画像濃度の強化のため望ましいもの
であるが、印刷および転写のようなこの他の利用に対し
ては不必要である。
ウォッシュ−アウトエレメントを調製するため、最初に
は水性ゼラチン液とポリマ溶液とが別々に調製される。
は水性ゼラチン液とポリマ溶液とが別々に調製される。
水性ゼラチン溶液は、ゼラチンと水とを膨潤するのに充
分な時間混合し、最終的にゼラチンを溶解して調製する
。ゼラチン溶液とともに使用する界面活性剤をこの液中
に含ませることができる。一般にこの工程はかくはんに
より促進される。この工程はゼラチンが比較的可溶性で
ある、35℃以上の温度において行われる。得られる液
は、代表的には水100g当り約4.5〜6.5gのゼ
ラチンを含んでいる。
分な時間混合し、最終的にゼラチンを溶解して調製する
。ゼラチン溶液とともに使用する界面活性剤をこの液中
に含ませることができる。一般にこの工程はかくはんに
より促進される。この工程はゼラチンが比較的可溶性で
ある、35℃以上の温度において行われる。得られる液
は、代表的には水100g当り約4.5〜6.5gのゼ
ラチンを含んでいる。
ポリマ溶液は、適当な溶剤中に可塑化されている疎水性
の熱可塑性ポリマ(例えば、ホモまたはコポリマ)を溶
解することにより調製される。溶剤はこの工程中に引火
しない程度に充分高い沸点をもつべきであるが、このポ
リマ溶液と水性ゼラチン液とが分散物を形成するために
混合される次の工程中に、溶剤が容易に蒸発されるのに
充分な低い沸点でなければならない。
の熱可塑性ポリマ(例えば、ホモまたはコポリマ)を溶
解することにより調製される。溶剤はこの工程中に引火
しない程度に充分高い沸点をもつべきであるが、このポ
リマ溶液と水性ゼラチン液とが分散物を形成するために
混合される次の工程中に、溶剤が容易に蒸発されるのに
充分な低い沸点でなければならない。
好ましい可塑化されたポリメチルメタアクリレートポリ
マ用の適当な溶剤は、トリクロロエチレン、パークレン
■、およびその他のハロゲン化炭化水素類であり、メチ
レンクロライドが好ましい。
マ用の適当な溶剤は、トリクロロエチレン、パークレン
■、およびその他のハロゲン化炭化水素類であり、メチ
レンクロライドが好ましい。
溶剤中でポリマの溶解化と混合を容易にするため、この
工程中実質的に溶剤が蒸発する点にまで熱しないよう注
意するならば加熱をすることもできる。例えば、メチレ
ンクロライドでは温度は周囲温度以下に保持すべきであ
る。得られる液は一般に溶剤の100g当り約1.5〜
4.5gのポリマを含んでいる。
工程中実質的に溶剤が蒸発する点にまで熱しないよう注
意するならば加熱をすることもできる。例えば、メチレ
ンクロライドでは温度は周囲温度以下に保持すべきであ
る。得られる液は一般に溶剤の100g当り約1.5〜
4.5gのポリマを含んでいる。
このポリマ溶液は、水性ゼラチン液中の可塑化されてい
るポリマの均一な分散液を形成させるため、ポリマ溶剤
の蒸発を促進するための加熱とはげしいかくはんととも
に、水性ゼラチン液中に添加もしくは混合される。この
工程は一般に40℃以上、代表的には選定された特定の
有機溶剤に関連して42〜55℃の範囲内で行われる。
るポリマの均一な分散液を形成させるため、ポリマ溶剤
の蒸発を促進するための加熱とはげしいかくはんととも
に、水性ゼラチン液中に添加もしくは混合される。この
工程は一般に40℃以上、代表的には選定された特定の
有機溶剤に関連して42〜55℃の範囲内で行われる。
この目的のためには、高速混合相を形成するオステライ
ザ混合機(ジョンオスタ製作所製のインペリアル型)ま
たは類似の装置のような、通常の実験室用混合装置を用
いることができる。
ザ混合機(ジョンオスタ製作所製のインペリアル型)ま
たは類似の装置のような、通常の実験室用混合装置を用
いることができる。
さらに大きいスケールの際は、カデイミル(カイネテイ
ックディスバージョン社製)またはホモジナイザ(AP
Vガウリン社製)のような装置が、所要の温度でこれら
の成分を混合するために用いることができる。得られる
生成物は、水性ゼラチンマトリクス中の油状の可塑化さ
れたポリマの−様な分散物である。この工程は、分散物
を生成するために使用する高い剪断力がハロゲン化銀の
感光性に悪い作用をするため、ハロゲン化銀が加えられ
る前に行うことが大切である。
ックディスバージョン社製)またはホモジナイザ(AP
Vガウリン社製)のような装置が、所要の温度でこれら
の成分を混合するために用いることができる。得られる
生成物は、水性ゼラチンマトリクス中の油状の可塑化さ
れたポリマの−様な分散物である。この工程は、分散物
を生成するために使用する高い剪断力がハロゲン化銀の
感光性に悪い作用をするため、ハロゲン化銀が加えられ
る前に行うことが大切である。
可塑化されているポリマの小滴が水性ゼラチン相中に充
分に分散した後、この分散物は通常の写真用ハロゲン化
銀−ゼラチンウォッシュ−アウト乳剤に対して添加され
る。乳剤はポジチブまたはネガチブ作動の系とすること
ができ、そしてウォッシュ−アウトエレメントに通常用
いられている普通のハロゲン化銀(例えば臭化銀、塩化
銀、ヨウ化銀、およびこれらの混合物)のどれでも使用
することができる。任意的に、乳剤はエレメントの光学
的濃度を増加させるため、カーボンブラックのようなピ
クメントを含むことができる。乳剤はまたハロゲン化銀
感光性組成物中に通常用いられている、増感剤、色素、
カブリ除去剤、湿潤剤および塗布助剤のような補助剤を
含有することができる。可塑化されているポリマの分散
物は、感光性のハロゲン化銀−ゼラチン乳剤に対して、
一般に乳剤のlり当り分散物の約0.15〜0.4gの
範囲に、好ましく 0.25〜0.359の範囲に加え
られる。
分に分散した後、この分散物は通常の写真用ハロゲン化
銀−ゼラチンウォッシュ−アウト乳剤に対して添加され
る。乳剤はポジチブまたはネガチブ作動の系とすること
ができ、そしてウォッシュ−アウトエレメントに通常用
いられている普通のハロゲン化銀(例えば臭化銀、塩化
銀、ヨウ化銀、およびこれらの混合物)のどれでも使用
することができる。任意的に、乳剤はエレメントの光学
的濃度を増加させるため、カーボンブラックのようなピ
クメントを含むことができる。乳剤はまたハロゲン化銀
感光性組成物中に通常用いられている、増感剤、色素、
カブリ除去剤、湿潤剤および塗布助剤のような補助剤を
含有することができる。可塑化されているポリマの分散
物は、感光性のハロゲン化銀−ゼラチン乳剤に対して、
一般に乳剤のlり当り分散物の約0.15〜0.4gの
範囲に、好ましく 0.25〜0.359の範囲に加え
られる。
分散された可塑化ポリマの小滴を含む、得られた乳剤は
ついで普通の支持体上に塗布される。
ついで普通の支持体上に塗布される。
有用な支持体には紙または厚紙;セルローズアセテート
、セルローズトリアセテートまたはポリエステルのよう
なフィルム;および可撓性の、うすい金属シートなどが
含まれる。寸法的に安定な、熱固定ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを好都合に選定することができ、この
場合フィルムは乳剤の接着を良くするために、一般に素
側で下引きをされ、そしてうすい硬化したゼラチン層が
上塗りされる。この支持体上に乳剤を塗布した後、Fr
ledel氏の米国特許第4.233.392号中に述
べられたような上塗り層を、感光性乳剤を保護するため
に付与することができる。ついでこのエレメントは乾燥
される。
、セルローズトリアセテートまたはポリエステルのよう
なフィルム;および可撓性の、うすい金属シートなどが
含まれる。寸法的に安定な、熱固定ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを好都合に選定することができ、この
場合フィルムは乳剤の接着を良くするために、一般に素
側で下引きをされ、そしてうすい硬化したゼラチン層が
上塗りされる。この支持体上に乳剤を塗布した後、Fr
ledel氏の米国特許第4.233.392号中に述
べられたような上塗り層を、感光性乳剤を保護するため
に付与することができる。ついでこのエレメントは乾燥
される。
この改良されたウォッシュ−アウトエレメントは、例え
ばCiskC15ko氏の米国特許第4.456.67
6号中に述べられている方法を用いて、通常のようにイ
メージ化しそして現像をすることができる。本発明のエ
レメントの画像の完全性の改善は、そこに生成されてい
るドツトエツジの顕微鏡的検査により知ることができる
。対照例(例えば、公知の乳剤)と比べて、本発明のエ
レメントにより与えられる鮮鋭なエツジは、256Xの
拡大で明らかに立証される。この改善されたドツトのエ
ツジと質とは10%、50%および90%の各ドツトに
ついて認められ、測定した各ドツトの完全なスペクトラ
ムを示した。本発明のエレメントにより作られるドツト
は、内側と外側の両方にさらに−様な濃度をもち、そし
て公知のもので作られたのよりも小さい画像のひろがり
を有している。
ばCiskC15ko氏の米国特許第4.456.67
6号中に述べられている方法を用いて、通常のようにイ
メージ化しそして現像をすることができる。本発明のエ
レメントの画像の完全性の改善は、そこに生成されてい
るドツトエツジの顕微鏡的検査により知ることができる
。対照例(例えば、公知の乳剤)と比べて、本発明のエ
レメントにより与えられる鮮鋭なエツジは、256Xの
拡大で明らかに立証される。この改善されたドツトのエ
ツジと質とは10%、50%および90%の各ドツトに
ついて認められ、測定した各ドツトの完全なスペクトラ
ムを示した。本発明のエレメントにより作られるドツト
は、内側と外側の両方にさらに−様な濃度をもち、そし
て公知のもので作られたのよりも小さい画像のひろがり
を有している。
本発明は複写、印刷および画像転写などの分野に産業上
の利用性を有している。ハロゲン化銀ウォッシュ−アウ
トフィルムは、例えば新聞業界で大量に用いられ、同様
に低コストのエレメントを必要とする他の分野でも用い
られている。
の利用性を有している。ハロゲン化銀ウォッシュ−アウ
トフィルムは、例えば新聞業界で大量に用いられ、同様
に低コストのエレメントを必要とする他の分野でも用い
られている。
本発明を以下の各実施例でさらに説明するが、発明がこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
実施例 l
カーボンブラックのチップを、カーボンブラック(スタ
ーリングNS、カポット社製)45重量%と、メチル−
メタアクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸の
アクリル系タボリマ、カルボセット@ 525(ビー・
エフ・グツドリッチ社製)、酸価76〜85、分子量2
60.000の55重量%とが、これら各成分を2重ロ
ールでミリングすることにより作った。このもののシー
トを所望のチップに破砕した。
ーリングNS、カポット社製)45重量%と、メチル−
メタアクリレート/エチルアクリレート/アクリル酸の
アクリル系タボリマ、カルボセット@ 525(ビー・
エフ・グツドリッチ社製)、酸価76〜85、分子量2
60.000の55重量%とが、これら各成分を2重ロ
ールでミリングすることにより作った。このもののシー
トを所望のチップに破砕した。
ツr ニ水性相は、蒸留水759、ゼラチン4.5g、
ポリビニルピロリドンの40%溶液の1.9g、界面活
性剤(トリトン@ QS44、ロームアンドハース社製
) 0.49およびサポニン活性剤の10%溶液の1.
09を混合して調製した。
ポリビニルピロリドンの40%溶液の1.9g、界面活
性剤(トリトン@ QS44、ロームアンドハース社製
) 0.49およびサポニン活性剤の10%溶液の1.
09を混合して調製した。
有機相は、前記のカーボンチップ5.0gとプラストホ
ール■4141可塑剤の3.2gとを、メチレンクロラ
イド30gとメタノール3gの混合物中に溶解して調製
した。35℃以上の温度に保持した水性相を普通のオス
テライザ混合機中に入れ、ついで有機相をこの水性相中
にかくはんしながら性態した。混合機中でかくはんを続
けて有機溶剤を蒸発させ、水性ゼラチン相中に分散した
可塑化されているポリマの油滴を残留させる。溶剤の蒸
発の完了後、得られた分散物を写真用のハロゲン化銀−
ゼラチン乳剤に添加する。
ール■4141可塑剤の3.2gとを、メチレンクロラ
イド30gとメタノール3gの混合物中に溶解して調製
した。35℃以上の温度に保持した水性相を普通のオス
テライザ混合機中に入れ、ついで有機相をこの水性相中
にかくはんしながら性態した。混合機中でかくはんを続
けて有機溶剤を蒸発させ、水性ゼラチン相中に分散した
可塑化されているポリマの油滴を残留させる。溶剤の蒸
発の完了後、得られた分散物を写真用のハロゲン化銀−
ゼラチン乳剤に添加する。
写真用のハロゲン化銀−ゼラチン乳剤は全部臭化銀で、
グラフイックーアーツ塁の乳剤が本発明の写真材料とし
て用いられた。この乳剤を重量で909、ゼラチン5.
2g、蒸留水270g、アクリゾル@wssoラテック
ス(ロームアンドハース社)5g、エタノール95%と
メタノール5%との混合物中のポリエチレンオキサイド
(分子量的1.000)の8%とアセチルアミノフェノ
ールの14%とからなる混合物の13g、などを混和し
た。
グラフイックーアーツ塁の乳剤が本発明の写真材料とし
て用いられた。この乳剤を重量で909、ゼラチン5.
2g、蒸留水270g、アクリゾル@wssoラテック
ス(ロームアンドハース社)5g、エタノール95%と
メタノール5%との混合物中のポリエチレンオキサイド
(分子量的1.000)の8%とアセチルアミノフェノ
ールの14%とからなる混合物の13g、などを混和し
た。
ハロゲン化銀乳剤と有機分散物とが充分に混合した後、
この混合物をゼラチン下引層が塗布されている厚み4.
0ミル(0,10重量)の、普通の寸法的に安定なポリ
エチレンテレフタレートフィルム支持体上に塗布した。
この混合物をゼラチン下引層が塗布されている厚み4.
0ミル(0,10重量)の、普通の寸法的に安定なポリ
エチレンテレフタレートフィルム支持体上に塗布した。
塗布量はAgBrで表わして約18 m y / c
* ’である。この層には前記のFrledel氏の文
献のスピロ−ビス−インダンタンニング現像剤を含む、
ポリビニルアルコール層を上塗りした。対照用にするた
めに、Frledel氏の文献中に述べられている安定
化されたカーボンブラックの同量を含んでいるが、本発
明の可塑化されたターポリマ分散物を含まない、前記と
同じハロゲン化銀−ゼラチン乳剤を塗布し、そして上塗
りしたものを調製した。
* ’である。この層には前記のFrledel氏の文
献のスピロ−ビス−インダンタンニング現像剤を含む、
ポリビニルアルコール層を上塗りした。対照用にするた
めに、Frledel氏の文献中に述べられている安定
化されたカーボンブラックの同量を含んでいるが、本発
明の可塑化されたターポリマ分散物を含まない、前記と
同じハロゲン化銀−ゼラチン乳剤を塗布し、そして上塗
りしたものを調製した。
この対照用と本発明のものとの両方の試料を、10%、
50%および90%のハーフトーンドツトスクリンを用
い、58cmの距離で水銀層光源に対して38秒の露光
をした。露光後、画像は16%炭酸ナトリウム溶液で未
露光部分をウォッシュ−アウトし、そして普通のチオ硫
酸ナトリウムで定着することにより作成した。これらの
すべての方法は前記のFrledel氏とCiscC1
5co氏の文献中に詳細説明されている。本発明と対照
例との両試料でNjIRされた像を詳しく検査すると、
本発明の試料で作られたドツトは対照例のものよりもず
っと鮮鋭でかつより明瞭であることが認められた。これ
はまたさらに耐久性でかつ容易に傷つくことなく、そし
て磨滅とひっかきに対して耐性であった。高画質の他に
強じん性の改良が認められることは予想していなかった
ので、これは驚くべき発見であった。
50%および90%のハーフトーンドツトスクリンを用
い、58cmの距離で水銀層光源に対して38秒の露光
をした。露光後、画像は16%炭酸ナトリウム溶液で未
露光部分をウォッシュ−アウトし、そして普通のチオ硫
酸ナトリウムで定着することにより作成した。これらの
すべての方法は前記のFrledel氏とCiscC1
5co氏の文献中に詳細説明されている。本発明と対照
例との両試料でNjIRされた像を詳しく検査すると、
本発明の試料で作られたドツトは対照例のものよりもず
っと鮮鋭でかつより明瞭であることが認められた。これ
はまたさらに耐久性でかつ容易に傷つくことなく、そし
て磨滅とひっかきに対して耐性であった。高画質の他に
強じん性の改良が認められることは予想していなかった
ので、これは驚くべき発見であった。
実施例 2
ポリメチルメタアクリレートホモポリマ(エルバサイト
@20511イー・アイ・デュポン・ド・ネモアーズ社
製)の3−0g%可田剤(プラストホール■4141)
の3.2gおよびメチレンクロライドの209とからな
る有機相を調製した。水性相は蒸留水75g、ゼラチン
4.59、ポリビニルピロリドンの40%水溶液の1.
9g、界面活性剤トリトン@ QS44の帆4gおよび
サポニンの10%水溶液の1.Ogを混合した。この水
性相を40℃に加熱し、オステライザ混合機中に入れた
。有機相はこの温めた水性相に5分間かけて添加した。
@20511イー・アイ・デュポン・ド・ネモアーズ社
製)の3−0g%可田剤(プラストホール■4141)
の3.2gおよびメチレンクロライドの209とからな
る有機相を調製した。水性相は蒸留水75g、ゼラチン
4.59、ポリビニルピロリドンの40%水溶液の1.
9g、界面活性剤トリトン@ QS44の帆4gおよび
サポニンの10%水溶液の1.Ogを混合した。この水
性相を40℃に加熱し、オステライザ混合機中に入れた
。有機相はこの温めた水性相に5分間かけて添加した。
有機相の添加が完了し有機溶剤を蒸発させた後、水性相
中に有機相が完全に油状分散しているのが認められた。
中に有機相が完全に油状分散しているのが認められた。
臭化銀写真乳剤は以下のようにして作った:成
分 分量(9) AgBr乳剤 9゜蒸留水
165ゼラチン
5・2ラテツクス(アクリゾル0W
S50) 5EPO/BS混合物
13%) 6.4gm 剤(3M)の5%水溶液 はアメリカンシアナミ ド社製) 前記の乳剤と水中の油滴分散物とをついで混合し、両面
に11脂下引きをした寸法的に安定なポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体上に塗布をした。本発明の塗
布をする側には、樹脂下引層の上にうすい硬化したゼン
チン下塗り層を施しである。水中の油滴分散物を除いて
、その他の全成分を含む対照側乳剤も調製した。
分 分量(9) AgBr乳剤 9゜蒸留水
165ゼラチン
5・2ラテツクス(アクリゾル0W
S50) 5EPO/BS混合物
13%) 6.4gm 剤(3M)の5%水溶液 はアメリカンシアナミ ド社製) 前記の乳剤と水中の油滴分散物とをついで混合し、両面
に11脂下引きをした寸法的に安定なポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体上に塗布をした。本発明の塗
布をする側には、樹脂下引層の上にうすい硬化したゼン
チン下塗り層を施しである。水中の油滴分散物を除いて
、その他の全成分を含む対照側乳剤も調製した。
これら塗膜は両方とも実施例1で述べたように上塗りを
した。両塗膜の試料はつぎに実施例1で述べたように露
光をしそして処理を行った。
した。両塗膜の試料はつぎに実施例1で述べたように露
光をしそして処理を行った。
これらの処理済みの試料について行った検査で、本発明
の塗膜は対照例のものよりもはるかにすぐれた画像の完
全性をもつことが示された。可塑剤の重要性を立証する
ために、可塑剤(プラストホール■4141)の量を半
分だけにした別の有機相を前記と同じようにして作った
。この有機相を前記したのと同じ水性相に混合したとき
、水中の油滴分散は不完全であった。
の塗膜は対照例のものよりもはるかにすぐれた画像の完
全性をもつことが示された。可塑剤の重要性を立証する
ために、可塑剤(プラストホール■4141)の量を半
分だけにした別の有機相を前記と同じようにして作った
。この有機相を前記したのと同じ水性相に混合したとき
、水中の油滴分散は不完全であった。
実施fI3
実施例1で調製したカーボンブラックチップの5.0g
、可塑剤プラストホール@4141の3.2g、メチレ
ンクロライド50g、メタノール15gおよびアセトン
20III:lを混合して有機相を作った。つぎに、水
性相は蒸留水75g、ゼラチン4.5g、ポリビニルピ
ロリドンの40%水溶液1.9g、トリトン■QS44
の0.4gおよび界面活性剤としてのサポニン10%水
溶液の1.0gを混合することにより調製した。水中油
滴分散物は、水性相中に有機相を混合し、有機溶剤をゆ
っくりと蒸発させるための充分に加温することにより調
製される。この工程は7−ド中の混合機で行われる。
、可塑剤プラストホール@4141の3.2g、メチレ
ンクロライド50g、メタノール15gおよびアセトン
20III:lを混合して有機相を作った。つぎに、水
性相は蒸留水75g、ゼラチン4.5g、ポリビニルピ
ロリドンの40%水溶液1.9g、トリトン■QS44
の0.4gおよび界面活性剤としてのサポニン10%水
溶液の1.0gを混合することにより調製した。水中油
滴分散物は、水性相中に有機相を混合し、有機溶剤をゆ
っくりと蒸発させるための充分に加温することにより調
製される。この工程は7−ド中の混合機で行われる。
写真用臭化銀ゼラチン乳剤は、カーボンブラックを加え
ない点を除いて実施例1で述べたよう゛にして作った。
ない点を除いて実施例1で述べたよう゛にして作った。
この乳剤の1部を、前記のようにポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に塗布し、そして上塗りをし対
照例とじて使用した。写真用臭化銀ゼラチン乳剤の別の
部分は水中油滴分散物と混合し、実施例1で述べたのと
同じように支持体上に塗布し、ついで上塗りをした。両
塗膜は前記のように乾燥し、露光し、現像をしそしてウ
ォッシュをした。エレメント中にピグメントを含まない
にもかかわらず、本発明の水中油滴分散物を有する塗膜
はドツト性能の改善を示した。本発明フィルムからのド
ツトは対照例のものより良好な完全性を有していた。
レートフィルム支持体上に塗布し、そして上塗りをし対
照例とじて使用した。写真用臭化銀ゼラチン乳剤の別の
部分は水中油滴分散物と混合し、実施例1で述べたのと
同じように支持体上に塗布し、ついで上塗りをした。両
塗膜は前記のように乾燥し、露光し、現像をしそしてウ
ォッシュをした。エレメント中にピグメントを含まない
にもかかわらず、本発明の水中油滴分散物を有する塗膜
はドツト性能の改善を示した。本発明フィルムからのド
ツトは対照例のものより良好な完全性を有していた。
実施例 4
モナーク1300カーボンブラック(カポット社製)の
50%、エルベロン@6307(イー・アイ・デュポン
・ド・ネモアース社製)の7.5%、メチルメタアクリ
レート/n−ブチルメタアクリレート/メタアクリル酸
のタポリマ(エルバサイト@ 2013、イー・アイ・
デュポン・ド・ネモアース社製)の42.5%からなる
、カーボンブラックチップの20g、前記のプラスチホ
ール@4141の5gおよびメチレンクロライドの50
gを混合して有機相を調製した。水性相は蒸留水75y
、ゼラチン4.5g、ポリビニルピロリドンの40%水
溶液の1.99、トリトン■QS44の0.1gおよび
界面活性剤としてサポニン10%水溶液の1.09を混
合して調製した。この2つの相を混合しそして有機溶剤
を蒸発して、実施例3で述べたように水中油滴分散物を
形成させた。その実施例中で述べたようにして、この水
中油滴分散物は同じような写真用臭化銀ゼラチン乳剤で
、カーボンブラックを含まないものに対して添加した。
50%、エルベロン@6307(イー・アイ・デュポン
・ド・ネモアース社製)の7.5%、メチルメタアクリ
レート/n−ブチルメタアクリレート/メタアクリル酸
のタポリマ(エルバサイト@ 2013、イー・アイ・
デュポン・ド・ネモアース社製)の42.5%からなる
、カーボンブラックチップの20g、前記のプラスチホ
ール@4141の5gおよびメチレンクロライドの50
gを混合して有機相を調製した。水性相は蒸留水75y
、ゼラチン4.5g、ポリビニルピロリドンの40%水
溶液の1.99、トリトン■QS44の0.1gおよび
界面活性剤としてサポニン10%水溶液の1.09を混
合して調製した。この2つの相を混合しそして有機溶剤
を蒸発して、実施例3で述べたように水中油滴分散物を
形成させた。その実施例中で述べたようにして、この水
中油滴分散物は同じような写真用臭化銀ゼラチン乳剤で
、カーボンブラックを含まないものに対して添加した。
この乳剤は前記のように塗布し、上塗りをし、乾燥し、
露光をし、現像しそしてウォッシュをした。ポリマを含
む油滴乳剤が余りにも多量に存在するため、画像域のウ
ォッシュ−アウトは生成しなかった。この実施例は油/
ポリマの上限範囲を示している。すなわち、存在するハ
ロゲン化銀とゼラチンとの合計量を基準として、分散物
中のポリマを約15重量%以上にすることはできない。
露光をし、現像しそしてウォッシュをした。ポリマを含
む油滴乳剤が余りにも多量に存在するため、画像域のウ
ォッシュ−アウトは生成しなかった。この実施例は油/
ポリマの上限範囲を示している。すなわち、存在するハ
ロゲン化銀とゼラチンとの合計量を基準として、分散物
中のポリマを約15重量%以上にすることはできない。
実施例 5
Nottorf氏の米国特許第3.142.568号の
記載に従って作ったラテックスポリマを、本発明におい
て述べたポリマの代わりに使用し、実験をした。この方
法はNottorf氏の文献の第3欄と第4欄の、方法
A、BおよびCに述べられているものである。この物質
は満足な水中油滴分散物を作らず、これから塗布をした
フィルムエレメントは十分なドツト性能や完全性をもた
ないことが示された。この実施例で用いられたラテック
スポリマは親木性ポリマであり、本発明の実施に際して
は疎水性ポリマを選択すべきであることを示している。
記載に従って作ったラテックスポリマを、本発明におい
て述べたポリマの代わりに使用し、実験をした。この方
法はNottorf氏の文献の第3欄と第4欄の、方法
A、BおよびCに述べられているものである。この物質
は満足な水中油滴分散物を作らず、これから塗布をした
フィルムエレメントは十分なドツト性能や完全性をもた
ないことが示された。この実施例で用いられたラテック
スポリマは親木性ポリマであり、本発明の実施に際して
は疎水性ポリマを選択すべきであることを示している。
手
続
補
正
書(方式)
1、事件の表示
平成2年特許願第293787号
2、発明の名称
改良されたハロゲン化銀ウォッシュ−アウトエレメント
3、補正をする者 事件との関係
3、補正をする者 事件との関係
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)少なくとも1つのハロゲン化銀−ゼラチン乳剤層を
担持する支持体からなる、ハロゲン化銀ウォッシュ−ア
ウトエレメントにおいて、ハロゲン化銀−ゼラチン乳剤
層中に、可塑化されている疎水性の熱可塑性ポリマ水性
分散液を含むことにより、現像後の画像のエッジ鮮鋭度
が改良された、ハロゲン化銀ウォッシュ−アウトエレメ
ント。 2)前記分散物は、乳剤の約15重量%までの分量で前
記乳剤中に存在するものである、請求項1記載のエレメ
ント。 3)前記熱可塑性樹脂は、アクリレートまたはメタアク
リレートのホモポリマもしくはコポリマである、請求項
2記載のエレメント。 4)可塑剤がトリエチレングリコールジカプロエートと
トリエチレングリコールジカプレエートの混合エステル
である、請求項3記載のエレメント。 5)カーボンブラックがハロゲン化銀−ゼラチン乳剤層
中にまた存在するものである、請求項1または3記載の
エレメント。 6)カーボンブラックは乳剤のグラム当り約35〜75
gの範囲で存在するものである、請求項5記載のエレメ
ント。 7)カーボンブラックはハロゲン化銀−ゼラチン乳剤層
と支持体との間の別の層中に存在するものである、請求
項1または3記載のエレメント。 8)可塑剤はポリマのグラム当り約0.65〜1.40
gの範囲で存在するものである、請求項1または3記載
のエレメント。 9)以下の各工程: (a)約35℃以上の温度において、ゼラチンと界面活
性剤との水性溶液を調製し; (b)可塑剤と疎水性熱可塑性ポリマとの有機溶剤溶液
を調製し; (c)工程(a)の溶液中に工程(b)の溶液を混合し
、この間に前記有機溶剤を蒸発して、ゼラチン溶液中に
可塑化されているポリマ粒子の水中油滴分散物を形成さ
せ; (d)ハロゲン化銀−ゼラチン乳剤中に工程(c)の分
散物を混合し;そして (e)支持体上に工程(d)の組成物を塗布する、 ことからなる、改良された画像完全性をもつ高画質の、
写真用ハロゲン化銀−ゼラチンウォッシュ−アウトエレ
メントの製造方法。 10)工程(a)において選定される水とゼラチンとの
量は、水100g当り約4.5〜6.5gのゼラチンを
含む液を形成するものである、請求項9記載の方法。 11)工程(b)において選定される有機溶剤と疎水性
熱可塑性樹脂の量は、溶剤の100g当り約1.5〜4
.5gのポリマを含む液を形成するものである、請求項
9記載の方法。 12)工程(b)は約35℃以下で行われるものである
、請求項11記載の方法。 13)混合工程(c)は約40℃以上の温度において行
われるものである、請求項9記載の方法。 14)温度が約42〜55℃の範囲内で行われるもので
ある、請求項13記載の方法。 15)工程(d)において選定されるハロゲン化銀−ゼ
ラチン乳剤と分散物の量は、乳剤の1g当り可塑化され
た熱可塑性ポリマ分散物の約0.14〜0.4gを含む
乳剤を形成するものである、請求項9記載の方法。 16)乳剤は、乳剤の1g当り可塑化されているアクリ
レートまたはメタアクリレートのホモポリマもしくはコ
ポリマの分散されたものの約0.25〜0.35gを含
むものである、請求項9記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US430,137 | 1989-11-01 | ||
| US07/430,137 US4948701A (en) | 1989-11-01 | 1989-11-01 | Silver halide wash-out elements |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03209459A true JPH03209459A (ja) | 1991-09-12 |
| JPH0612418B2 JPH0612418B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=23706207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2293787A Expired - Lifetime JPH0612418B2 (ja) | 1989-11-01 | 1990-11-01 | 改良されたハロゲン化銀ウオツシユ―アウトエレメント |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4948701A (ja) |
| EP (1) | EP0429870A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0612418B2 (ja) |
| AU (1) | AU617062B2 (ja) |
| CA (1) | CA2028961A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012194403A (ja) * | 2011-03-16 | 2012-10-11 | Fujifilm Corp | 黒白ハロゲン化銀感光材料 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948701A (en) * | 1989-11-01 | 1990-08-14 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Silver halide wash-out elements |
| US5227278A (en) * | 1992-02-27 | 1993-07-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Positive-working, low silver wash-off contact film |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3142568A (en) * | 1961-03-13 | 1964-07-28 | Du Pont | Photographic emulsions, elements, and processes |
| US4076531A (en) * | 1975-07-30 | 1978-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Image anchorage in photographic films |
| JPS52154627A (en) * | 1976-06-18 | 1977-12-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide light sensitive material |
| US4309331A (en) * | 1977-03-22 | 1982-01-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surfactant-free acrylic plastisols and organosols compositions |
| DE2832530C2 (de) * | 1978-07-25 | 1984-08-02 | Du Pont de Nemours (Deutschland) GmbH, 4000 Düsseldorf | Lichtempfindliches Material für die Gerbentwicklung |
| JPS5952647A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-03-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 加筆・修正可能なマツトフイルム |
| US4456676A (en) * | 1983-06-10 | 1984-06-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amine stabilizers for wash-off systems |
| DE3684166D1 (de) * | 1985-04-22 | 1992-04-16 | Du Pont | Synthetische amphoterische polymere enthaltender wash-off-film. |
| US4948701A (en) * | 1989-11-01 | 1990-08-14 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Silver halide wash-out elements |
-
1989
- 1989-11-01 US US07/430,137 patent/US4948701A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-10-30 EP EP90120753A patent/EP0429870A1/en not_active Withdrawn
- 1990-10-31 AU AU65704/90A patent/AU617062B2/en not_active Ceased
- 1990-10-31 CA CA002028961A patent/CA2028961A1/en not_active Abandoned
- 1990-11-01 JP JP2293787A patent/JPH0612418B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012194403A (ja) * | 2011-03-16 | 2012-10-11 | Fujifilm Corp | 黒白ハロゲン化銀感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0429870A1 (en) | 1991-06-05 |
| CA2028961A1 (en) | 1992-05-01 |
| AU6570490A (en) | 1991-08-01 |
| AU617062B2 (en) | 1991-11-14 |
| JPH0612418B2 (ja) | 1994-02-16 |
| US4948701A (en) | 1990-08-14 |
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