JPH03103476A

JPH03103476A - 含金属インドアニリン系化合物

Info

Publication number: JPH03103476A
Application number: JP1241385A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Kato; 加藤　勝徳; Tawara Komamura; 駒村　大和良; Midori Kato; みどり加藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-09-18
Filing date: 1989-09-18
Publication date: 1991-04-30
Anticipated expiration: 2012-11-26
Also published as: JP2681699B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、光学記録に有用な含金属インドアニリン系化
合物に関する。

［発明の背景］レーザー光を用いた光学記録は、高密度の情報記録及び
その再生を可能とするため、近年、特にその開発が進め
られている。

光学記録方法としては、例えば光ディスクへの記録、赤
外画像形成用記録材料への記録を挙げることができる。

一般に、光ディスクへの記録は、円形の基体に設けられ
た薄い記録層に、１ｌＩｍ程度に集束したレーザー光を
照射することにより行われる。記録層にレーザー光が照
射されると、記録層は照射されたレーザー光エネルギー
を吸収し、その箇所に、分解、蒸発、溶解等の熱的変化
が生じ、情報が紀録される。また、赤外画像形成用記録
材料への記録は、特定の光により像様にキレート化可能
な色素を形成させ、これを金属供与物質と反応せしめ、
レーザー光による読取りを可能にすることにより行われ
る。

これらの記録は、一般にレーザー光によって再生される
ので、光学記録媒体は特定の波長を有しているレーザー
光のエネルギーを効率よく吸収又は反射することが必要
となる。

この種の光学記録媒体としては種々の構成のものが知ら
れている。．例えば、特開昭５５−９７０３３号公報には、基板上に
フタロシアニン系色素の単層を設けたものが開示されて
いる。しかしながらフタロシアニン系色素は感度が低く
、また分解点が高く、蒸発しにくい等の問題点を有し、
さらに有機溶媒に対する溶解性が著しく低いため、有機
溶媒に溶解してコーティングすることができないという
問題点も有している。

また、特開昭５８−８３３４４号公報にはフエナレン系
色素を、特開昭５８−　２２４７９３号公報にはナフト
キノン系色素を記録層に設けたものが開示されている。

しかし、これらの色素は蒸発しやすいという利点がある
半面、反射率が低いという問題点を有している。反射率
が低いと、レーザー光により記録された部分と未記録部
分とから反射されるレーザー光の強さに差が生ぜず、記
録された情報の再生が困難となる。更に、一般に有機系
色素は保存安定性が劣るという問題点を有していた。

また、特開昭８３−　２２７５８９号公報には、上記問
題点が改良された含金属インドアニリン系化合物が開示
されているが、開示された含金属インドアニリン系化合
物の分光吸収波長は短波長であり、且つ保存安定性の点
でも未だ不十分であった。

［発明の目的］したがって、本発明の目的は、有機溶媒に対する溶解性
が高く、塗布によるコーティングが可能で、しかも、反
射率が高く、保存安定性に優れ、分光吸収波長が長波長
である光記録用として有用な含金属インドアニリン系化
合物を提供することにある。

［発明の構成］本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表される含金
属インドアニリン系化合物にょり達威された。

一般式［■］式中、Ｍはキレート化可能な金属イオンを表し、Ｒ！は
アルキル基又はアリール基を、Ｒ２及びＲ３はハロゲン
原子又は一価の有機基を、２−は陰イオンを、Ｒ４、Ｒ
Ｓ及びＲ６はアルキル基を、ｍ及びｎはＯ〜３の整数を
表し、ｍ及びｎが２以上の時　Ｒ２及びＲ３はそれぞれ
同じであっても異なっていてもよい。

上記本発明の化合物は、レーザー光線によって状態変化
を生ぜしめ記録し、これを再生をするための光学記録媒
体に用いる色素、特定の光により像様にキレート化可能
な色素を形成させ、これを金属供与物質と反応させ、含
金属インドアニリン系化合物を形成し、近赤外先による
読取りを可能にする光学記録媒体に用いる色素として有
用である。

一般式［Ｉ］中、Ｍはキレート化可能な金属イオンを表
す。これらキレート化可能な金属イオンとしては、例え
ばニッケルイオン、銅イオン、コバルトイオン、鉄イオ
ン、亜鉛イオンが挙げられる。これらのうち特に好まし
いものはニッケルイオン又は銅イオンである。

Ｒ１はアルキル基又はアリール基を表す。二れらアルキ
ル基、アリール基には置換基を有するものも含まれる。

置換基としては、例えばハロゲン原子、（フッ素原子、
塩素原子等）、アルキル基、、アリール基、ヘテロ環基
、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ケト基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、スルフォニル基、スルフイニル基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、アミノ基、又は一級あるいは二
級のアミノ基を挙げることができる。

アルキル基としては炭素原子数ｌからｚＧの直鎖又は分
岐のアルキル基が、アリール基としてはフエニル基が好
ましい。

Ｒ２及びＲｆｆはハロゲン原子又は一価の有機基を表す
。

ハロゲン原子としては塩素原子またはフッ素原子が好ま
しい。また、一価の有機基としては、置換基を有してい
ても良いアルキル基（例えばメチル基、エチル基）、置
換基を有していても良いアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、−ＣＯＮＲ’　Ｒ’　　−ＮＨＣＯ
Ｒ９−ＮＨＣＯ２Ｒ９　　−ＮＨＳＯ２Ｒ９−ＮＨＳＯ
２ＮＲ’　Ｒ’　　−ＣＯＯＲ’−Ｓｏ，Ｒ’　　−Ｎ
ＨＣＯＮＲ’　Ｒ’　又はシ７／基が好ましい。ここで
Ｒ７及びＲ６はそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ９は
水素原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基
、ヘテロ環基又はアミノ基を表す。各々の基はそれぞれ
置換基を有していても良い。

置換基としては、例えばハロゲン原子、（フッ素原子、
塩素原子等）、アルキル基、、アリール基、ヘテロ環基
、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ケト基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、スルフオニル基、スルフィニル基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、アミノ基、又は一級あるいは二
級のアミノ基を挙げることができる。

Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のアルキル基としては、炭素数１〜
４個のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロビル基、ｎ−ブチル基）が特に好ましい。

これらアルキル基には置換基を有するものも含まれる。

置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基）、アルキルスルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド基）、スルホ基、カルボキ
シ基、スルファモイル基、カルバモイル基等が好ましく
挙げられる。

２−で表される陰イオンとしては、通常知られている陰
イオンが挙げられる。

Ｚ−で表される陰イオンとしては、例えば！−（Ｒ’）
．（Ｒ’）．（Ｒ２）　ｌｍしい。

前記一般式ＣＩ］で表される含金属インドアニリン系化
合物は７５０ｎｓ〜９００ｎ一の波長帯域で吸収を示し
、しかも分子吸収係数が１０４〜１０’ｃｍ−’である
。

本発明の一般式［Ｉ］で表される含金属インドアニリン
系化合物は以下のルートで合成できる。

（Ｒ’）　ａ以下に本発明の含金属インドアニリン系化合物の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもではない。

以下余白［実施例］以下に本発明の実施例を述べる。

実施例１（化合物咀３の合成）５−クロロー７−ニトロ−８−キノリノールの合或５−クロロ−８−キノリノール２５　．を氷酢酸２　３
　０ｃｃ中に加え、分散撹拌下、氷水にて冷却し、２０
℃以下とした後、硝酸（　ｄ　＝１．４２　）　　９．
８ｍｌを滴下した。滴下終了後、同温で１時間撹拌した
後、水２３０ｃｃを加え、更に１時間撹拌した。析出結
晶を濾過、水洗後、メタノールで洗浄を行い、乾燥し、
オレンジ色の粗結晶２５．８　ｇを得た。収率は８１．
８％であった。

７−アミノー５−クロロー８−キノリノールの合成５−クロ口−７−二トロ−８　−　−１−　／　ＩＪ　
／　−　ル２５．Ｏｆを、エタノール６０　ｃｃ、水８
０　ｃｃの混合液中に加え、ｔ時間撹拌した。更に水１
００ｃｃを加え、氷水にて冷却し、２０℃以下とした後
、ノ１イドロサルファイトナトリウム８Ｂ．’ｌ　．を
少量ずつ加えた。

析出結晶を濾過、水洗後、アセトニトリルで洗浄を行い
乾燥し、ベージュ色の粗結晶２２．０　．を得た。収率
は８６．Ｂ％であった。

５−クｏｏ−７−１ｓｏ−ブタンアミドー８−キノリノ
ールの合成７−アミノー５−クロロー８−キノリノール１５．０ｇ
を酢酸エチル１００ｅｅ，酢酸ナトリウム・３水塩１３
．７ｇ，水４０　ｃｃ中に加え、氷水にて冷却し、２０
℃以下としイソ酪酸クロライド１０．７　ｇを滴下した
。滴下終了後、同温にて３時間撹拌後、析出結晶を濾過
、水洗後、酢酸エチルで洗浄を行い乾燥した。エタノー
ルから再結晶を行い、結晶１１．９　ｇを得た。収率は
５８．ｌ％であった。ＮＭＲ及びＭＡＳＳで構造を確認
した。

化合物ＮｌｌＬ３の合成２−アミノー５−（Ｎ一エチルーＮ−メトキシエチル）
アミノトルエン●ｐ−トルエンスルホン酸塩９．９ｇを
、水１００Ｃｃ，重炭酸ソーダＱ．ｆｌ９ｇ，苛性ソー
ダ１．５８　ｇよりなる溶液に溶解し、氷水にて冷却し
、５℃とし、これに苛性ソーダ１．０４ｇ１水６５　ｃ
ｃ溶液を加えた後、５−クロロ−７−ｌｓｏ−ブタンア
ミドー８−キノリノール３．４ｇを加えた。３０分同温
にて撹拌後、５％次亜塩素酸ソーダ水溶液４０ｍｌをゆ
っくり滴下した。滴下終了後、１時間同温にて撹拌した
後、酢酸エチルを用いて抽出し、水洗を行った。油層を
分離し、濃縮乾固した後、シリカゲル力ラムクロマトを
用いて精製し、青色結晶２．５ｇを得た。

収率．　　４４．２％、λｍａｘ　；　　６４５ｎｍ　
（ジクロロメタン）　、εｍａ　ｘ　；　　１．９５　
ｘｌＯ’であった。

得られた色素０．８７　ｇをエタノール４３５ｃｃに溶
解し、窒素ガス気流下、過塩素酸ニッケルｔ．ｇｇの純
水４３５ｃｃ溶液を３時間をかけて滴下した。滴下終了
後、１時間同温にて反応した後、エタノールを減圧留去
した。析出結晶を濾過後、水洗、乾燥した。

収量．　０．９　．　（７９％）　λｍａｘＨ　　８２
０ｎｍ（ジクロロメタン）　、εｍａｘ　；　　１．７
１　ＸＬＧ’であった。

以下により本発明の化合物の耐光性及び耐熱性を調べた
。

写真用バライタ紙上に、本発明の化合物ＮｌｌＬ３を混
合したポリ塩化ビニル（　ｎ　−　１．１００　，和光
純薬製）をポリ塩化ビニルの付置１５．Ｏｒ／ｒｒｒと
なるように塗布し試料恥１を作製した。なお、上記にお
いて本発明の化合物弘３は塗膜のＤ　ｗａｘが２．０に
なるように加えた。

上記本発明の化合物ＮｌｌＬ３を第１表に示す化合物に
変え、同様にして試料ｋ２〜６を作成した。

これら試料弘１〜６を、キセノンランプで２４時間照射
し、照射前（Ｄｏ）と照射後（Ｄ）における濃度を測定
し（Ｄ／Ｄｏ　）ｘｔｏｏの値を残存率（％）とし、耐
光性を評価した。また、相対温度７０％、温度６０℃の
条件で７日間放置して、同様に放置前後の最大濃度から
残存率を測定し、耐熱性を評価した。結果を第１表に示
す。

以下余白比較化合物一Ａ：特開昭６３−　２２７５６９号公報に
記載の化合物第１表第１表から明らかなように、本発明の化合物はいずれも
耐光性の改良が認められ、保存安定に優れている。

また、本発明の化合物弘３及び比較化合物−Ａを塩化メ
チレンに溶解し、吸光度を測定した。

本発明の化合物ｋ３の吸光度を第１図に、また、比較化
合物一Ａの吸光度を第２図に示す。

図において、縦軸は吸光度、横軸は波長（ｎｍ）を表す
。

第１図及び第２図から、本発明の化合物ｋ３の分光吸収
波長は比較化合物一Ａのそれより長波長でありレーザー
光による記録の再生に適していることがわかる。

［発明の効果］本発明の含金属インドアニリン系化合物は、分光吸収波
長が長波長であり、有機溶媒に対する溶解性が高く、塗
布によるコーティングが可能であり、反射率が高く、高
コントラストを与え、光学読取り装置による読取りを可
能とし、且つ保存安定性も大幅に改良され、本発明の化
合物による効果は全く予想されるものではなく驚くべき
ものがある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の化合物恥３の分光吸収スペクトルを、
第２図は比較化合物一Ａの分光吸収スペクトルを示す図
である。

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式［ I ］で表される含金属インドアニリン系
化合物。一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍはキレート化可能な金属イオンを表し、Ｒ＾
１はアルキル基又はアリール基を、Ｒ＾２及びＲ＾３は
ハロゲン原子又は一価の有機基を、Ｘは▲数式、化学式
、表等があります▼又はヒドロキシ基を、Ｚ＾−は陰イオンを、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６はアル
キル基を、ｍ及びｎは０〜３の整数を表し、ｍ及びｎが
２以上の時、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ同じであって
も異なっていてもよい。）