JPH03215444A - ４，４’―ジヒドロキシビフェニルの製造方法 - Google Patents
４，４’―ジヒドロキシビフェニルの製造方法Info
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- JPH03215444A JPH03215444A JP2010674A JP1067490A JPH03215444A JP H03215444 A JPH03215444 A JP H03215444A JP 2010674 A JP2010674 A JP 2010674A JP 1067490 A JP1067490 A JP 1067490A JP H03215444 A JPH03215444 A JP H03215444A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、 ４，４゛−ジヒドロキシビフェニル（以下
、ＢＰＬと略記する）の製造方法に関し、特に４．４゛
−ジイソブ口ビルビフェニル（以下、ＤＩＰＢＰと略記
する）を分子状酸素により酸化して得られた過酸化物を
酸分解する、ＢＰＬの製造方法に関するものである。
、ＢＰＬと略記する）の製造方法に関し、特に４．４゛
−ジイソブ口ビルビフェニル（以下、ＤＩＰＢＰと略記
する）を分子状酸素により酸化して得られた過酸化物を
酸分解する、ＢＰＬの製造方法に関するものである。
本発明の目的物であるＢＰＬは、液晶性ポリマーや耐熱
性樹脂等の原料として有用な化合物である。
性樹脂等の原料として有用な化合物である。
［従来の技術］
従来ＢＰＬの製造方法としては，２．６−ジー第三ブチ
ルフェノールを酸化カップリングし、得られたジフェノ
キノンを還元し脱ブチル化する方法、ビフェニルをスル
ホン化し、アルカリ溶融する方法等が知られているが、
製造工程が複雑であったり、大量の無機塩類が副生ずる
等、工業的製法としては問題があった。
ルフェノールを酸化カップリングし、得られたジフェノ
キノンを還元し脱ブチル化する方法、ビフェニルをスル
ホン化し、アルカリ溶融する方法等が知られているが、
製造工程が複雑であったり、大量の無機塩類が副生ずる
等、工業的製法としては問題があった。
一方、ジアルキルベンゼン類を分子状酸素で酸化して対
応するヒドロベル才キシドとし、これを酸分解してフェ
ノール類を得る方法がある。例えば、ｐ−ジイソプ口ビ
ルベンゼンよりｐ−ジイソブ口ビルベンゼンジヒドロベ
ル才キシドを経てヒドロキノンを製造する方法（特開昭
４８−７２１４４号公報）や、２．６−ジイソブ口ピル
ナフタレンより２．６−ジイソブ口ビルナフタレンジヒ
ドロベルオキシドを経て２．６−ジヒドロキシナフタレ
ンを製造する方法（特開昭６１−９３１５６号公報）等
が知られている。
応するヒドロベル才キシドとし、これを酸分解してフェ
ノール類を得る方法がある。例えば、ｐ−ジイソプ口ビ
ルベンゼンよりｐ−ジイソブ口ビルベンゼンジヒドロベ
ル才キシドを経てヒドロキノンを製造する方法（特開昭
４８−７２１４４号公報）や、２．６−ジイソブ口ピル
ナフタレンより２．６−ジイソブ口ビルナフタレンジヒ
ドロベルオキシドを経て２．６−ジヒドロキシナフタレ
ンを製造する方法（特開昭６１−９３１５６号公報）等
が知られている。
この方法をＤ Ｉ ＰＢＰに適用した例として、特開昭
６４−７５４４０号公報には、ＤＩ ＰＢＰを酸化して
４，４゜−ジイソプ口ビルビフェニルジヒド口ベルオキ
シド（以下、ＤＨＰと略記する）とし、これを酸分解し
てＢＰＬを得る方法が開示されている。
６４−７５４４０号公報には、ＤＩ ＰＢＰを酸化して
４，４゜−ジイソプ口ビルビフェニルジヒド口ベルオキ
シド（以下、ＤＨＰと略記する）とし、これを酸分解し
てＢＰＬを得る方法が開示されている。
〔発明が解決しようとする課題１
上記特開昭６４−７５４４０号公報に記載された方法で
は、酸化生成物としてＤＨＰの他に、次表に示すような
物質が生成する。
は、酸化生成物としてＤＨＰの他に、次表に示すような
物質が生成する。
表
これらの生成物のうち、４−（２−ヒドロキシイソブ口
ビルｌ−４−ｆ２−ヒドロベル才キシイソブ口ビル）ビ
フエニル（表でＨＨＰと略記）と４．４゛−ビス（２−
ヒドロキシイソブ口ビル）ビフェニル（ＤＣＡと略記）
は、そのまま酸分解するとＢＰＬは生成せず、脱水生成
物である４−（４−インブロベニルフエニル）フェノー
ルや４．４゜−ジイソプ口ペニルビフェニルとなるため
、２−ヒドロキシイソブ口ビル基１モルに対して過酸化
水素を１モル以上共存させて酸分解を行なうことによっ
てＦ｛ＨＰｊｔ！）ＤＣＡからもＢＰＬを得ている。
ビルｌ−４−ｆ２−ヒドロベル才キシイソブ口ビル）ビ
フエニル（表でＨＨＰと略記）と４．４゛−ビス（２−
ヒドロキシイソブ口ビル）ビフェニル（ＤＣＡと略記）
は、そのまま酸分解するとＢＰＬは生成せず、脱水生成
物である４−（４−インブロベニルフエニル）フェノー
ルや４．４゜−ジイソプ口ペニルビフェニルとなるため
、２−ヒドロキシイソブ口ビル基１モルに対して過酸化
水素を１モル以上共存させて酸分解を行なうことによっ
てＦ｛ＨＰｊｔ！）ＤＣＡからもＢＰＬを得ている。
しかしながら、この方法ではＢＰＬの収率を高くするた
めに、ＤＩＰＢＰからＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡへの転嫁
率を高くすると、これらのうちのＤＨＰの割合が減少し
、ＨＨＰやＤＣＡの割合が増加する。特に４−（２−ヒ
ドロベルオキシイソプ口ビル）−４−イソブロビルビフ
ェニル（ＭＨＰと略記）．４１ ２−ヒドロキシイソブ
口ビル）−４−イソブロビルビフエニル（ＭＣＡと略記
）及び未反応のＤＩＰＢＰなどのイソブロビル基が未反
応で存在する物質の割合がｌＯ％以下になるまで反応を
行なうと、生成したＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡ中のＤＨＰ
の割合は、３５％以下となり酸分解に際して添加する過
酸化水素の量は２−ヒドロキシイソブ口ピル基が増加し
た分だけ増加するという問題がある。
めに、ＤＩＰＢＰからＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡへの転嫁
率を高くすると、これらのうちのＤＨＰの割合が減少し
、ＨＨＰやＤＣＡの割合が増加する。特に４−（２−ヒ
ドロベルオキシイソプ口ビル）−４−イソブロビルビフ
ェニル（ＭＨＰと略記）．４１ ２−ヒドロキシイソブ
口ビル）−４−イソブロビルビフエニル（ＭＣＡと略記
）及び未反応のＤＩＰＢＰなどのイソブロビル基が未反
応で存在する物質の割合がｌＯ％以下になるまで反応を
行なうと、生成したＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡ中のＤＨＰ
の割合は、３５％以下となり酸分解に際して添加する過
酸化水素の量は２−ヒドロキシイソブ口ピル基が増加し
た分だけ増加するという問題がある。
また、Ｄ Ｉ ＰＢＰの酸化反応では、反応の初期に誘
導期が存在するため、ラジカル反応開始剤を添加して反
応を行なう必要があった。
導期が存在するため、ラジカル反応開始剤を添加して反
応を行なう必要があった。
本発明の目的は上記酸化反応におけるＤＨＰの選択率を
高め，ラジカル反応開始剤を必要とせず、過酸化水素の
使用量が少な《、かつ，ＢＰＬの収率の高い、工業的に
有利なＢＰＬの製造方法を提供することにある。
高め，ラジカル反応開始剤を必要とせず、過酸化水素の
使用量が少な《、かつ，ＢＰＬの収率の高い、工業的に
有利なＢＰＬの製造方法を提供することにある。
［課題を解決するための千段〕
本発明は、ＤＩＰＢＰの酸化反応に際して、アンモニア
またはアンモニウム塩を添加することにより、ＤＨＰの
選択率を高め、上紀の課題を解決したものである。
またはアンモニウム塩を添加することにより、ＤＨＰの
選択率を高め、上紀の課題を解決したものである。
すなわち、本発明はＤＩＰＢＰを分子状酸素により酸化
し、得られた生成物を酸分解するＢＰＬの製造方法にお
いて、該酸化反応をアンモニアまたはアンモニウム塩の
存在下で行なうことを特徴とするＢＰＬの製造方法であ
る。
し、得られた生成物を酸分解するＢＰＬの製造方法にお
いて、該酸化反応をアンモニアまたはアンモニウム塩の
存在下で行なうことを特徴とするＢＰＬの製造方法であ
る。
１止反蔦
ＤＩＰＥＰの分子状酸素による酸化反応は、塩基性水溶
媒中で行なわれるのが一般的である。
媒中で行なわれるのが一般的である。
本発明の方法において、アンモニアを反応系に添加した
場合、系内は塩基性になるので、他の塩基性化合物を添
加しなくても反応は十分に進行するが、アルカリ金属化
合物等の塩基性化合物の共存下で反応を行なってもよい
。また、アンモニウム塩を添加する場合には、アルカリ
金属等の塩基性化合物の共存下で反応を行なう。
場合、系内は塩基性になるので、他の塩基性化合物を添
加しなくても反応は十分に進行するが、アルカリ金属化
合物等の塩基性化合物の共存下で反応を行なってもよい
。また、アンモニウム塩を添加する場合には、アルカリ
金属等の塩基性化合物の共存下で反応を行なう。
アルカリ金属等の塩基性化合物の共存下で反応を行なう
場合、用いられる塩基性化合物としてはアルカリ金属化
合物が好ましい。具体的には、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金
属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ金属炭酸塩，炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ムなどのアルカリ金属重炭酸塩、リン酸ナトリウム、リ
ン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリ
ウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素カリウム
などのアルカリ金属リン酸塩、及び四ホウ酸ナトリウム
などのアルカリ金属ホウ素化合物などがある。これらは
単独でも、二種類以上を任意の割合で混合したものでも
使用できる。
場合、用いられる塩基性化合物としてはアルカリ金属化
合物が好ましい。具体的には、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金
属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ金属炭酸塩，炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ムなどのアルカリ金属重炭酸塩、リン酸ナトリウム、リ
ン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリ
ウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一水素カリウム
などのアルカリ金属リン酸塩、及び四ホウ酸ナトリウム
などのアルカリ金属ホウ素化合物などがある。これらは
単独でも、二種類以上を任意の割合で混合したものでも
使用できる。
これらアルカリ金属化合物の水溶媒中への添加量は、水
に対し３０重量％以下が好ましい。
に対し３０重量％以下が好ましい。
塩基性水溶媒の使用量は、ＤＩＰＢＰの１重量部に対し
、 ０．１−１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部
の範囲である。０．１重量部未満では酸化反応が十分に
進行せず、また、ＩＯ重量部以上使用しても、その効果
に変りはなく、塩基性廃液の量が増えるので好ましくな
い。
、 ０．１−１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部
の範囲である。０．１重量部未満では酸化反応が十分に
進行せず、また、ＩＯ重量部以上使用しても、その効果
に変りはなく、塩基性廃液の量が増えるので好ましくな
い。
添加物として用いられるアンモニア及びアンモニウム塩
としては、例えばアンモニアガス、任意の濃度のアンモ
ニア水、硫酸アンモニウム、塩酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、ホウ酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム
、硫酸水素アンモニウムなどの無機アンモニウム塩、ギ
酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、くえん酸−アンモ
ニウム、くえん酸ニアンモニウム、くえん酸三アンモニ
ウムなどの有機アンモニウム塩などがある。
としては、例えばアンモニアガス、任意の濃度のアンモ
ニア水、硫酸アンモニウム、塩酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、ホウ酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム
、硫酸水素アンモニウムなどの無機アンモニウム塩、ギ
酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、くえん酸−アンモ
ニウム、くえん酸ニアンモニウム、くえん酸三アンモニ
ウムなどの有機アンモニウム塩などがある。
アンモニアおよびアンモニウム塩の使用量は、原料のＤ
Ｉ ＰＢＰに対し、０．旧〜３００モル％、好ましく
は０．１〜１５０モル％、特に好ましくは１〜５０モル
％の範囲である。０．Ｏｌモル％未満では添加効果が発
現せず、また３００モル％以上使用してもその効果に変
わりはない。
Ｉ ＰＢＰに対し、０．旧〜３００モル％、好ましく
は０．１〜１５０モル％、特に好ましくは１〜５０モル
％の範囲である。０．Ｏｌモル％未満では添加効果が発
現せず、また３００モル％以上使用してもその効果に変
わりはない。
本発明の方法では、必要に応じて界面活性剤を添加して
反応を行なってもよい。界面活性剤を添加する場合、界
面活性剤の種類には特に制限はなく、例えば脂肪酸石鹸
、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼン及びアルキ
ルナフタレンのスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホ
ン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩
などがある。これらは単独でも、或は二種類以上を任意
の割合で混合して使用してもどちらでもよい。
反応を行なってもよい。界面活性剤を添加する場合、界
面活性剤の種類には特に制限はなく、例えば脂肪酸石鹸
、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼン及びアルキ
ルナフタレンのスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホ
ン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩
などがある。これらは単独でも、或は二種類以上を任意
の割合で混合して使用してもどちらでもよい。
界面活性剤を使用する場合、その使用量は、原料のＤＩ
ＰＢＰに対し、０． ００１〜５重量％，好ましくは０
．旧〜２重量％の範囲である。
ＰＢＰに対し、０． ００１〜５重量％，好ましくは０
．旧〜２重量％の範囲である。
酸化に使用される分子状酸素としては、酸素ガスまたは
空気が好ましい。酸素ガスを使用する場合には、窒素、
アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスで任意の濃度に希
釈してもよい。
空気が好ましい。酸素ガスを使用する場合には、窒素、
アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスで任意の濃度に希
釈してもよい。
酸化反応は、上記塩基性水溶媒にＤＩＰＢＰ．アンモニ
ア又はアンモニウム塩、必要があれば界面活性剤を加え
、撹拌しながら分子状酸素を供給することによって行な
われる。
ア又はアンモニウム塩、必要があれば界面活性剤を加え
、撹拌しながら分子状酸素を供給することによって行な
われる。
反応温度は６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃
の範囲である。６０℃未満では反応速度が著しく遅くな
り、また１５０℃より高温ではヒドロベル才キシド基の
分解が著しく促進されるため好ましくない。
の範囲である。６０℃未満では反応速度が著しく遅くな
り、また１５０℃より高温ではヒドロベル才キシド基の
分解が著しく促進されるため好ましくない。
反応時の圧力は常圧でも加圧下でもよいが，常圧〜ｌＯ
ｋｇ／ｃｍ２Ｇの圧力下で反応を行なうのが好ましい。
ｋｇ／ｃｍ２Ｇの圧力下で反応を行なうのが好ましい。
反応時間は、反応温度やラジカル反応開始剤の有無等の
条件によって異なるが，通常４〜４８時間である。
条件によって異なるが，通常４〜４８時間である。
この酸化反応によって得られる酸化生成物は、ＤＨＰを
王成分とし、副成分としてＨＨＰ、ＤＣＡ．ＭＨＰ．Ｍ
ＣＡ等を含む混合物である。
王成分とし、副成分としてＨＨＰ、ＤＣＡ．ＭＨＰ．Ｍ
ＣＡ等を含む混合物である。
隨立展厘磨
上記の酸化生成物は濾過して回収し、次いで有機溶媒中
に溶解し、酸触媒と過酸化水素により酸分解してＢＰＬ
を得る。
に溶解し、酸触媒と過酸化水素により酸分解してＢＰＬ
を得る。
酸化生成物を溶解する有機溶媒としては、アセトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン頚、メタノール、エタノールなどの低級アルコール類
、ジエチルエーテル、ジイソプ口ピルエーテル、テトラ
ヒド口フランなどのエーテル類、酢酸、ブロビ才ン酸な
どのカルポン酸類、アセトニトリルなどのニトリル類、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類
、ヘキサン、ヘブタン、イソオクタンなどの脂肪族鎖式
炭化水素類、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂
環式炭化水素類などがある。これらは単独でも、二種類
以上を任意の割合で混合したものでも使用できる。
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン頚、メタノール、エタノールなどの低級アルコール類
、ジエチルエーテル、ジイソプ口ピルエーテル、テトラ
ヒド口フランなどのエーテル類、酢酸、ブロビ才ン酸な
どのカルポン酸類、アセトニトリルなどのニトリル類、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類
、ヘキサン、ヘブタン、イソオクタンなどの脂肪族鎖式
炭化水素類、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂
環式炭化水素類などがある。これらは単独でも、二種類
以上を任意の割合で混合したものでも使用できる。
酸触媒としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸などの無機
酸、トリクロ口酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−フ
ェノールスルホン酸、シュウ酸などの有機酸、リンモリ
ブデン酸、リンタングステン酸などのへテロポリ酸、強
酸性イオン交換樹脂、活性白土、シリカーアルミナ、ゼ
オライトなどの固体酸などがある。
酸、トリクロ口酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−フ
ェノールスルホン酸、シュウ酸などの有機酸、リンモリ
ブデン酸、リンタングステン酸などのへテロポリ酸、強
酸性イオン交換樹脂、活性白土、シリカーアルミナ、ゼ
オライトなどの固体酸などがある。
酸触媒の使用量は、酸化生成物に対し０．旧〜２０重量
％の範囲である。
％の範囲である。
過酸化水素は酸化生成物のうちＨＨＰ及びＤＣＡをＤＨ
Ｐに酸化し、ＢＰＬの収量を増加させるために用いられ
る。また、カルビノール類の脱水縮合反応を著し《抑制
する点からも過酸化水素の使用は好ましい。
Ｐに酸化し、ＢＰＬの収量を増加させるために用いられ
る。また、カルビノール類の脱水縮合反応を著し《抑制
する点からも過酸化水素の使用は好ましい。
過酸化水素としては、過酸化水素及びその水溶液のほか
に、酸分解反応条件下で過酸化水素を生じる物質、例え
ば過酸化ナトリウム、過酸化カルシウムなとも用いられ
るが、過酸化水素水を用いるのが好ましい。過酸化水素
水の濃度は５〜７０％のものが好ましい。
に、酸分解反応条件下で過酸化水素を生じる物質、例え
ば過酸化ナトリウム、過酸化カルシウムなとも用いられ
るが、過酸化水素水を用いるのが好ましい。過酸化水素
水の濃度は５〜７０％のものが好ましい。
過酸化水素の使用量は、ＨＨＰ．ＤＣＡ、ＭＣＡ等が持
つ２−ヒドロキシイソプ口ビル基１モルに対し、１〜２
モル、好ましくは１〜１．５モルである。
つ２−ヒドロキシイソプ口ビル基１モルに対し、１〜２
モル、好ましくは１〜１．５モルである。
酸分解反応は、酸化生成物を溶解した有機溶媒と過酸化
水素を酸触媒存在下で反応させ、加熱することにより行
なわれる。
水素を酸触媒存在下で反応させ、加熱することにより行
なわれる。
反応温度は、ｌＯ〜１２０℃、好ましくは２０〜１００
℃の範囲である。
℃の範囲である。
反応時間は、反応温度にもよるが、通常は０．５〜１２
時間、好ましくは１〜８時間の範囲である。
時間、好ましくは１〜８時間の範囲である。
反応終了後、反応生成液に塩基を加えて酸触媒を中和し
、水層を分離する。一方の有機層から有機溶媒を回収し
て、生成物を得る。
、水層を分離する。一方の有機層から有機溶媒を回収し
て、生成物を得る。
［実施例］
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
なお、文中の収率はすべて原料のＤＩＰＢＰに対するモ
ル％で示す。
ル％で示す。
また、分析及び定量は高速液体クロマトグラフィーで行
なった。
なった。
実施例ｌ
５０ｌＩＩｊハステロイＢ才一トクレープに、Ｄ Ｉ
Ｐ Ｂ Ｐ ５．０ｇ（２１．０ミリモル）．０．２重
量％水酸化ナトリウム水溶液１５．０ｇ ． ２５重量
％アンモニア水０．１１ｇ ｆ１．６４ミリモル）、界
面活性剤として脂肪族カルポン酸ナトリウム塩の混合物
であるノンサールＬＮ−１ （日本油脂■製品名） ｏ
．０２５ｇを仕込んだ。
Ｐ Ｂ Ｐ ５．０ｇ（２１．０ミリモル）．０．２重
量％水酸化ナトリウム水溶液１５．０ｇ ． ２５重量
％アンモニア水０．１１ｇ ｆ１．６４ミリモル）、界
面活性剤として脂肪族カルポン酸ナトリウム塩の混合物
であるノンサールＬＮ−１ （日本油脂■製品名） ｏ
．０２５ｇを仕込んだ。
酸素をゲージ圧で２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で導入し、反応
温度１００℃で１５０Ｏｒｐｍで撹拌しながら酸化反応
を行なった。酸素は反応系の圧力が２ｋｇ／ｃｍ２Ｇに
保たれるように連続的に導入し、１２時間反応を行なっ
た。
温度１００℃で１５０Ｏｒｐｍで撹拌しながら酸化反応
を行なった。酸素は反応系の圧力が２ｋｇ／ｃｍ２Ｇに
保たれるように連続的に導入し、１２時間反応を行なっ
た。
Ｄ Ｉ ＰＢＰの転化率は９９．６％で、ＤＨＰの収率
は５１． １％であった。ＨＨＰの収率は２７．７％、
ＤＣＡの収率は３．８％であり、ＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣ
Ａ中のＤＨＰの選択率は６１．９％であった。また、Ｍ
ＨＰ．ＭＣＡの収率はそれぞれ８，ロ％、２．２％であ
った。
は５１． １％であった。ＨＨＰの収率は２７．７％、
ＤＣＡの収率は３．８％であり、ＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣ
Ａ中のＤＨＰの選択率は６１．９％であった。また、Ｍ
ＨＰ．ＭＣＡの収率はそれぞれ８，ロ％、２．２％であ
った。
酸化反応混合物を濾過、水洗、乾燥して得られた酸化生
成物６．５ｇを、アセトン２０ｇに溶解し、３０％過酸
化水素水１．０７ｇｉ９．７ミリモル）を加えて均一な
アセトン溶液Ａとした。過酸化水素の使用量は、酸化生
成物中の２−ヒドロキシイソプ口ビル基に対して１．２
モル当量とした。
成物６．５ｇを、アセトン２０ｇに溶解し、３０％過酸
化水素水１．０７ｇｉ９．７ミリモル）を加えて均一な
アセトン溶液Ａとした。過酸化水素の使用量は、酸化生
成物中の２−ヒドロキシイソプ口ビル基に対して１．２
モル当量とした。
還流冷却器及び温度計を取り付けた１００ｍｊ四つ口フ
ラスコにアセトン３ｇを仕込み、５０℃に加熱した。９
７％硫酸０．３１ｇをアセトン５ｇに溶解した溶液を調
製しアセトン溶液Ｂとした。アセトン瀉液Ａとアセトン
溶液Ｂを、それぞれ別のポンプを用いて連続的にフラス
コ中に供給した。供給はいずれも１．５時間で終了し、
その後更に１．５時間反応を続けた。
ラスコにアセトン３ｇを仕込み、５０℃に加熱した。９
７％硫酸０．３１ｇをアセトン５ｇに溶解した溶液を調
製しアセトン溶液Ｂとした。アセトン瀉液Ａとアセトン
溶液Ｂを、それぞれ別のポンプを用いて連続的にフラス
コ中に供給した。供給はいずれも１．５時間で終了し、
その後更に１．５時間反応を続けた。
反応液に５％水酸化ナトリム水溶液を加えてｐＨ６とし
、水層を分離した。有機層からアセトンを回収したとこ
ろ、微黄色の固体４．２ｇを得た。この中には３．２２
ｇのＢＰＬが含まれていた。ＤＨＰ、ＨＨＰ．ＤＣＡの
転化率はいずれも１００％で、ＢＰＬの収率は８２．３
％であった。
、水層を分離した。有機層からアセトンを回収したとこ
ろ、微黄色の固体４．２ｇを得た。この中には３．２２
ｇのＢＰＬが含まれていた。ＤＨＰ、ＨＨＰ．ＤＣＡの
転化率はいずれも１００％で、ＢＰＬの収率は８２．３
％であった。
実施例２
２５重量％アンモニア水の代わりに硫酸アンモニウムを
０．１１ｇ （０．８４ミリモル）添加したこと以外
は、実施例ｌと全く同し方法で酸化反応を１２時間行な
った。
０．１１ｇ （０．８４ミリモル）添加したこと以外
は、実施例ｌと全く同し方法で酸化反応を１２時間行な
った。
Ｄ Ｉ ＰＢＰの転化率は９９．１％で、Ｄ Ｈ Ｐの
収率は４９．７％、ＨＨＰ収率２８．９％、ＤＣＡ収率
４．５％で、これらの合計中のＤＨＰ選択率は５９．８
％であり、ＭＨＰ７．７％、ＭＣＡ２．７％が副生して
いた。
収率は４９．７％、ＨＨＰ収率２８．９％、ＤＣＡ収率
４．５％で、これらの合計中のＤＨＰ選択率は５９．８
％であり、ＭＨＰ７．７％、ＭＣＡ２．７％が副生して
いた。
酸化反応混合物を濾過、水洗、乾燥し、３０％過酸化水
素水の使用量を１． １６ｇ ｆＩＯ． ２ミリモル）
とした以外は、実施例ｌと全く同じ条件で酸分解反応を
行なった。過酸化水素の使用量は，酸化生成物中の２−
ヒドロキシイソブ口ビル基に対して１．２モル当量とし
た。
素水の使用量を１． １６ｇ ｆＩＯ． ２ミリモル）
とした以外は、実施例ｌと全く同じ条件で酸分解反応を
行なった。過酸化水素の使用量は，酸化生成物中の２−
ヒドロキシイソブ口ビル基に対して１．２モル当量とし
た。
その結果、微黄色の固体４．１ｇを得た。この中には３
．２５ｇのＢＰＬが含まれていた。ＤＨＰ、ＨＨＰ，Ｄ
ＣＡの転化率はいずれも１００％で、ＢＰＬの収率は８
３．１％であった。
．２５ｇのＢＰＬが含まれていた。ＤＨＰ、ＨＨＰ，Ｄ
ＣＡの転化率はいずれも１００％で、ＢＰＬの収率は８
３．１％であった。
比較例ｌ
アンモニアを添加せず、２時間毎に５．０重量％水酸化
ナトリウム水溶液０．２ ｒｎｉを添加したこと以外は
、実施例１と全く同じ方法で酸化反応を２６時間行なっ
た。
ナトリウム水溶液０．２ ｒｎｉを添加したこと以外は
、実施例１と全く同じ方法で酸化反応を２６時間行なっ
た。
ＤＩＰＢＰの転化率は９８．６％で、ＤＨＰの収率は４
０．７％、ＨＨＰ収率２５．１％、ＤＣＡ収率は２．９
％で、これらの合計中のＤＨＰ選択率は５９．２％であ
ったが、ＭＨＰ１５．３％、ＭＣＡ６．４％が副生じて
いた。
０．７％、ＨＨＰ収率２５．１％、ＤＣＡ収率は２．９
％で、これらの合計中のＤＨＰ選択率は５９．２％であ
ったが、ＭＨＰ１５．３％、ＭＣＡ６．４％が副生じて
いた。
酸化反応混合物を濾過、水洗、乾燥し３０％過酸化水素
水の使用量を１． ０６ｇ （９． ４０ミリモル）と
した以外は、実施例ｌと全く同じ条件で酸分解反応を行
なった。過酸化水素の使用量は、酸化生成物中の２−ヒ
ドロキシイソブ口ビル基に対して１．２モル当量とした
。
水の使用量を１． ０６ｇ （９． ４０ミリモル）と
した以外は、実施例ｌと全く同じ条件で酸分解反応を行
なった。過酸化水素の使用量は、酸化生成物中の２−ヒ
ドロキシイソブ口ビル基に対して１．２モル当量とした
。
その結果、微黄色の固体４． ４０ｇを得た。この中に
は２． ６８ｇのＢＰＬが含まれていた。ＤＨＰ、ＨＨ
Ｐ．ＤＣＡの転化率はいずれも１００％で、ＢＰＬの収
率は６８．４％であった。
は２． ６８ｇのＢＰＬが含まれていた。ＤＨＰ、ＨＨ
Ｐ．ＤＣＡの転化率はいずれも１００％で、ＢＰＬの収
率は６８．４％であった。
比較例２
アンモニア及び界面活性剤を添加せず、０．５重量％水
酸化ナトリウム水渚液の代わりに４．５重量％水酸化ナ
トリウム水溶液１０ｇを使用したこと以外は、実施例ｌ
と全く同じ方法で酸化反応を４２時間行なった。
酸化ナトリウム水渚液の代わりに４．５重量％水酸化ナ
トリウム水溶液１０ｇを使用したこと以外は、実施例ｌ
と全く同じ方法で酸化反応を４２時間行なった。
ＤＩＰＢＰの転化率は９９．８％で、ＤＨＰの収率は６
．６％、ＨＨＰ収率４０．３％、ＤＣＡ収率３６．２％
で、これらの合計中のＤＨＰ選択率は７．９％であり、
ＭＨＰ２．５％、ＭＣＡ６．７％が副生じていた。
．６％、ＨＨＰ収率４０．３％、ＤＣＡ収率３６．２％
で、これらの合計中のＤＨＰ選択率は７．９％であり、
ＭＨＰ２．５％、ＭＣＡ６．７％が副生じていた。
酸化反応混合物を濾過、水洗、乾燥し３０％過酸化水素
水の使用量を３． ４１ｇ （３０． １ミリモル）と
した以外は、実施例ｌと全く同じ条件で酸分解反応を行
なった。過酸化水素の使用量は、酸化生成物中の２−ヒ
ドロキシイソブ口ピル基に対して１．２モル当量とした
。
水の使用量を３． ４１ｇ （３０． １ミリモル）と
した以外は、実施例ｌと全く同じ条件で酸分解反応を行
なった。過酸化水素の使用量は、酸化生成物中の２−ヒ
ドロキシイソブ口ピル基に対して１．２モル当量とした
。
その結果、微黄色の固体４．１１ｇを得た。この中には
３．２５ｇのＢＰＬが含まれていた。Ｄ｝ＩＰ、ＨＨＰ
．ＤＣＡの転化率はいずれも１００％で、ＢＰＬの収率
は８３．１％であった。
３．２５ｇのＢＰＬが含まれていた。Ｄ｝ＩＰ、ＨＨＰ
．ＤＣＡの転化率はいずれも１００％で、ＢＰＬの収率
は８３．１％であった。
［発明の効果］
本発明の方法によれば、Ｄ Ｉ ＰＢＰの酸化反応にお
いてアンモニア又はアンモニウム塩を添加することによ
り、ＤＨＰ選択率が向上し、その結果、次の酸分解反応
により高収率で目的のＢＰＬが得られる。
いてアンモニア又はアンモニウム塩を添加することによ
り、ＤＨＰ選択率が向上し、その結果、次の酸分解反応
により高収率で目的のＢＰＬが得られる。
Claims (1)
- （１）４，４′−ジイソプロピルビフェニルを分子状酸
素により酸化し、得られた生成物を酸分解する４，４′
−ジヒドロキシビフェニルの製造方法において、酸化反
応をアンモニアまたはアンモニウム塩の存在下で行なう
ことを特徴とする４，４′−ジヒドロキシビフェニルの
製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010674A JP2785059B2 (ja) | 1990-01-22 | 1990-01-22 | ４，４’―ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
| US07/641,899 US5091592A (en) | 1990-01-22 | 1991-01-16 | Process for preparing 4,4'-dihydroxybiphenyl |
| DE69100847T DE69100847T2 (de) | 1990-01-22 | 1991-01-21 | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dihydroxybiphenyl. |
| EP91100648A EP0439083B1 (en) | 1990-01-22 | 1991-01-21 | Process for preparing 4,4'-dihydroxybiphenyl |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010674A JP2785059B2 (ja) | 1990-01-22 | 1990-01-22 | ４，４’―ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03215444A true JPH03215444A (ja) | 1991-09-20 |
| JP2785059B2 JP2785059B2 (ja) | 1998-08-13 |
Family
ID=11756806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010674A Expired - Fee Related JP2785059B2 (ja) | 1990-01-22 | 1990-01-22 | ４，４’―ジヒドロキシビフェニルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5091592A (ja) |
| EP (1) | EP0439083B1 (ja) |
| JP (1) | JP2785059B2 (ja) |
| DE (1) | DE69100847T2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD12239A1 (de) * | 1955-04-20 | 1956-10-16 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur Herstellung von Phenolen |
| DE3914524A1 (de) * | 1988-05-03 | 1989-11-16 | Eastman Kodak Co | Diisopropylbiphenylmono- und dihydroperoxide, verfahren zur herstellung derselben sowie sich hiervon ableitende verbindungen |
-
1990
- 1990-01-22 JP JP2010674A patent/JP2785059B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-01-16 US US07/641,899 patent/US5091592A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-21 EP EP91100648A patent/EP0439083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-21 DE DE69100847T patent/DE69100847T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0439083A1 (en) | 1991-07-31 |
| EP0439083B1 (en) | 1993-12-29 |
| JP2785059B2 (ja) | 1998-08-13 |
| US5091592A (en) | 1992-02-25 |
| DE69100847T2 (de) | 1994-05-26 |
| DE69100847D1 (de) | 1994-02-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |