JPH03215469A - ５，６―ジヒドロ―４（１ｈ）―ピリジノン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特開平１−１５６９１８号公報または特開平
１−１６３１７１号公報に記載された、農薬または医薬
活性を有する３−クロロ−４（１Ｈ）一ピリジノン誘導
体の新規な中間体、３−クロロ−５．６−ジヒドロ−４
（ＩＨ）一ピリジノン誘導体に関するものである。

（発明が解決しようとする課題） 従来、４（ＩＨ）一ビリジノン骨格の２位と６位が非対
称の置換フエニル基の場合、直接塩素化すると目的物の
３−クロロ体とともに５−クロロ体または３．５−ジク
ロ口体が副生じ純度を低下させていた。またこれらの副
生物は再結、蒸留またはカラムクロマトグラフィーなど
では３−クロロ体の分離が非常に困難であった。

（課題を解決するための手段） 本発明者は長年にわたり研究を重ねた結果、般式（Ｉ）
であらわされる３−クロロ−５．６一ジヒドロ−４（Ｌ
Ｈ）一ピリジノン誘導体が文献未記載の新規化合物であ
り、しかもそれを使用すれば従来の課題が解決し得るこ
とを認め本発明を完成した。すなわち本発明は、 （式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙはハロゲン原子または
低級アルコキシ基を、Ｚは水素原子またはハロゲン原子
を示す。）で表される３−クロロ５，６−ジヒドロ−４
（ＬＨ）一ピリジノン誘導体である。

本発明化合物は、 （式中、χ、Ｙ，Ｚは前記と同じ意味を示す。）で表さ
れる５，６−ジヒドロ−４（ＩＨ）一ビリジノン誘導体
〔一般式（■）〕と塩素化剤を反応させることにより選
択的に３位が塩素化され高純度、高収率で得ることがで
きる。使用する塩素化剤としては、通常その様に称して
いるものなら使用して差し支えない。例えば、塩素また
はＮ−夕ロロスクシンイミド等を使用することが出来る
。

また反応に不活性な溶媒なら使用して差し支えない。例
えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ヰシレン
、ジオキサン、クロロホルム、四塩化炭素、酢酸などを
挙げることができる。また反応温度は、沸点以下、好ま
しくはＯ〜３０℃の温度で行うことが出来る。また上記
使用の５，６ジヒドロ−４（ＬＨ）一ピリジノン誘導体
〔一般式（■）〕は、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
）７７７（１９７７）に記載の１−ペンテン−４−イン
−３−オン誘導体とアニリン類を反応させることにより
容易に得られる。この様にして得られる本発明の３−ク
ロロ−５．６−ジヒドロ−４（ＩＨ）一ピリジノン誘導
体〔一般式（Ｉ）〕の具体例と、ＩＲまたはＮＭＲ等の
確認データ一の結果を表１に示す。また３−クロロ−５
．６−ジヒドロ−４（ＬＨ）ピリジノン誘導体〔一般式
（Ｉ）〕は、脱水素化剤と反応させることにより容易に
３−クロロ−４（ＩＨ）一ピリジノン類に誘導できる。

（発明の効果） 本発明の３−クロロ−５，６−ジヒドロ−４（ＩＨ）一
ビリジノン誘導体〔一般式（Ｉ）〕は、文献未記載の新
規化合物であり、上記の方法によれば、再結または蒸留
等の必要が無く高純度で目的物が得られる。また本発明
の化合物は、脱水素化剤と反応することにより容易に、
農薬または医薬活性を有する３−クロロ−４（１Ｍ）一
ピリジノン誘導体に誘導できるなどその中間体として効
果の高い化合物である。

（実施例） 以下参考例及び実施例により本発明を具体的に説明する
。

参考例１ ■−（２−クロロ−３．５−ジメトヰシフェニル）−２
−（４−フル才ロフエニル）−６−フエニルー５．６−
ジヒドロ−４（ＩＨ）一ピリジノンの合成（原料の合成
） 酢酸１０〇一中に１−フエニル−５−（４−フル才ロフ
ェニル）−１−ペンテン−４−イン−３オン５．２８ｇ
，２−クロロ−３，５−ジメトキシアニリン４．７１ｇ
を加え５時間還流させた。

冷却してから、反応液を水にあけ１規定の苛性ソーダで
弱アルカリ性にした後エーテルで抽出し、工一テルを濃
縮後、カラムクロマトグラフィー（溶媒；ヘキサン／酢
酸エチル−２／１）で精製し、融点１４３〜１４４℃の
目的化合物６．０６ｇを得た。収率は、６５．７％であ
った。

実施例１ ３−クロロ−１−（２−ク四ロ−３，５−ジメトキシフ
ェニル）　−２−　（４−フル才ロフェニル）６−フエ
ニルー５．６−ジヒドロ−４（ＬＨ）ピリジノンの合成
（化合物１） 参考例１で得られた１−（２−クロロ−３，５ジメト牛
シフェニノレ冫ー２−　（４−フノレオ口フェニル）−
６−フェニルー５．６−ジヒドロ−４（ＩＨ）一ピリジ
ノン２．３ｇを１００−のクロロベンゼンに溶解する。

この溶液に塩素を０．３８ｇ加え、室温で３０分間攪拌
した。反応液にクロロホルム１００ｍｆを加え、１０％
苛性カリ水溶液で洗浄し、濃縮後乾燥し融点１７８〜１
７９℃の目的化合物１．５１をｇ得た。収率は６１．１
％であった。

実施例２ ３−クロロ−１−（２−クロロ−３，５−ジメトキシフ
ェニル）−２−　（４−メトキシフエニル）６−フエニ
ルー５．６−ジヒドロ−４（ＩＨ）ピリジノンの合成（
化合物２） 参考例１と同様の方法で得た１−（２−クロロ３，５−
ジメトキシフェニル）−２−（４−メトキシフエニル）
−６−フェニルー５，６−ジヒドロ−４（ＬＨ）一ビリ
ジノン２．３ｇを１００艶のクロロベンゼンに溶解する
。この溶液にＮクロロスクシンイミド０．６９ｇを加え
、室温で３０分間攪拌した。反応液にクロロホルム１０
０ｍｌを加え、１０％苛性カリ水溶液で洗浄し、濃縮後
乾燥し融点１８１〜１８２℃の目的化合物１．４８ｇを
得た。収率は６０．０％であった。

実施例３ ３−クロロ−１−（２−ク四ロ−３．５−ジメトキシフ
エニル）−２−　（４−メトキシフエニル）６−（２−
フル才ロフェニル）−５．６−ジヒドロ−４（ＩＨ）一
ビリジノンの合成（化合物３）参考例１と同様の方法で
得た１−（２−クロロ３，５−ジメトキシフェニル）−
１−（４−フル才ロフェニル）　−６−（４−メトキシ
フェニル）５，６−ジヒドロ−４（ＬＨ）一ピリジノン
２．３９ｇを１００ｍｌ！のクロロベンゼンに溶解する
。

この溶液にＮ−クロロスクシンイミド０．６９ｇを加え
、室温で３０分間攪拌した。反応液にクロロホルム１０
０ｍｊ！を加え、１０％苛性カリ水溶液で洗浄し、濃縮
後乾燥し融点１８４〜１８５℃の目的化合物１．８６ｇ
を得た。収率は７２．５％であった。

参考例２ 特開平１−１５６９１８号公報記載の３−クロロ−１−
（２−クロロ−３，５−ジメトキシフェニル）−２−（
４−フル才ロフエニル）−６−フエニルー４（ＬＨ）一
ピリジノンの合成実施例１で得られた３−クロロ−１−
（２−ク四ロ−３．５−ジメトキシフエニル）−２−（
４フル才ロフェニル）−６−フエニルー５．　　６ジヒ
ドロ−４（ＩＨ）一ビリジノン１．４０ｇを１００ｍｌ
のジオキサンに溶解し、この溶液にｐクロラニル１．４
５ｇを加え、１０時間還流した。

反応液にクロロホルム１００ｍｆ！を加え、１０％苛性
カリ水溶液で洗浄し、乾燥後濃縮し融点２７６〜２７７
℃の目的化合物０．８２ｇを得た。収率は５９．３％で
あった。

厘ｉロ 特許呂願人 クミアイ化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙはハロゲン原子または
   低級アルコキシ基を、Ｚは水素原子またはハロゲン原子
   を示す。）で表される３−クロロ−５，６−ジヒドロ−
   ４（１Ｈ）−ピリジノン誘導体。