JPH03236341A - ４，４’―ジヒドロキシビフェニルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野１ 本発明は、　　４．４’−ジヒドロキシビフェニル（以
下、４．４’−Ｂ　Ｐ　Ｌと略記する）の製造方法に関
し、特に４．４”−ジイソプロピルビフェニル（以下、
４．４°−ＤＩＰＢＰと略記する）を分子状酸素で酸化
し、得られた酸化生成物を酸分解する４、４°−Ｂ　Ｐ
　Ｌの製造方法に関するものである。

本発明の目的物である４、４°−ＢＰＬは、液晶性ポリ
マーや耐熱性樹脂等の原料として有用な化合物である。

［従来の技術Ｊ ４．４’−ＤＩＰＢＰを分子状酸素で酸化し、得られた
酸化生成物を酸分解し、４．４’−Ｂ　Ｐ　Ｌを製造す
る方法としては１例えば特開昭６４−７５４４０号公報
の方法が開示されている。この方法は、４．４’−ＤＩ
ＰＢＰを塩基性水溶液中で分子状酸素により酸化し、得
られた酸化生成物をケトンに溶解し、過酸化水素水と酸
触媒の存在下で酸分解して４．４°−ＢＰＬを製造する
ものである。

〔発明が解決しようとする課題１ 上記のような方法では、酸化生成物として次表に示すよ
うな物質が生成し、場合によっては原料の４．４’−Ｄ
ＩＰＢＰが未反応で残存している。

なお、以下の説明では、表中のかっこ内の略号を用いる
ことがある。

これらの酸化生成物のうち、ＤＨＰ、ＨＨＰ及びＤＣＡ
　（これらをジ体と総称する）は、過酸化水素の存在下
で酸分解すると目的物である４、４゛ＢＰＬになる。

しかしながら、上記生成物のうちＭＨＰ及びＭＣＡ　（
これらをモノ体と総称する）は、過酸化水素の存在下に
酸分解すると４−ヒドロキシ−４°−イソプロピルビフ
ェニルＣ以下ＨＩＰＢＰと略記）となる。したがって、
酸化生成物をそのまま酸分解することは、原料の４．４
°−ＤＩＰＢＰからの４．４°−ＢＰＬの収率を低下さ
せる。

酸化反応において、反応時間を長くすることでモノ体の
副生量を少なくすることはできるが、４．４’−Ｂ　Ｐ
　Ｌにならない他の副生物の量が増えるために、４．４
“−ＢＰＬの収率は向上しない。

本発明が解決しいようとする課題は、高収率で４．４’
−Ｂ　Ｐ　Ｌを製造する方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の製造方法は、以上のような課題を解決するちの
である。すなわち、次の各工程からなる４、４′−ジヒ
ドロキシビフェニルの製造方法である。

ｆａ）　４．４’−ジイソプロピルビフェニルを分子状
酸素により酸化し、酸化生成物を得る工程。

ｆｂｌ酸化生成物を炭化水素溶媒で固液分離する工程。

ｆｃ）固液分離による液相成分を　ｆａｌの酸化工程に
再循環させる工程。

＋ｄｌ固液分離による固相成分を酸分解して４．４゜ジ
ヒドロキシビフェニルを得る工程。

ｆａｌ　Ｍ化反応 ４．４°−ＤＩＰＢＰの分子状酸素による酸化反応は、
塩基性溶媒中で行われるのが一般的である。

用いられる塩基性化合物としては、アルカリ金属化合物
が好ましい６例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ
金属重炭酸塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リ
ン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水
素ナトリウム、リン酸二水素カリウムなどのアルカリ金
属リン酸塩、及び四ホウ酸ナトリウムなどのアルカリ金
属ホウ素化合物などがある。これらは単独でも、二種類
以上を任意の割合で混合したものでも使用できる。これ
らアルカリ金属化合物は水溶液として反応系に加えるが
、その水溶液中の濃度は３０重量％以下が好ましい。

塩基性化合物の使用量は、反応系のｐＨを８以上に保つ
量であればよく、具体的には４．４°−Ｄ　Ｉ　ＰＢＰ
　１重量部に対し、０．１−１０重量部、好ましくは０
．３〜５重量部の範囲である。０．１重量部未満では酸
化反応が十分に進行せず、また、　１０重量部以上使用
しても、その効果に変りはなく、塩基性廃液の量が増え
るので好ましくない。

酸化に用いられる分子状酸素としては、酸素ガス又は空
気を使用する。酸素ガスを使用する場合には、窒素、ア
ルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスで任意の濃度に希釈
してもよい。

ＤＨＰへの選択率を向上させるために、種々の添加物及
び界面活性剤を添加して酸化反応を行うのが好ましい。

添加物としては、尿素またはその誘導体が特に好ましい
。

添加物として用いられる尿素又はその誘導体としては、
尿素、メチル尿素などのモノアルキル尿素、　ｌ、Ｆ−
ジメチル尿素、１．３−ジメチル尿素などのジアルキル
尿素、トリメチル尿素などのトリアルキル尿素、テトラ
メチル尿素などのテトラアルキル尿素、シアヌル酸、イ
ンシアヌル酸、メラミンなどが挙げられる。これらは単
独でも、二種類以上を任意の割合で混合したものでも使
用できる。

尿素及びその誘導体の使用量は、原料の４．４゜ＤＩＰ
ＢＰに対し、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０
５〜ＩＯ重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の範
囲である。０．０１重量％未満では添加効果が発現せず
、また、２０重量％より多く使用しても、その効果に変
わりはない。

界面活性剤には、特に制限はなく、例えば脂肪酸石鹸、
アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼン及びアルキル
ナフタレンのスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン
酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩な
どがある。これらは単独でも、或は二種類以上の界面活
性剤を任意の割合で混合して使用してもよい。

界面活性剤の使用量は、原料の４．４’−Ｄ　Ｉ　ＰＢ
Ｐに対し、０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１
〜２重量％、特に好ましくは０．０５〜１重量％の範囲
である。０．００１重量％未満では添加効果が発現せず
、また、５重量％より多く使用しても、その効果に変わ
りはない。

酸化反応に際しては１反応の誘導時間を短縮するために
、好ましくは、ラジカル反応開始剤が使用される。この
ラジカル反応開始剤としては、具体的には２．２°−ア
ゾビスイソブチロニトリル、１、ｌｏ−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニドノル）、キュメンヒドロペ
ルオキシド、　ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等
が挙げられる。

また、４．４°−ＤＩＰＢＰの酸化反応で得られるヒド
ロペルオキシドを含む酸化生成物を反応開始剤として用
いることもできる６すなわち、本発明で酸化生成物の固
液分離によって得られる液相成分は、ラジカル反応開始
剤としても有効である。

酸化反応は、上記塩基性水溶液に４．４゛ＤＩＰＢＰ、
尿素及び／又はその誘導体、界面活性剤及びラジカル反
応開始剤を加え、撹拌しながら分子状酸素を供給するこ
とによって行なわれる。

反応温度は６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃
の範囲である。６０℃未満では反応速度が著しく遅くな
り、また、１５０℃より高温ではヒドロペルオキシドの
分解が著しく促進されるので好ましくない。

反応時の圧力は、常圧で６加圧してもよいが、常圧〜１
０ｋｇ／ｃ１Ｇの圧力下で反応を行うことが好ましい。

反応時間は、反応温度等の条件によって異なるが、通常
、４〜４８時間である。

この酸化反応によって得られる酸化生成物は、ＤＨＰを
主成分とし、副成分として、ＨＨＰ、ＤＣＡ、ＭＨＰ、
ＭＣＡ等を含む混合物である６ ｆｂ）固液分離 上記の酸化生成物を濾過回収し、洗浄液のｐＨが７以下
を示すまで水で洗浄する。次いで、炭化水素溶媒を加え
、加熱撹拌後に冷却して、固相と液相軛とに分離させる
。析出した固体を濾別し、液相に含まれる未反応の４．
４°−ＤＩＰＢＰ並びに酸分解しても４．４°−ＢＰＬ
とならないモノ体等の成分は酸化工程に再循環される。

本発明に用いる炭化水素溶媒としては、常圧での沸点が
３０〜４００℃、好ましくは常圧での沸点が６０〜３０
０℃のものが挙げられる。炭化水素溶媒は、一種類の炭
化水素溶媒でも、数種類の炭化水素からなる混合溶媒で
もよいが、特に、芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素との
混合溶媒が好ましい。

芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、０−キ
シレン、トキシレン、ｐ−キシレン、メシチレン、エチ
ルベンゼン、０−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベン
ゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、クメン、０−ジイソプロ
ピルベンゼン、ｍ−ジイソプロピルベンゼン、ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、　ｔｅｒｔブチルベンゼン、　ｔ
ｅｒｔ−アミルベンゼンなどがある。これらの溶媒は単
独で、あるいは二種類以上を混合して使用することもで
きる。

脂肪族炭化水素としては、炭素数が５１；ｕ上の直鎖、
側鎖及び脂環式脂肪族飽和炭化水素である。

具体的には、例えば０−ペンタン（沸点３３°Ｃ）　、
　ｎヘキサン（沸点６９℃）、ｎ−へブタン（沸点９８
℃）。

ｎ−デカン（沸点１７４℃）、ｎ−ドデカン（沸点２１
４℃）、などの直鎖脂肪族飽和炭化水素、イソペンタン
（沸点３１’Ｃ）　、　２−メチルペンタン（沸点６２
℃）、３−エチルベンクン（沸点９３°Ｃ）などの側鎖
脂肪族飽和炭化水素、シクロペンクン（沸点５０℃）、
シクロヘキサン（沸点８１℃）などの脂環式脂肪族飽和
炭化水素、及びヘプタン（三菱石油■製、沸点９３〜ｉ
ｏｏ　’ｃ、芳香族炭化水素６．０％含有）、リグロイ
ン（日本石油■製、沸点９０〜１２０°Ｃ１芳香族炭化
水素１０〜２０％含有）、アイソゾル２００（日本石油
化学■製、沸点９５〜１５５°Ｃ）、アイソゾール３０
０（日本石油化学■製、沸点１７０〜１９０℃）、アイ
ソゾール４００（日本石油化学■製、沸点２００〜２６
０℃）などの混合脂肪族飽和炭化水素などが挙げられる
。これらは単独でも、あるいは２種類以上を任意の割合
で混合したもので６どちらでも使用することができる。

芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素を混合使用する場合、
その割合は、脂肪族炭化水素１重量部に対し、芳香族炭
化水素が０，１〜５．０重量部が好ましい。

酸化生成物に対する炭化水素溶媒の使用量は、酸化生成
物１重量部に対して０．５〜３０重量部、好ましくは２
〜１５重量部である。溶媒量がこれ以下だと十分な効果
が発現せず、また、これ以上用いると、ジ体の回収量が
著しく減少するため好ましくない。

炭化水素溶媒と酸化生成物を加熱撹拌する際の温度は、
４０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０°Ｃである。

これ以下の温度では十分な分離効果は得られず、また、
これ以上の高温ではヒドロペルオキシド基の分解が促進
されるため好ましくない６撹拌時間は０．１〜５時間、
好ましくは０．２〜２時間である。撹拌時間がこれ以下
だと分離が不十分となるおそれがあり、これ以上長時間
撹拌を行なってもその効果に変わりはない。

加熱撹拌の際の圧力は特に制限はないが、常圧もしくは
加圧下で行うのが好ましい。

固液分離は、炭化水素溶媒と酸化生成物とを加熱撹拌し
た後、４０℃以下に冷却して固相を析出形成させ、析出
した固体を濾過等の方法で固液分離する。得られた固体
成分は主にＤＨＰ、ＨＨＰ、ＤＣＡからなり、これは次
の酸分解反応に供される。

（ｃ）再循環 固相を分離した液相炭化水素溶媒中には、ＭＨＰ、ＭＣ
Ａ、　４．４°−ＤＩＰＢＰが含まれているが、これら
は溶媒を蒸留等で除去することにより分離回収され、酸
化反応へ再循環される。

蒸留の際の温度は２００℃以下、好ましくは１５０℃以
下で、これ以上の温度ではヒドロペルオキシ基の分解が
おきるため好ましくない。

液相から分離回収された液相成分は、常温では固体状で
あり、何ら特別な処理をすることなく、酸化反応の原料
として再循環させることができる。

この液相成分を新たな原料の４．４’−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｂ
　Ｐに混合して酸化反応を行う場合、混合する割合は任
意であり、また、再循環させる液相成分にはヒドロペル
オキシドが含まれているので、ラジカル反応開始剤を加
える必要はない。

（ｄ）　Ｍ分解反応 酸化生成物を固液分離して得た固相成分は、有機溶媒に
溶解し、酸触媒と過酸化水素によって酸分解して、４．
４°〜ＢＰＬを得る。

酸化生成物を溶解する有機溶媒としては、アセトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、メタノール、エタノールなどの低級アルコール類
、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類、酢酸、プロピオン酸な
どのカルボン酸類、アセトニトリルなどのニトリル類、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類
、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタンなどの脂肪族鎖式
炭化水素類、シクロヘキサンなどの脂肪族鎖式炭化水素
類などがある。これらは単独でも、二種類以上を任意の
割合で混合したものでも使用できる。

酸触媒としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸などの無機
酸、トリクロロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−フ
ェノールスルホン酸、シュウ酸などの有機酸、リンモリ
ブデン酸、リンタングステン酸などのへテロポリ酸、強
酸性イオン交換樹脂、活性白土、シリカアルミナ、ゼオ
ライトなどの固体酸などがある。

酸触媒の使用量は、前記分離工程で得られた酸化生成物
に対し０．０１〜２０重量％の範囲である。

過酸化水素は酸化生成物のうちＨＨＰ及びＤＣＡをＤＨ
Ｐに酸化し、４，４°−ＢＰＬの収量を増加せしめるた
めに用いられる。また、カルビノール類の脱水縮合反応
を著しく抑制する点からも過酸化水素の使用は好ましい
。

過酸化水素としては、過酸化水素及びその水溶液のほか
に、酸分解反応条件下で過酸化水素を生じる物質、例え
ば過酸化ナトリウム、過酸化カルシウムなども用いられ
るが、過酸化水素水を用いるのが好ましい。過酸化水素
水の濃度は５〜７０％のものが好ましい。

過酸化水素の使用量は、ＨＨＰ、ＤＣＡ、ＭＣＡ等が持
つヒドロキシイソプロピル基１モルに対し、１〜２モル
、好ましくは１〜１．５モルである。

酸分解反応は、酸化生成物を溶解した有機溶媒と過酸化
水素とを酸触媒により反応させ、加熱することにより行
なわれる。

反応温度は、０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃
の範囲である。

反応時間は１反応温度にちよるが、通常は０．５〜１２
時間、好ましくは１〜８時間の範囲である。

反応終了後、反応生成液に塩基を加えて酸触媒を中和し
、水層を分離する。一方の有機層から有機溶媒を除去し
て、生成物を得る。

酸化生成物中のジ体は、定量的に４．４”−ＢＰＬとな
る。

［実施例１ 以下、実施例及び比較例により、本発明を更に具体的に
説明する。

なお、表中の組成率及び分配率は、下記の式により計算
されたものである。

また、分析及び定量は、高速液体クロマトグラフィーで
行った。

組成率（％） 分配率（％） 実施例１ 漿生に皇ニつ ３００ｍｊハステロイＣオートクレーブに、４．４°−
Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｂ　Ｐ　　３０．０ｇｆ１２５．７ミリモ
ル）、　０．５重量％水酸化ナトリウム水溶液９０．０
ｇ、尿素０．６ｇ　、ノンサールＬＮ−１（日本油脂社
製商品名）０．１５ｇ及びラジカル反応開始剤として１
．１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル
）　０．０３ｇを仕込んだ。

酸素をゲージ圧で２　ｋｇ／ｃｍ”になるまで導入し、
反応温度１００℃で、８００ｒｐｍで撹拌しながら、酸
化反応を１８時間行なった。酸素は、反応系の圧力が２
　ｋｇ／ｃｎ＋２Ｇに保たれるように連続的に導入した
。

また、　５．０重量％水酸化ナトリウム水溶液０．７５
ｍＡを２時間毎に添加した。

反応混合物を冷却した後、濾過して得られた固体に、９
０ｇの水を加えて１００℃で加熱撹拌し、冷却して濾過
するという方法で、水洗を３回行なったところ、３回目
の濾液のｐｔｉは７であった。得られた固体を乾燥して
、淡黄色固体３６．３８ｇが得られた。酸化生成物の組
成を第１表に示す。

第　　２　　表 上記の酸化生成物８．０ｇをｎ−ヘプタン２４ｇとトル
エン２４ｇとからなる混合溶媒中に加え、　１００℃で
加熱還流しながら、３０分間撹拌した。混合物を２０℃
まで冷却し、析出した固体を濾別し、ｎ−へブタン３．
０ｇで洗浄した。得られた固相成分の乾燥後の重量は５
．７９ｇであり、組成率及び分配率を第２表に示す。

次に濾液と洗浄液を１００℃に加熱し、常圧から徐々に
圧力を下げ、ｎ−へブタンとトルエンを除去した。最終
的な圧力は２０ｍｍＨｇであった。溶媒除去後の残存物
を冷却したところ、２．１６ｇの固体Ｃ以下、液相成分
と称する）が得られた。組成率及び回収率を第２表に示
す。

漿生に盟二遅 ５０ｍ１ハステロイＢオートクレーブに、上記の固液分
離ので得られた液相成分２．１６ｇ、４．４°−Ｄ　Ｉ
　Ｐ　Ｂ　Ｐ　　４．７４ｇｆ１９．８９ミリモル）、
　０．５重量％水酸化ナトリウム水溶液２０．７ｇ、尿
素０．１４ｇ、ノンサールＬＮ−１０，０３５ｇを仕込
んだ。

酸素をゲージ圧で２ｋｇ／ｃｍ”になるまで導入し、反
応温度１００℃で、１１０００ｒｐで撹拌しながら、酸
化反応を１０時間行なった。酸素は１反応系の圧力が２
ｋｇ／ｃ１Ｇに保たれるように連続的に導入した。

また、　５．０重量％水酸化ナトリウム水溶液０．１６
ｍｆｆ１を２時間毎に添加した。

反応混合物を冷却した後、濾過して得られた固体に２０
ｇの水を加えて１００℃で加熱撹拌し、冷却後に濾過す
る方法で水洗を３回行なったところ、３回目の濾液のｐ
Ｆ［は７であった。得られた固体を乾燥したところ、淡
黄色固体７．９６ｇが得られた。

酸化生成物の組成を第３表に示す。

且捷透（ 上記の酸化反応■で得られた酸化生成物を用い、固液分
離■と全く同じ条件で分離操作及び溶媒の除去を行なっ
た。固相成分と液相成分の量は、それぞれ６，１ｇ、１
８３ｇであった。組成率及び分配率を第３表に示す。

漿立見反応 固液分離■で得られた固相成分６．１ｇをアセトン１６
ｇに溶解し、３０％過酸化水素水１．４１ｇｆ１２．４
ミリモル）を加え、アセトン溶液Ａとした。使用した過
酸化水素の量は、処理酸化物中の２−ヒドロキシイソプ
ロピル基の１．２モル当量に相当する。

次に、濃硫酸０．３０ｇを５ｇのアセトンに溶解し、ア
セトン溶液Ｂとした。使用した濃硫酸の量は処理酸化物
の５重量％である。

温度計、還流器を備えた５０１Ｂ三ツロフラスコにアセ
トン３．０ｇを入れ、内温が５０℃となる様に加熱還流
を行なった。アセトン溶液Ａとアセトン溶液Ｂをそれぞ
れ別のマイクロポンプを用い、全量が１．５時間で供給
される様にして、フラスコ内へ滴下した。滴下終了後に
さらに１時間加熱撹拌を続けた。冷却後に、高速液体ク
ロマトグラフィーで４．４°−Ｂ　Ｐ　Ｌの定量を行な
ったところ、３．６４ｇの４．４°−Ｂ　Ｐ　Ｌが得ら
れた。酸化反応■からの収率（％） 第 表 は９２．３％である。

酸化」υ【二〇 固液分離■で得られた液相成分１．８３ｇ及び４．４“
−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｂ　Ｐ　５．０５ｇｆ２１．１８ミリモ
ル）を用いた以外は、酸化反応■と同じ条件で酸化反応
を１０時間行った。また、反応後の処理も酸化反応■と
同じ条件で行ったところ、淡黄色固体８．００ｇが得ら
れた。酸化生成物の組成率を第４表に示す。

第 表 恩着１μ（二Ｑ 上記の酸化反応■で得られた酸化生成物を用い、固液分
離のと全く同じ条件で分離操作及び溶媒の除去を行った
。固相成分と液相成分の量は、それぞれ６．１３ｇ　、
　１．８５ｇであり、はぼ定常状態に達したといえる。

組成率及び分配率を第４表に示す。

以下の実施例では、固液分離の際の溶媒の種類を変えて
、固液分離操作を行った。

実施例２ 旦蔑公皇 混合溶媒としてｎ−へブタン３３．６ｇとトルエン１４
．４ｇの混合物を用いた以外は、実施例１の固液分離■
と全く同じ原料と条件で分離操作及び溶媒の除去を行っ
た。固相成分と液相成分の量は、そそれぞれ６．１７ｇ
　、　１．８２ｇであった。

組成率及び分配率を第５表に示す。

第５表 実施例３ 亙謄公（ 溶媒としでｎ−ヘプタン４８ｇを用いたこと以外は実施
例１の固液分離■と全く同じ原料と条件で分離操作及び
溶媒の除去を行った。固相成分と液相成分の量は、そそ
れぞれ６．７８ｇ　、　］、２１ｇであった。組成率及
び分配率を第５表に示す。

実施例４ 乱痰公皇 溶媒としてトルエン４８ｇを、そしてすすぎにトルエン
３．０ｇを用いたこと以外は、実施例１の固液分離■と
全く同じ原料と条件で分離操作及び溶媒の除去を行った
。固相成分と液相成分の量は、そそれぞれ４．２９ｇ　
、　３．６９ｇであった。組成率及び分配率を第５表に
示す。

比較例１ 酸化反応 ５０ｍ１ハステロイＢオートクレーブに、　４．４Ｄ　
Ｉ　Ｐ　Ｂ　Ｐ　５．Ｏｇ（２１，０ミリモル）、０．
５重量％水酸化ナトリウム水溶液１５．０ｇ、尿素０．
１ｇ、ノンサールＬＮ−１０−０２５ｇ及びラジカル反
応開始剤として１．１−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）　０．００５ｇを仕込んだ。

酸素をゲージ圧で２ｋｇ／ｃｍ２になるまで導入し、反
応温度１００℃で、１５００ｒｐｍで撹拌しながら、酸
化反応を１８時間行なった。酸素は、反応系の圧力が２
ｋｇ／ｃｍ２Ｇに保たれるように連続的に導入した。

また、　５．０重量％水酸化ナトリウム水溶液０．１２
５ｆｆｉ１を２時間毎に添加した。

反応混合物を冷却した後、濾過して得られた固体に１５
ｇの水を加えて１００℃で加熱撹拌し、冷却後に濾過す
る方法で水洗を３回行なったところ、３回目の濾液のｐ
Ｈは７であった。得られた固体を乾燥して、淡黄色固体
６．０８ｇが得られた。酸化生成物の組成はＤ　ＨＰ　
４８．７％、ＨＨＰ２８．１％、ＤＣＡ４．３％、ＭＨ
Ｐ９．４％、ＭＣＡ２．９％、４．４°−ＤＩＰＢＰｏ
、８％及びその他が５．８％で、ジ体は８１．１％、モ
ノ体及び４．４’−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｂ　Ｐは１３．１％で
あった。

酸ｊ１仁【応 上記の酸化生成物を用い、３０％過酸化水素水１．１３
ｇ　（１０，０ミリモル）を用いた以外は　実施例１の
酸分解反応と全く同じ条件で酸分解反応を行ったところ
、３．１７ｇの４．４’−Ｂ　Ｐ　Ｌを得た。

４．４°−ＤＩＰＢＰからの収率は８１．０％である。

【発明の効果１ 本発明の方法によれば、４．４’−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｂ　Ｐ
の酸化生成物から未反応の４．４”−ＤＩＰＢＰ及び再
酸化可能な化合物を分離回収し、それを酸化反応系に再
循環させることにより、目的の４．４Ｄ　Ｉ　ＰＢＰの
収率を高めることができる。

また、酸分解反応で、副生物からの生成物が極めて少な
くなるので、得られる４、４°−Ｂ　Ｐ　Ｌの純度が高
い。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の各工程からなる４，４’−ジヒドロキシビフ
   ェニルの製造方法。 （ａ）４，４’−ジイソプロピルビフェニルを分子状酸
   素により酸化し、酸化生成物を得る工程。 （ｂ）酸化生成物を炭化水素溶媒で固液分離する工程。 （ｃ）固液分離による液相成分を（ａ）の酸化工程に再
   循環させる工程。 （ｄ）固液分離による固相成分を酸分解して４，４’−
   ジヒドロキシビフェニルを得る工程。
2. （２）酸化反応が、尿素又はその誘導体と界面活性剤と
   の存在下に行なわれる、請求項１に記載の方法。
3. （３）炭化水素溶媒として、芳香族炭化水素と脂肪族炭
   化水素との混合溶媒を用いる、請求項１に記載の方法。