JPH0543554A - ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造法 - Google Patents
３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造法Info
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- JPH0543554A JPH0543554A JP3204296A JP20429691A JPH0543554A JP H0543554 A JPH0543554 A JP H0543554A JP 3204296 A JP3204296 A JP 3204296A JP 20429691 A JP20429691 A JP 20429691A JP H0543554 A JPH0543554 A JP H0543554A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 医農薬の中間体として有用な３，５−ジクロ
ロピラゾール−４−カルボン酸エステル類（式（２））
の製造法を提供する。 【構成】 式（１）と塩素化剤を反応させる、式（２）
の製造法。 【化１】
ロピラゾール−４−カルボン酸エステル類（式（２））
の製造法を提供する。 【構成】 式（１）と塩素化剤を反応させる、式（２）
の製造法。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬及び農薬等の中間
体として有用な３，５−ジクロロピラゾール−４−カル
ボン酸エステル類の製造法に関するものである。
体として有用な３，５−ジクロロピラゾール−４−カル
ボン酸エステル類の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ピラゾール−４−カルボン酸エステル類
のピラゾール環３位への塩素原子の導入方法として以下
の方法が知られている。３，５−ジアミノピラゾール−
４−カルボン酸エステル類のサンドマイヤー反応により
３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル
類を得る方法（特開昭６２−４２７１号公報記載）。
のピラゾール環３位への塩素原子の導入方法として以下
の方法が知られている。３，５−ジアミノピラゾール−
４−カルボン酸エステル類のサンドマイヤー反応により
３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル
類を得る方法（特開昭６２−４２７１号公報記載）。
【０００３】
【化３】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】３，５−ジアミノピラ
ゾール−４−カルボン酸エステル類のサンドマイヤー反
応はそのジアゾ化及び分解反応に多量の無機酸及び銅塩
を必要とする為、反応処理後多量の廃酸、廃銅塩を副生
し、その工業的処理が煩雑である。また、出発物質の合
成も多工程を要し簡単ではない。
ゾール−４−カルボン酸エステル類のサンドマイヤー反
応はそのジアゾ化及び分解反応に多量の無機酸及び銅塩
を必要とする為、反応処理後多量の廃酸、廃銅塩を副生
し、その工業的処理が煩雑である。また、出発物質の合
成も多工程を要し簡単ではない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、３，５−
ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類を収率
良く得る方法について鋭意検討した結果、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明は、式（１）
ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類を収率
良く得る方法について鋭意検討した結果、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明は、式（１）
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立にそれぞれ炭
素原子数１〜６のアルキル基を表す。）で表される５−
クロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類と塩素化
剤を反応させることを特徴とする 式（２）
素原子数１〜６のアルキル基を表す。）で表される５−
クロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類と塩素化
剤を反応させることを特徴とする 式（２）
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同じ意味を
表す。）で表される３，５−ジクロロピラゾール−４−
カルボン酸エステル類の製造法に関するものである。上
記式（１）及び（２）において、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原
子数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ
る。
表す。）で表される３，５−ジクロロピラゾール−４−
カルボン酸エステル類の製造法に関するものである。上
記式（１）及び（２）において、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原
子数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられ
る。
【００１０】次に、式（１）で表される５−クロロピラ
ゾール−４−カルボン酸エステル類と塩素化剤との反応
条件について詳細に説明する。反応に用いられる塩素化
剤として、塩素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、塩素化イ
ソシアヌール酸、塩化スルフリル、ターシャリーブチル
ハイポクロリド、三塩化燐、五塩化燐、トリフェニルホ
スフィンジクロリド、塩化第二銅、五塩化アンチモン等
が挙げられ、更にレージェント・フォー・オーガニック
・シンセシス、第１〜９巻（ア・ウイリーインターサイ
エンス・パブリケーション）に記載の塩素化剤が挙げら
れる。これらの塩素化剤は単独にまたは組合せて使用さ
れる。上記塩素化剤中、塩素、Ｎ−クロロコハク酸イミ
ド及び塩素化イソシアヌール酸が好ましく、特にＮ−ク
ロロコハク酸イミドが好ましい。
ゾール−４−カルボン酸エステル類と塩素化剤との反応
条件について詳細に説明する。反応に用いられる塩素化
剤として、塩素、Ｎ−クロロコハク酸イミド、塩素化イ
ソシアヌール酸、塩化スルフリル、ターシャリーブチル
ハイポクロリド、三塩化燐、五塩化燐、トリフェニルホ
スフィンジクロリド、塩化第二銅、五塩化アンチモン等
が挙げられ、更にレージェント・フォー・オーガニック
・シンセシス、第１〜９巻（ア・ウイリーインターサイ
エンス・パブリケーション）に記載の塩素化剤が挙げら
れる。これらの塩素化剤は単独にまたは組合せて使用さ
れる。上記塩素化剤中、塩素、Ｎ−クロロコハク酸イミ
ド及び塩素化イソシアヌール酸が好ましく、特にＮ−ク
ロロコハク酸イミドが好ましい。
【００１１】塩素化剤の使用量は、通常、式（１）の５
−クロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類に対し
て０．５〜１０モル倍、好ましくは１〜５モル倍が好結
果を与える。塩素化剤は反応初期から全量仕込んでも良
いが、分割投入、吹込み等により徐々に加えて反応を行
ってもよい。また、Ｎ−クロロコハク酸イミドまたは塩
素化イソシアヌール酸を加熱溶解し、その中に式（１）
の５−クロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類を
滴下しても好結果が得られる。
−クロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類に対し
て０．５〜１０モル倍、好ましくは１〜５モル倍が好結
果を与える。塩素化剤は反応初期から全量仕込んでも良
いが、分割投入、吹込み等により徐々に加えて反応を行
ってもよい。また、Ｎ−クロロコハク酸イミドまたは塩
素化イソシアヌール酸を加熱溶解し、その中に式（１）
の５−クロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類を
滴下しても好結果が得られる。
【００１２】脱塩酸剤は通常使用しないで反応させる
が、無機または有機の塩基を用いることもできる。例え
ば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基類、トリエチルアミ
ン、ピリジン等の有機塩基が挙げられる。本反応は無溶
媒で充分進行するが、操作性等の面から必要に応じて溶
媒を使用することもできる。使用される溶媒は反応に不
活性なものであれば特に制限はないが、例えば、四塩化
炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テト
ラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、トリフルオ
ロメチルベンゼン等の置換芳香族炭化水素類、クロロピ
リジン等のピリジン類等が挙げられる。
が、無機または有機の塩基を用いることもできる。例え
ば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基類、トリエチルアミ
ン、ピリジン等の有機塩基が挙げられる。本反応は無溶
媒で充分進行するが、操作性等の面から必要に応じて溶
媒を使用することもできる。使用される溶媒は反応に不
活性なものであれば特に制限はないが、例えば、四塩化
炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テト
ラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、トリフルオ
ロメチルベンゼン等の置換芳香族炭化水素類、クロロピ
リジン等のピリジン類等が挙げられる。
【００１３】反応系中に水が存在すると副反応が進行し
収率が低下する為、式（１）で表される原料、塩素化剤
及び溶媒は使用の前に充分乾燥しておくことが好まし
い。反応温度は、通常５０〜３００℃、好ましくは８０
〜２００℃で実施される。溶媒の沸点により反応温度が
上げられない場合は、加圧下に反応を行うこともでき
る。
収率が低下する為、式（１）で表される原料、塩素化剤
及び溶媒は使用の前に充分乾燥しておくことが好まし
い。反応温度は、通常５０〜３００℃、好ましくは８０
〜２００℃で実施される。溶媒の沸点により反応温度が
上げられない場合は、加圧下に反応を行うこともでき
る。
【００１４】反応時間は、通常０．１〜１００時間、好
ましくは１〜１０時間の範囲である。反応終了後の処理
方法としては、必要に応じてアルカリ水溶液洗浄、溶媒
留去等を行った後に、反応生成物を蒸留、再結晶、クロ
マトグラフィー分離等により精製、単離することができ
る。
ましくは１〜１０時間の範囲である。反応終了後の処理
方法としては、必要に応じてアルカリ水溶液洗浄、溶媒
留去等を行った後に、反応生成物を蒸留、再結晶、クロ
マトグラフィー分離等により精製、単離することができ
る。
【００１５】
【発明の効果】本発明の方法に従えば式（１）で表され
る５−クロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の
塩素化により式（２）で表される３，５−ジクロロピラ
ゾール−４−カルボン酸エステル類を容易に高収率で得
ることができる。特に、本発明はトウモロコシ畑用除草
剤（特開昭６０−２０８９７７号公報記載）の中間体と
して有用な３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール−
４−カルボン酸メチルエステルの製造法として有効であ
る。
る５−クロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の
塩素化により式（２）で表される３，５−ジクロロピラ
ゾール−４−カルボン酸エステル類を容易に高収率で得
ることができる。特に、本発明はトウモロコシ畑用除草
剤（特開昭６０−２０８９７７号公報記載）の中間体と
して有用な３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール−
４−カルボン酸メチルエステルの製造法として有効であ
る。
【００１６】
【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 〔実施例１〕窒素で置換した１リットルの反応フラスコ
にＮ−クロロコハク酸イミド２３０ｇ（１．７２モル）
を加え、１６０℃に加熱した。その中に、熔融した５−
クロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチル
エステル１００ｇ（０．５７３モル）を１時間かけて滴
下した。１６０℃で６時間加熱した後、放冷した。１，
２−ジクロロエタン６００mlを加え反応物を溶解した
後、四塩化炭素７００mlを加えるとコハク酸イミドが析
出した。コハク酸イミドを濾別した後、有機層を３０％
炭酸カリウム水溶液で２回洗浄し、水洗、無水硫酸ナト
リウム乾燥を行った。溶媒を留去すると黄色油状物質１
２３ｇが得られた。ガスクロマトグラフィー（ＯＶ−
１、１２０℃）の内標分析により１０１ｇ（０．４８３
モル、収率８４％）の３，５−ジクロロ−１−メチルピ
ラゾール−４−カルボン酸メチルエステルと、９ｇ（５
１．６ミリモル）の未反応５−クロロ−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸メチルエステルが確認された。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 〔実施例１〕窒素で置換した１リットルの反応フラスコ
にＮ−クロロコハク酸イミド２３０ｇ（１．７２モル）
を加え、１６０℃に加熱した。その中に、熔融した５−
クロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチル
エステル１００ｇ（０．５７３モル）を１時間かけて滴
下した。１６０℃で６時間加熱した後、放冷した。１，
２−ジクロロエタン６００mlを加え反応物を溶解した
後、四塩化炭素７００mlを加えるとコハク酸イミドが析
出した。コハク酸イミドを濾別した後、有機層を３０％
炭酸カリウム水溶液で２回洗浄し、水洗、無水硫酸ナト
リウム乾燥を行った。溶媒を留去すると黄色油状物質１
２３ｇが得られた。ガスクロマトグラフィー（ＯＶ−
１、１２０℃）の内標分析により１０１ｇ（０．４８３
モル、収率８４％）の３，５−ジクロロ−１−メチルピ
ラゾール−４−カルボン酸メチルエステルと、９ｇ（５
１．６ミリモル）の未反応５−クロロ−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸メチルエステルが確認された。
【００１７】次いで、油状物質を減圧蒸留して主留分と
して固体の３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール−
４−カルボン酸メチルエステル１０２ｇ（純度９３％）
を得た。融点５８〜５９℃ 沸点１０４〜１０８℃／
０．２５mmHg
して固体の３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール−
４−カルボン酸メチルエステル１０２ｇ（純度９３％）
を得た。融点５８〜５９℃ 沸点１０４〜１０８℃／
０．２５mmHg
【００１８】〔実施例２〕５−クロロ−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸メチルエステル１０ｇ（５７．
３ミリモル）に乾燥塩素を１５０℃で７時間かけて過剰
に吹込んだ。次に１００℃まで冷却し、窒素を数分間吹
込んだ。室温まで放冷後、１，２−ジクロロエタン５０
mlを加え、１０％炭酸カリウム水溶液で洗浄、水洗、無
水硫酸ナトリウム乾燥の後、溶媒を留去して黄色油状物
質１１．８ｇが得られた。ガスクロマトグラフィー（Ｏ
Ｖ−１、１２０℃）の内標分析により７．８ｇ（３７．
３ミリモル、収率６５％）の３，５−ジクロロ−１−メ
チルピラゾール−４−カルボン酸メチルエステルと、
１．９ｇ（１０．９ミリモル）の未反応５−クロロ−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチルエステルが
確認された。
ゾール−４−カルボン酸メチルエステル１０ｇ（５７．
３ミリモル）に乾燥塩素を１５０℃で７時間かけて過剰
に吹込んだ。次に１００℃まで冷却し、窒素を数分間吹
込んだ。室温まで放冷後、１，２−ジクロロエタン５０
mlを加え、１０％炭酸カリウム水溶液で洗浄、水洗、無
水硫酸ナトリウム乾燥の後、溶媒を留去して黄色油状物
質１１．８ｇが得られた。ガスクロマトグラフィー（Ｏ
Ｖ−１、１２０℃）の内標分析により７．８ｇ（３７．
３ミリモル、収率６５％）の３，５−ジクロロ−１−メ
チルピラゾール−４−カルボン酸メチルエステルと、
１．９ｇ（１０．９ミリモル）の未反応５−クロロ−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチルエステルが
確認された。
【００１９】〔実施例３〕窒素で置換した反応フラスコ
に５−クロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸
メチルエステル１０ｇ（５７．３ミリモル）、塩素化イ
ソシアヌール酸４．５ｇ（１９．４ミリモル）を加え、
１６０℃で２時間加熱した。冷却後、１，２−ジクロロ
エタン５０mlを加え反応物を溶解した後、四塩化炭素５
０mlを加えるとイソシアヌール酸が析出した。イソシア
ヌール酸を濾別した後、有機層を３０％炭酸カリウム水
溶液で洗浄、水洗、無水硫酸ナトリウム乾燥を行った。
溶媒を留去すると黄色油状物質１１．４ｇが得られた。
ガスクロマトグラフィー（ＯＶ−１、１２０℃）の内標
分析により３．６ｇ（１７．３ミリモル、収率３０％）
の３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール−４−カル
ボン酸メチルエステルと、６．５ｇ（３７．２ミリモ
ル）の未反応５−クロロ−１−メチルピラゾール−４−
カルボン酸メチルエステルが確認された。
に５−クロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸
メチルエステル１０ｇ（５７．３ミリモル）、塩素化イ
ソシアヌール酸４．５ｇ（１９．４ミリモル）を加え、
１６０℃で２時間加熱した。冷却後、１，２−ジクロロ
エタン５０mlを加え反応物を溶解した後、四塩化炭素５
０mlを加えるとイソシアヌール酸が析出した。イソシア
ヌール酸を濾別した後、有機層を３０％炭酸カリウム水
溶液で洗浄、水洗、無水硫酸ナトリウム乾燥を行った。
溶媒を留去すると黄色油状物質１１．４ｇが得られた。
ガスクロマトグラフィー（ＯＶ−１、１２０℃）の内標
分析により３．６ｇ（１７．３ミリモル、収率３０％）
の３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール−４−カル
ボン酸メチルエステルと、６．５ｇ（３７．２ミリモ
ル）の未反応５−クロロ−１−メチルピラゾール−４−
カルボン酸メチルエステルが確認された。
【００２０】〔実施例４〕５−クロロ−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸エチルエステル１８．９ｇ
（０．１モル）を用い、実施例１の方法に従って、反
応、後処理を行い、固体の粗３，５−ジクロロ−１−メ
チルピラゾール−４−カルボン酸エチルエステル２２．
８ｇを得た。ガスクロマトグラフィー（ＯＶ−１、１２
０℃）の内標分析により１７．８ｇ（７９．８ミリモ
ル、収率８０％）の３，５−ジクロロ−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸エチルエステルと、１．９ｇ
（１０．１ミリモル）の未反応５−クロロ−１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸エチルエステルが確認され
た。
ゾール−４−カルボン酸エチルエステル１８．９ｇ
（０．１モル）を用い、実施例１の方法に従って、反
応、後処理を行い、固体の粗３，５−ジクロロ−１−メ
チルピラゾール−４−カルボン酸エチルエステル２２．
８ｇを得た。ガスクロマトグラフィー（ＯＶ−１、１２
０℃）の内標分析により１７．８ｇ（７９．８ミリモ
ル、収率８０％）の３，５−ジクロロ−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸エチルエステルと、１．９ｇ
（１０．１ミリモル）の未反応５−クロロ−１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸エチルエステルが確認され
た。
【００２１】３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸エチルエステルの融点６６〜６７℃。 〔参考例１〕窒素で置換した反応フラスコに１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸メチルエステル１４ｇ
（０．１モル）、Ｎ−クロロコハク酸イミド４０ｇ
（０．３モル）を加え、１２０℃で３時間加熱攪拌し
た。次いで、Ｎ−クロロコハク酸イミド２６．７ｇ
（０．２モル）を追加し、１６０℃で３時間加熱攪拌
後、放冷した。１，２−ジクロロエタン８０mlを加え反
応物を溶解した後、四塩化炭素１００mlを加えるとコハ
ク酸イミドが析出した。コハク酸イミドを濾別した後、
有機層を３０％炭酸カリウム水溶液で洗浄（２回）、水
洗、無水硫酸ナトリウム乾燥を行った。溶媒を留去する
と黄色油状物質２０．８ｇが得られた。ガスクロマトグ
ラフィー（ＯＶ−１、１２０℃）の内標分析により１
６．７ｇ（７９．９ミリモル、収率８０％）の３，５−
ジクロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチ
ルエステルと、１．６ｇ（９．２ミリモル、収率９％）
の５−クロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸
メチルエステルが確認された。
−４−カルボン酸エチルエステルの融点６６〜６７℃。 〔参考例１〕窒素で置換した反応フラスコに１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸メチルエステル１４ｇ
（０．１モル）、Ｎ−クロロコハク酸イミド４０ｇ
（０．３モル）を加え、１２０℃で３時間加熱攪拌し
た。次いで、Ｎ−クロロコハク酸イミド２６．７ｇ
（０．２モル）を追加し、１６０℃で３時間加熱攪拌
後、放冷した。１，２−ジクロロエタン８０mlを加え反
応物を溶解した後、四塩化炭素１００mlを加えるとコハ
ク酸イミドが析出した。コハク酸イミドを濾別した後、
有機層を３０％炭酸カリウム水溶液で洗浄（２回）、水
洗、無水硫酸ナトリウム乾燥を行った。溶媒を留去する
と黄色油状物質２０．８ｇが得られた。ガスクロマトグ
ラフィー（ＯＶ−１、１２０℃）の内標分析により１
６．７ｇ（７９．９ミリモル、収率８０％）の３，５−
ジクロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチ
ルエステルと、１．６ｇ（９．２ミリモル、収率９％）
の５−クロロ−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸
メチルエステルが確認された。
【００２２】〔参考例２〕窒素で置換した反応フラスコ
に１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチルエステ
ル１４ｇ（０．１モル）、Ｎ−クロロコハク酸イミド２
６．７ｇ（０．２モル）を加え、１００℃で１時間、さ
らに１２０℃で３時間加熱攪拌した。放冷後、参考例１
と同様に処理すると黄色油状物質１８．３ｇが得られ
た。ガスクロマトグラフィー（ＯＶ−１、１２０℃）の
内標分析により１３．１ｇ（７５．１ミリモル、収率７
５％）の５−クロロ−１−メチルピラゾール−４−カル
ボン酸メチルエステルと、１．７ｇ（８．１ミリモル、
収率８％）の３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸メチルエステルが確認された。
に１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メチルエステ
ル１４ｇ（０．１モル）、Ｎ−クロロコハク酸イミド２
６．７ｇ（０．２モル）を加え、１００℃で１時間、さ
らに１２０℃で３時間加熱攪拌した。放冷後、参考例１
と同様に処理すると黄色油状物質１８．３ｇが得られ
た。ガスクロマトグラフィー（ＯＶ−１、１２０℃）の
内標分析により１３．１ｇ（７５．１ミリモル、収率７
５％）の５−クロロ−１−メチルピラゾール−４−カル
ボン酸メチルエステルと、１．７ｇ（８．１ミリモル、
収率８％）の３，５−ジクロロ−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸メチルエステルが確認された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 進 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 鈴木 文夫 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 鈴木 謙二 山口県小野田市大字小野田6903−１日産化 学工業株式会社小野田工場内
Claims (5)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立にそれぞれ炭素原子数１〜
６のアルキル基を表す。）で表される５−クロロピラゾ
ール−４−カルボン酸エステル類と塩素化剤を反応させ
ることを特徴とする 式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同じ意味を表す。）で表
される３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エ
ステル類の製造法。 - 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ2 がそれぞれメチル基である
請求項１の３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン
酸エステル類の製造法。 - 【請求項３】 塩素化剤がＮ−クロロコハク酸イミドま
たは塩素である請求項１の３，５−ジクロロピラゾール
−４−カルボン酸エステル類の製造法。 - 【請求項４】 塩素化剤がＮ−クロロコハク酸イミドで
ある請求項１の３，５−ジクロロピラゾール−４−カル
ボン酸エステル類の製造法。 - 【請求項５】 無溶媒で行うことを特徴とする請求項４
の３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステ
ル類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3204296A JPH0543554A (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3204296A JPH0543554A (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543554A true JPH0543554A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16488134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3204296A Pending JPH0543554A (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0543554A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6948581B2 (en) | 2002-02-22 | 2005-09-27 | Bombardier Recreational Products Inc | Three-wheel vehicle and concentric intermediate sprocket assembly therefor |
| CN115718149A (zh) * | 2022-11-07 | 2023-02-28 | 中北大学 | 一种甲基吡唑的纯度分析方法 |
-
1991
- 1991-08-14 JP JP3204296A patent/JPH0543554A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6948581B2 (en) | 2002-02-22 | 2005-09-27 | Bombardier Recreational Products Inc | Three-wheel vehicle and concentric intermediate sprocket assembly therefor |
| CN115718149A (zh) * | 2022-11-07 | 2023-02-28 | 中北大学 | 一种甲基吡唑的纯度分析方法 |
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