JPH032128B2 - - Google Patents
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- JPH032128B2 JPH032128B2 JP19668785A JP19668785A JPH032128B2 JP H032128 B2 JPH032128 B2 JP H032128B2 JP 19668785 A JP19668785 A JP 19668785A JP 19668785 A JP19668785 A JP 19668785A JP H032128 B2 JPH032128 B2 JP H032128B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はコールタール分留油中の中油、ナフタ
レン油より得られ、95％ナフタレンと通称せられ
る粗製ナフタレンの精製法に関する。 従来の技術 ナフタレンは、医薬、染料その他有機合成原料
として重要な物質であるが、それら用途に供用す
るためには、十分精製することが必要とされる。
それ程の高純度の要求されない防虫剤向けの場合
であつても、着色着臭していると商品価値が低い
ので、その意味からも精製が望まれる。 これが為、従来から幾多の精製法が提案されて
いる。例えば、水素添加法（特開昭53−119856
号、特開昭54−144349号）、メタノールからの晶
析法（特公昭47−47020号）、塩化アルミニウム添
加による不純物除去法（特公昭47−47021号）、分
別結晶と白土処理併用法（特公昭47−47023号）、
無水酢酸添加法（特公昭60−3051号）、シユウ酸
添加法（特開昭53−144557号）、金属または金属
酸化物触媒添加法（特開昭54−81247号、特開昭
53−147048号）等が知られている。 上記従来法のうち、工業的規模で実施されてい
る水素添加法においては、ナフタレンの一部が水
素添加されて生成するテトラリンおよびチオナフ
テンの分解生成物であるエチルベンゼンの除去工
程を付加する必要があり、製品歩留も低下する。
また、同じく分別結晶法においては、硫黄化合物
のチオナフテン除去が不十分なため、脱硫工程を
付加する必要があり、分別母液と共にナフタレン
がロスし、製品歩留が低下する。 その他の従来法も、装置の耐蝕性、製品歩留、
硫黄化合物除去率の点のいずれかに問題を有して
おり、十分満足できるものではない。 発明が解決しようとする問題点 この発明は、上記従来技術に代わる簡易で、し
かもナフタレン誘導体合成反応および製品品質等
を阻害する硫黄化合物を除去し得ると共に、製品
歩留りの高いナフタレンの精製方法を提供するも
のである。 問題を解決するための手段 本発明者等は、従来法に拘束されない別途の視
野に立ち、広く効率的な精製法を探索した結果、
粗製ナフタレンに、モノエタノールアミンを添加
して蒸留に付し、該アミンの沸点以下の留分を留
取することによつて、容易にチオナフテンをほゞ
完全に含むことのないナフタレンが高収率で取得
できることを見出した。 本発明方法が適用されるナフタレンは、従来の
粗製ナフタレンと特に変らない。本発明方法によ
れば不純物、なかんずくイオウ化合物が除去でき
るところからコールタール系粗ナフタレンに対し
てきわめて効果的である。 本発明方法において、ナフタレンに対するモノ
エタノールアミンの使用量は、４倍モル（重量で
２倍量）以上が適当とされる。 適用される蒸留塔にも格別な限定はない。棚段
式・充填塔式あるいは泡鐘式のいずれでもよく、
またバツチ式および連続式のいずれの工程も採り
うる。 蒸留温度は最高常圧下モノエタノールアミンの
沸点温度たる約171℃である。この温度はモノエ
タノールアミンの使用量と共に実験的に求められ
た値である。 作 用 本発明方法の理論は未だ必ずしも完全には解明
されてはいない。しかし実験事実から見て、本発
明方法は一種の共沸蒸留と見て差えない。 というのは、ナフタレンの沸点は約218℃、不
純物の代表であるチオナフテンのそれは約221℃
であるが、本発明方法の適用により、目的とする
ナフタレンは、その沸点より遥かに低い171℃以
下という温度においてモノエタノールアミンと共
に塔頂部より留出し、チオナフテンはいわゆる釜
残として留去せられてしまうからである。 換言すれば、モノエタノールアミンは、被蒸留
組成分の比揮発度を大きく変化させ、つまりナフ
タリンのそれを大に、チオナフテンのそれを小さ
くする役割を果すのであつて、共沸蒸留にいう共
沸剤そのものと同じ役割を果し、留出過程でナフ
タレンを選択的に共沸しているのではないかと考
えられる。 さきに連続蒸留が可能であると述べたのは、共
沸蒸留の常法に従つて共沸モノエタノールアミン
を連続的に塔頂部分に供給しつつ蒸留することが
できるからである。 なお、モノエタノールアミンに代えて同族であ
るヂエタノールアミンその他アルコールアミン、
ないし異種の極性物質の使用が可能であると予測
される。 実施例 第１表所載の粗製ナフタレン155.3ｇに、モノ
エタノールアミン291.9ｇを混合し、常圧下前記
アミンの沸点171℃以下の留分を留取した。使用
した蒸留装置は、50段のヘリパツク充填式であつ
て還流比は20：１とした。 留取した留分は、ナフタレンとモノエタノール
アミンとの混合物であつて、その総量は411.0ｇ
である。これを室温迄冷却後、遠心分離に付して
結晶物136.4ｇを取得した。 この結晶物には、なお共沸剤たるモノエタノー
ルアミンが付着しているので、常温で水洗除去
し、乾燥して、白色のナフタレン結晶134.4ｇを
得た。その物性ならびに化学組成は、第３表本発
明製品欄に示した通りであつて、収率は90.3％で
ある。
レン油より得られ、95％ナフタレンと通称せられ
る粗製ナフタレンの精製法に関する。 従来の技術 ナフタレンは、医薬、染料その他有機合成原料
として重要な物質であるが、それら用途に供用す
るためには、十分精製することが必要とされる。
それ程の高純度の要求されない防虫剤向けの場合
であつても、着色着臭していると商品価値が低い
ので、その意味からも精製が望まれる。 これが為、従来から幾多の精製法が提案されて
いる。例えば、水素添加法（特開昭53−119856
号、特開昭54−144349号）、メタノールからの晶
析法（特公昭47−47020号）、塩化アルミニウム添
加による不純物除去法（特公昭47−47021号）、分
別結晶と白土処理併用法（特公昭47−47023号）、
無水酢酸添加法（特公昭60−3051号）、シユウ酸
添加法（特開昭53−144557号）、金属または金属
酸化物触媒添加法（特開昭54−81247号、特開昭
53−147048号）等が知られている。 上記従来法のうち、工業的規模で実施されてい
る水素添加法においては、ナフタレンの一部が水
素添加されて生成するテトラリンおよびチオナフ
テンの分解生成物であるエチルベンゼンの除去工
程を付加する必要があり、製品歩留も低下する。
また、同じく分別結晶法においては、硫黄化合物
のチオナフテン除去が不十分なため、脱硫工程を
付加する必要があり、分別母液と共にナフタレン
がロスし、製品歩留が低下する。 その他の従来法も、装置の耐蝕性、製品歩留、
硫黄化合物除去率の点のいずれかに問題を有して
おり、十分満足できるものではない。 発明が解決しようとする問題点 この発明は、上記従来技術に代わる簡易で、し
かもナフタレン誘導体合成反応および製品品質等
を阻害する硫黄化合物を除去し得ると共に、製品
歩留りの高いナフタレンの精製方法を提供するも
のである。 問題を解決するための手段 本発明者等は、従来法に拘束されない別途の視
野に立ち、広く効率的な精製法を探索した結果、
粗製ナフタレンに、モノエタノールアミンを添加
して蒸留に付し、該アミンの沸点以下の留分を留
取することによつて、容易にチオナフテンをほゞ
完全に含むことのないナフタレンが高収率で取得
できることを見出した。 本発明方法が適用されるナフタレンは、従来の
粗製ナフタレンと特に変らない。本発明方法によ
れば不純物、なかんずくイオウ化合物が除去でき
るところからコールタール系粗ナフタレンに対し
てきわめて効果的である。 本発明方法において、ナフタレンに対するモノ
エタノールアミンの使用量は、４倍モル（重量で
２倍量）以上が適当とされる。 適用される蒸留塔にも格別な限定はない。棚段
式・充填塔式あるいは泡鐘式のいずれでもよく、
またバツチ式および連続式のいずれの工程も採り
うる。 蒸留温度は最高常圧下モノエタノールアミンの
沸点温度たる約171℃である。この温度はモノエ
タノールアミンの使用量と共に実験的に求められ
た値である。 作 用 本発明方法の理論は未だ必ずしも完全には解明
されてはいない。しかし実験事実から見て、本発
明方法は一種の共沸蒸留と見て差えない。 というのは、ナフタレンの沸点は約218℃、不
純物の代表であるチオナフテンのそれは約221℃
であるが、本発明方法の適用により、目的とする
ナフタレンは、その沸点より遥かに低い171℃以
下という温度においてモノエタノールアミンと共
に塔頂部より留出し、チオナフテンはいわゆる釜
残として留去せられてしまうからである。 換言すれば、モノエタノールアミンは、被蒸留
組成分の比揮発度を大きく変化させ、つまりナフ
タリンのそれを大に、チオナフテンのそれを小さ
くする役割を果すのであつて、共沸蒸留にいう共
沸剤そのものと同じ役割を果し、留出過程でナフ
タレンを選択的に共沸しているのではないかと考
えられる。 さきに連続蒸留が可能であると述べたのは、共
沸蒸留の常法に従つて共沸モノエタノールアミン
を連続的に塔頂部分に供給しつつ蒸留することが
できるからである。 なお、モノエタノールアミンに代えて同族であ
るヂエタノールアミンその他アルコールアミン、
ないし異種の極性物質の使用が可能であると予測
される。 実施例 第１表所載の粗製ナフタレン155.3ｇに、モノ
エタノールアミン291.9ｇを混合し、常圧下前記
アミンの沸点171℃以下の留分を留取した。使用
した蒸留装置は、50段のヘリパツク充填式であつ
て還流比は20：１とした。 留取した留分は、ナフタレンとモノエタノール
アミンとの混合物であつて、その総量は411.0ｇ
である。これを室温迄冷却後、遠心分離に付して
結晶物136.4ｇを取得した。 この結晶物には、なお共沸剤たるモノエタノー
ルアミンが付着しているので、常温で水洗除去
し、乾燥して、白色のナフタレン結晶134.4ｇを
得た。その物性ならびに化学組成は、第３表本発
明製品欄に示した通りであつて、収率は90.3％で
ある。
【表】
ナフタレンについての物質収支、ならびに分析
結果を一括表示すると第２表の通りである。
結果を一括表示すると第２表の通りである。
【表】
析値
前述した171℃以下の留分を遠心分離したのち、
水洗乾燥した本発明製品の品質を従来の水素添加
法および分別結晶法の製品と比較すると第３表に
示す通りであつた。
前述した171℃以下の留分を遠心分離したのち、
水洗乾燥した本発明製品の品質を従来の水素添加
法および分別結晶法の製品と比較すると第３表に
示す通りであつた。
【表】
発明の効果
本発明方法は、上述の通り、モノエタノールア
ミンを添加して蒸留し、冷却後晶析する結晶物を
分離、水洗乾燥するというだけの簡易な手段であ
り乍ら、その精製効率は至つて優秀で、第３表に
対比せられる通り、従来最も除去困難とされてい
たチオナフテン等の有機硫黄化合物は完全に除去
され、また製品歩留りは大巾に向上しているので
ある。したがつて有機合成原料に供用すべきナフ
タレンの精製法として最適な方法ということがで
きる。
ミンを添加して蒸留し、冷却後晶析する結晶物を
分離、水洗乾燥するというだけの簡易な手段であ
り乍ら、その精製効率は至つて優秀で、第３表に
対比せられる通り、従来最も除去困難とされてい
たチオナフテン等の有機硫黄化合物は完全に除去
され、また製品歩留りは大巾に向上しているので
ある。したがつて有機合成原料に供用すべきナフ
タレンの精製法として最適な方法ということがで
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 粗製ナフタレンに、モノエタノールアミンを
添加して蒸留に付し、該アミンの沸点以下の留分
を留取し、これを冷却して析出してくるナフタレ
ン結晶を分離することを特徴とする粗製ナフタレ
ンの精製方法。 ２ 留取留分は常圧下沸点約171℃である特許請
求の範囲１記載の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19668785A JPS6256442A (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | ナフタレンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19668785A JPS6256442A (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | ナフタレンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256442A JPS6256442A (ja) | 1987-03-12 |
| JPH032128B2 true JPH032128B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=16361924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19668785A Granted JPS6256442A (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | ナフタレンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6256442A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58207633A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-03 | Fujitsu Ltd | 欠陥検査方法及びその装置 |
| JPS60203803A (ja) * | 1984-02-29 | 1985-10-15 | Fujitsu Ltd | パタ−ン検査法 |
| US6664433B1 (en) | 1999-04-28 | 2003-12-16 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Process for the purification of aromatic hydrocarbons and process for the preparation of high-purity aromatic hydrocarbons |
| KR100503349B1 (ko) * | 2000-12-22 | 2005-07-26 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 조경유 및 에탄올을 이용한 코크스가스 중 나프탈렌제거장치 |
| CN111170823B (zh) * | 2020-02-20 | 2022-03-18 | 青岛科技大学 | 一种从焦油中同时提取酚和萘的方法 |
-
1985
- 1985-09-05 JP JP19668785A patent/JPS6256442A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6256442A (ja) | 1987-03-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |