JPH03215474A - シアニン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、染料、写真用増感色素、光学的情報記録媒体
の記録用色素、細胞等生体試料染色剤、あるいは医薬な
どとして用い得る新規なシアニン化合物に関する。

〔従来の技術〕

ナフトキノン骨核とイミダゾール骨核とが融合したヘテ
ロ環を末端基として有するシアニン色素としてはケミカ
ル　アブストラクツ（　Ｃｈｅ＋ｗｉｃａｌＡｂｓｔｒ
ａｃｔｓ　）誌７１巻　２２８９２Ｋ、同誌６２巻、１
１９４２頁、同誌５８巻、６８１８頁に記載されている
。しかしこれらの色素は置換基の構造あるいは共役メチ
ン鎖の構造が特定のものに限られており、種々の用途に
適するものではなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は種々の用途に適する様、種々の構造上の変化を
付与した新規かつ、上述の特定のへテロ環構造を有する
ンアニン色素を提供する。

［課題を解決するための手段］ 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物によって上記課題
が解決された。

一般式（Ｉ） 〔式中Ｔ＋，Ｔｔは独立に縮合ベンゼン環を形成するに
必要な原子団を表わし、Ｌ３は１、３、５、もしくは７
個のメチン基もしくはメチン基が共役二重結合で連結さ
れて形成される３価の連結基を表わし、ＲＺＩ，Ｒ２Ｚ
、Ｒ２ＪおよびＲ２４は互いに独立に炭素原子数１ない
し１２の置換されていてもよいアルキル基又は置換され
ていてもよいフェニル基を表わし、Ｙは陰イオンを表わ
し、ｑは陽電荷を中和するに必要な数を表わす。ただし
し３が１、３、もしくは５個のメチン基から成る場合に
は、Ｒ２１、Ｒｚ２、Ｂｚｓ、オヨびＲ　２’　（７）
　”：ｌチ少ナ（とも１個が炭素原子数３以上のアルキ
ル基である。

一Ｃ式（Ｉ）で表わされる化合物のうち下記一般式（ｎ
）で表わされる化合物が合成が容易な点で更に好ましい
。

〕 〔式中ＸはＣＱ−　、Ｂｒ−　、ド、ＣｊｌＯａ−　、
ＨｚＰＯａＨＳＯ．−　、ＨＰＯ４Ｚ＼ＰＯ４’−　、
ＳＯ４”−　、ＣＨ＊ＳＯ３−　、バラトルエンスルホ
ネート、ＢＰ．−　、ＰＦ．−　、パーフルオロアルカ
ンスルホン酸イオン、 ｔ−ＣａＨｑ 一価もしくは二価のカルボキシレートイオン（例 ？ばＣＨ３ＣＯ■−、ＣＨ３ＣＨＣＯＯθ、（ＣＯｔ−
　）ｚ、０Ｈ Ｒｌ　は炭素原子数３以上のアルキル基を表わし、Ｒ２
は置換されていてもよい炭素原子数１ないし１８のアル
キル基、置換されていてもよいフエニル基を表わし、Ｌ
３は一般式（Ｉ）のＬ３と同義の基を表わす。） 次に本発明の一般弐Ｎ）で表わされる化合物の具体例を
挙げるが本発明の範囲はこれらのみにて限定されるもの
ではない。

【 ■ ■ ２ ■ ３ ｉ−ＣａＬ ｒ−ＣａＨｑ ■ ４ ■ ５ ■ ６ ｎ−Ｃｚｌｌ＋ ｎ−Ｃｉｌｈ ＣＦｆｆＳＯｆｆｅ ■ ７ ■ ８ ■ ９ ｎ−Ｃ４Ｈｑ ｎ−ＣａＨｑ ■ １０ ■ １１ ｌ １２ ｎ−ＣａＨｑ ＣＱＯａｅ （ＣＨ．）ＪＣｔ｝Ｉｓ ■ １３ ■ ｌ４ １−１５ ？Ｃ｝ｌｍ）３ＣＯ■（；．＋１， （Ｌ；Ｈ　ＺノコしＬｌｚｌ−ｚｆｌｓ■ ｌ６ ■ １７ ■ １８ ■ ｌ９ ■ ２０ ■ ２１ ■ ２２ ■ ２３ ■−２４ ｎ−Ｃａｔ｛ｗ ｎ−Ｌ；ａｌｌ＊ ■ ２５ ■ ２７ ｎ−ＣＪｑ ｎ−ＣａＨｑ ■ ２８ ｎ−Ｃ．Ｈ． ｎ−Ｃ．Ｈ． ８Ｆ４８ ■ ３０ ■ ３１ ｎ−Ｃ−Ｈｑ ｎ−ＣＪｖ ｐｐ．ｅ ■ ３３ ■ ３４ ＣＪｓ ＣｘＨｓ ■ ３５ ｎ−Ｃ＋Ｊｚｓ ｎ−Ｃ１Ｊｘｓ ■ ３６ ｎ−ＣｌｓＬｓ ｎ−Ｃ ８Ｈ２５ ｎ−ＣＩＩＨｚｓＣＯＯｅ ■−３７ Ｃ４Ｈ， ｎ−Ｃ．Ｈｑ ＣＨ３ＣＯＯｅ ■ ３日 Ｃ４Ｈ， ｎ−Ｃ４Ｈｑ ＣＨ３ＣＨＣＯＯｅ 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物はシアニン色
素の合成の常法に従って合成することができ、例えばＣ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ誌７１巻、２２８
９２ｋの記載を参考にして合成することができる。

〔実施例〕

次に合成例を挙げて合成法を具体的に説明する。

実施例１　化合物１−２の合成 ビリジン４ｄに１．３−ジイソブチル−２−メチルベン
ゾ（２．３−ｄ）イミダゾリウム　４メチルベンゼンス
ルホネート０．２３ｇとオルトギ酸エチル１ｌＩｌを加
え６．５時間加熱還流した。

溶媒を減圧下に留去し、メタノール３ＩＩ１を加えた後
、テトラブチルアンモニウムパークロレート０．３ｇを
メタノール３ＷＩｔに溶かして加えた。析出した結晶を
濾取し、メタノールで洗浄して化合物■一２の青緑色結
晶を得た。

収量８６■、λｍａｘ＝５０２ｎｍａ 実施例２　化合物１−３の合成 Ｎ，Ｎ〜ジメチルホルムアミド４ｄに１３ジイソプチル
〜２−メチルヘンゾＣ２．３−ｄ）イミダゾリウム　４
−メチルヘンゼンスルボネート０．９ｇと１，５−ジア
ザー１，５−ジフエニル−１，３−ペンタジェン１８０
■を加えて溶がし、次いで無水酢酸０．１８ｍと１．８
−ジアザビシクロ（５，４，Ｏ）−７−ウンデセン０．
　　２７ｍとを加え室温で２時間攪拌した。反応液を水
１５０ｄに注入し生じた固体を濾取し水洗した．この固
体をメタノール２０ｄに溶解し、テトラブチルアンモニ
ウムバークロレート１ｇをメタノール２ｉｄに溶かして
加えた．析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄して
化合物ｒ−３の緑色結晶を得た． 収量２１０■　　融点２２５−２２６℃メタノール λｓａｘ＝６００ｎｍ 実施例３　化合物１−７の合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｏＩｄに１．３−ジプ
チルー２−メチルベンゾ（２．３−ｄ）イミダゾリウム
　４−メチルベンゼンスルホネート５ｇと１．５−ジア
ザー１．５−ジフェニルー１（分解）、 ３−ペンタジエン１．１ｇ，無水酢酸１ｄ、１，８−ジ
アザビシク口〔５．４．０）−７−ウンデセン２．２ｄ
を加え室温で２ｈｒ攪拌した。

反応化合物を、テトラブチルアンモニウムパークロレー
ト５ｇをメタノール１５０ｄに溶かして作った溶液に注
入した。生した結晶を濾取し、メタノールで洗浄して化
合物１−７の黄緑色金属光沢結晶０．５ｇを得た．融点
２１５−２１６゜Ｃ（分解）。

メタノール λｌＩａｘ　　＝５　９　６　ｎｍ， 次に本発明の化合物を光学フィルター用染料として使用
した実施例について以下に述べる。

（実施例４） 合成例１で合成した化合物１−２を用い光学フィルター
組成物を調製し光学フィルターを作成した：すなわち、
下に重量部で示した組成で各成分を混合しよく攪拌して
から、ろ過後、金属の支持体上に流延法により塗布して
製膜後剥離し、目的とする光学フィルターを得た．乾燥
膜厚を０．０２ないし０．３閣の間で変化させた数種の
光学フィルターを得た。このようにして得られた光学フ
ィルター（厚さ２５ミクロン）は５００〜７５０ｎｍ付
近の光を吸収した。

組成例 （実施例５） 合成例３で合成した化合物！−７を用い下に重量部で示
した組成の溶液をＰＭＭＡ支持体の上に１００Ｏｒｐｍ
でスピンコートした。

組成 このようにして得られた表面が平滑な光学フィルターの
光学濃度を第１図に示した． 第１図から明らかなように本発明の化合物Ｉ−７を用い
れば５００ｎｍ〜７５０ｎｍ付近の光を吸収する表面の
平滑な光学フィルターが得られることがわかる． （比較例） 実施例５において用いた化合物！−７の代りにＣｈｅｓ
＋ｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ誌、５８巻、６８１８
頁に記載された下記の比較化合物を用いて、実施例５と
同様の処方にて光学フィルターの作成を試みたが、表面
が平滑ではなく粗面化してしまい、良好な光学フィルタ
ーを作成することができなかった．おそらく比較例の化
合物において窒素原子に結合したアルキル基の炭素原子
数が本発明の化合物より少なく１であったため、色素分
子のコンフォメーション（　ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ
　）の自由度が少なく、色素のアモルファス膜が結晶化
し易《なったものと考えられる． 比較化合物 〔発明の効果］ 本発明のシアニン化合物は染料、写真用増感色素、光学
的情報記録媒体の記録層用色素、細胞等生体試料染色剤
、医薬などとして有用である．

【図面の簡単な説明】

第１図は光学フィルターの吸光度の波長依存性の曲線を
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるシアニン化合物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｔ＾１、Ｔ＾２は独立に縮合ベンゼン環を形成す
   るに必要な原子団を表わし、Ｌ＾３は１、３、５、もし
   くは７個のメチン基もしくはメチン基が共役二重結合で
   連結されて形成される３価の連結基を表わし、Ｒ＾２＾
   １、Ｒ＾２＾２、Ｒ＾２＾３およびＲ＾２＾４は互いに
   独立に炭素原子数１ないし１２の置換されていてもよい
   アルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表わ
   し、Ｙは陰イオンを表わし、ｑは陽電荷を中和するに必
   要な数を表わす。ただしＬ＾３が１、３、もしくは５個
   のメチン基から成る場合には、Ｒ＾２＾１、Ｒ＾２＾２
   、Ｒ＾２＾３、およびＲ＾２＾４のうち少なくとも１個
   が炭素原子数３以上の置換されてよいアルキル基である
   。〕