JPH03215483A

JPH03215483A - インドール誘導体及びその製造法並びにそれを有効成分とする植物生長調節剤

Info

Publication number: JPH03215483A
Application number: JP996090A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Maekawa; 義雄前川; Osamu Yagyu; 柳生　理; Shigeru Isoda; 磯田　茂; Naomi Takeda; 竹田　直美
Original assignee: Taki Chemical Co Ltd
Current assignee: Taki Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-01-18
Filing date: 1990-01-18
Publication date: 1991-09-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、一般式（Ｉ） ■ （但し、式中ｎは１、２または３である）で示されるイ
ンドール誘導体及びその製造法並びにそれを有効成分と
する植物生長調節剤に関する．（従来の技術）従来、植物の生長に有用なる植物ホルモンとして、オー
キシン類、ジベレリン類、サイトカイニン類、アブシジ
ン酸、エチレンが知られており、最近ではブラシノイド
系の生長調節剤の開発研究が行われている．しかし、これらの植物ホルモンは、いずれも至適濃度範
囲が狭く、施用濃度により発現する作用が大きく異なり
、高濃度側での抑制作用に関して問題となっている．従って、実際の圃場に於ではジベレリン類と一部天然オ
ーキシン類が使用されるにとどまっているのが現状であ
る．（発明が解決しようとする問題点）この様な現状に於いて、本発明者らは前記問題点を解決
すべく、天然オーキシンを化学修飾することにより、施
用に当って濃度域が広く、且つ効率良く作用し得る物質
の検討を重ねた結果、以下に詳記するインドール誘導体
を有効成分とする植物生長調節剤を見出し、本発明を完
成したものである．（問題点を解決するための手段）即ち、本発明は一般式（１）ｎＨ（但し、式中ｎは１、２または３である）で示されるイ
ンドール誘導体及びその製造法並びにそれを有効成分と
する植物生長調節剤に関する．しかして、本発明のイン
ドール誘導体は新規な化合物であり、従来にない植物生
長調節剤として、優れた生長調節効果を有するものであ
る．（作　用）以下、詳細に本発明を説明する．本発明のインドール誘導体は、その一般式（Ｉ）が０ ■ （但し、式中ｎはｌ１２または３である）で示される新規化合物である．この化合物の製造方法に関しては、一般式（ｎ）ｎ ■ （但し、式中ｎはｌ１　２または３である）で示される
化合物のカルポキシル基を酸クロリド化した後、２−ビ
ベリドンのアルキル金属化物とカップリング反応させる
ことにより得ることができる．酸クロリド化には、塩化
チオニル、五塩化リン、三塩化リン、塩化オキザリル等
が使用できるが、塩化オキザリルの使用が望ましい．また、カップリング反応は、２−ビペリドンのアルキル
金属化物を使用するが、その種類として２−ビベリドン
のトリメチルシリル化物を挙げることができる．酸クロリド化反応は副反応物の生成を避けるため、室温
あるいはそれ以下の温度で反応を行うことが必要である
．酸クロリド化反応後、カップリング反応物を有機溶媒に
溶解し、短時間アルカリ水溶液と接触攪拌することによ
って、一般式（Ｉ）で示される本発明の化合物を得るこ
とができる．このように製造される本発明の化合物は、植物に対して
優れた生長調節効果を発揮するものである．本発明の植物生長調節剤の使用方法としては、酢酸エチ
ル等の適当な溶媒に溶解して溶液状で使用することが望
ましく、その濃度は植物の種類により異なるが、生長促
進を目的とする時には、概ねＬＸ　１０−’〜ＬＸ　１
０−’＋ａｇ／Ｌで施用することが望ましい．また、その方法としては、葉面散布、土壌への施用、ま
た水耕法に於いては、肥料液中に添加するなどの方法を
採用することができる．また、植物の定植前に予め移植
土壌、水耕栽培槽に添加するなどの方法を行ってもよい
．施用時期としては、一般に幼苗期が望ましいが、これ
に限定されるものではない。

（実施例）以下に本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない．また、％は特に二と
わらない限り全て重量％を示す。

実施例１塩化カルシウム管を付けた反応フラスコに３−インドー
ル酢酸１．　０ｇを入れ、攪拌条件下、無水テトラヒド
口フラン（以下ＴＨＦと略記する）５ｓｌと無水ベンゼ
ン５ｍｌを加えた．次いで、これにオキザリルクロライド０．９ｇを添加し
、１０℃で６時間攪拌を行った．攪拌終了後、フラスコ内を吸引することにより、Ｔ｝Ｉ
Ｆ，ベンゼン、未反応のオキザリルクロライド及び発生
ガスを除去し、反応フラスコを水浴に入れ、無水ＴＨＦ
Ｓ■ｌに溶解したＮ−｝リメチルシリルー２−ヒ０へ０
リト゛ン１８２ｇを滴下した．次に、反応フラスコを水浴から取り出し、室温で１時間
攪拌を行った．攪拌終了後、反応フラスコに水及び酢酸エチルを加え、
酢酸エチル相を分取後、この酢酸エチル液を１規定塩酸
水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナト
リウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
脱水後、酢酸エチルを留去して褐色の油状物１．　３ｇ
を得た．次に、これをクロロホルム溶媒を溶離液とするアルミナ
ゲルカラムクロマトにかけ、黄色油状の化合物０．９ｇ
を得た．更に、これを酢酸エチルとヘキサン（７：３）の混合溶
媒を溶離液とするアルミナゲルカラムクロマトにかけ、
淡黄色油状の化合物０．５ｇを得た．この化合物をＩＲ
，ＮＭＲの測定に供し、下記の測定結果より、この化合
物は本発明の化合物であるｌ−［（３−イント゛−ル）
メタノイル］−２一ヒ゜へ゜リト゛ンである　こ　とが
確認された．Ｉ　Ｒ　（Ｃ｝｛Ｃｌ．）　３４８０ｃｍ−’（）Ｎ−
Ｈ）、１６９０ｃｍ−’　（〉Ｃ＝０）’　Ｈ　−　Ｎ
　Ｍ　Ｒ　（９０ＭＨｚ，　ＣＤＣＩ　ａ　）　：δｐ
ｐｍ＋１．７７　　　（４｝１，ｍ，冫Ｎ−ＣＬ−ＣＬ
−ＣＬ−）２．４８　　（２８，ｍ，〉Ｎ−ＧＯ−Ｃ暇
一〇Ｈｔ−）３．６７　　（２Ｂ，ｍ，〉Ｎ−Ｃ｝１２
−ＣＨ２−）４．４０　　（２Ｈ，ｓ，ａｒｏｍ．−Ｃ
Ｈｔ−）８．３　〜６．７　　　（６１｛，ｍ，ａｒｏ
ｍ．−８）実施例２塩化カルシウム管を付けた反応フラスコに３−インドー
ルブロビオン酸１．０ｇを入れ、攪拌条件下、ＴＨＦ５
ｍｌと無水ベンゼン５ｍｌを加えた．次いで、これにオ
キザリルクロライド０．８ｇを添加し、１０℃で６時間
攪拌を行った．攪拌終了後、フラスコ内を吸引することにより、ＴＨＦ
，ベンゼン、未反応のオキザリルクロライド及び発生ガ
スを除去し、反応フラスコを水浴に入れ、無水Ｔ｝ＩＦ
５ｍｌに溶解したＮ−｝リメチルシリルー２−１ヘ０リ
ト゛ン１．１ｇを滴下した．次に、反応フラスコを水浴から取り出し、室温で１時間
攪拌を行った．攪拌終了後、反応フラスコに水及び酢酸エチルを加え、
酢酸エチル相を分取後、この酢酸エチル液を１規定塩酸
水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナト
リウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
脱水後、酢酸エチルを留去して褐色の油状物１．４ｇを
得た．次に、これをクロロホルム溶媒を溶離液とするアルミナ
ゲルカラムクロマトにかけ、黄色油状の化合物１．　０
ｇを得た．更に、これを酢酸エチルとヘキサン（７：３）の混合溶
媒を溶離液とするアルミナゲルカラムクロマトにかけ、
淡黄色結晶状の化合物０．６ｇを得た．この化合物をＩ
Ｒ％　ＮＭＲの測定に供し、下記の測定結果より、この
化合物は本発明の化合物である１−［２−（３−イント
゜−ル）エタノイル］−２−ピヘ゜リト゛ンである　こ
とが確認された。

Ｉ　　Ｒ　　（ＣＨＣＬ）　　３４８０ｃｍ−’（冫Ｎ
−Ｈ）、　　１６９０ｃｍ−　’　（）Ｃ＝０）Ｈ　−
　Ｎ　Ｍ　Ｒ　（９０ＭＨｚ，　ＣＤＣ　ｌ　ｓ　）　
：δｐｐｍ１．７６　　　（４Ｈ，ｍ，冫Ｎ−ＣＨ２−
ＣＨ２−ＣＨ２−）２．４９　　（２Ｈ，ｍ，〉Ｎ−Ｃ
ｏ−ＣＬ−ＣＬ−）３．１８　　（２Ｈ，ｔ，ａｒｏｍ
．ｃＨｔ−ＣＨｚ−）３．２５　　（２Ｈ，ｔ，ａｒｏ
ｍ．−ＣＨ．−ＣＬ−）３．６９　　　（２Ｈ，ｍ，冫
Ｎ．−ＣＨ．−ＣＨ２−）８．３　〜６．７　　（６｝
１，ｍ，ａｒｏｍ．−Ｈ）実施例３塩化カルシウム管を付けた反応フラスコに３−インドー
ル酪酸１．Ｏｇを入れ、攪拌条件下、ＴｌｌＦ５ｍｌと
無水ベンゼン５ｍｌを加えた。

次いで、これにオキザリルクロライド０．８ｇを添加し
、１０℃で６時間攪拌を行った．攪拌終了後、フラスコ内を吸引することにより、Ｔ｝Ｉ
Ｆ，ベンゼン、未反応のオキザリルクロライド及び発生
ガスを除去し、反応フラスコを水浴に入れ、無水ＴＨＦ
５ｍｌに溶解したトトリメチルシリルー２−１ヘ゜リト
゛ン１．２？を滴下した．次に、反応フラスコを水浴から取り出し、室温で１時間
攪拌を行った．攪拌終了後、反応フラスコに水及び酢酸エチルを加え、
酢酸エチル相を分取後、この酢酸エチル液を１規定塩酸
水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナト
リウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
脱水後、酢酸エチルを留去して褐色の油状物１．３ｇを
得た．次に、これをクロロホルム溶媒を溶離液とするアルミナ
ゲルカラムクロマトにかけ、黄色油状の化合物１．１ｇ
を得た．更に、これを酢酸エチルとヘキサン（６：４）の混合溶
媒を溶離液とするアルミナゲルカラムクロマトにかけ、
淡黄色油状の化合物０．６ｇを得た．この化合物をＩＲ
，ＮＭＲの測定に供し、下記の測定結果より、この化合
物は本発明の化合物である１−［３−（３−イント゛−
ル）フ゜口八゜ノイル］一２−ヒ゜へ゜リト゛ンである
ことが確認された．Ｉ　Ｒ　（ＣＨＣＩｇ）　３４８０ｃｍ−’（〉Ｎ−Ｈ
）、１６９０ｃｍ−　’　■Ｃ：０）Ｈ　−Ｎ　Ｍ　Ｒ
　（９０ＭＨｚ，ＣＤＣＩ．）：δｐｐｍ１．７９　　
　（４Ｈ，ｍ，冫Ｎ−ＣＨｔ−ＣＨｉ−ＣＨｔ−）２．
０７　　（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，ａｒｏｍ．−ＣＨ，−Ｃ
Ｈｔ−ＣＨａ−）２．５１　　　（２Ｈ，ｍ，冫Ｎ−Ｇ
ｏ−ＣＨｉ−ＣＨ，一）２．　８２　　（２Ｈ，　ｔ，
　ａｒｏＩ６．　−ＣＨ，−ＣＩ｛２−Ｃｔ｛ｉ−）３
．００　　（２｝１，ｔ，ａｒｏｍ．−ＣＨ，−Ｃ｝Ｉ
２−ＣＨ２−）３．６９　　（２Ｈ，ｍ，）Ｎ−ＣＨ．
−ＣＨ，−）８．２　〜６．７　　（６Ｈ，ｍ，ａｒｏ
ａ＋．−１−１）以上、実施例１〜３で製造した本発明
の化合物を第１＊に示した。

第１表実施例４第１表に示した本発明の化合物を酢酸エチルでｔｏ−’
　　１０−”　　１０−２１０−’、ｌａｇ／Ｉに調製
し、ペトリ皿にろ紙（７０＋＋＋＋＋＋φ）を入れ、こ
の試料液２ｍｌを添加しまた、比較試験として、インド
ール酢酸を用いて同方法で試料調製を行い、同様にペト
リ皿に２＋＋＋１を添加した．更に、コントロールとして酢酸エチル２ｍｌをペトリ皿
に添加した．これらを減圧下で溶媒を留去した後、滅菌水２ｍｌを添
加し、コマツナ種子２５粒を播種、暗所に於いて２５℃
に保った．４８時間後に茎長、機長を測定し、変化率を求めた．これらの結果を第２表に示した．実施例５比重１．１３の食塩水でイネ種子（タンキ゛ン本゜ウス
゜）を選別し、これを充分に水洗後、７０％エタノール
に２分間浸漬し、滅菌水で水洗した．次いで、これを１％次亜塩素酸ナトリウム水溶液に浸漬
し、３０分後滅菌水でよく水洗した．この種子をベトリ
皿に入れ、かん木状態で暗所に於いて２５℃に保持して
発芽させた．次に、第１表に示した本発明の化合物を酢
酸エチルで１０−’　　ｌ，　１０、１００量ｇ／ｌ濃
度の試料溶液を調製した．ろ紙（７０ｍ■φ）を入れたベトリ皿に試料液２ｍｌを
添加し、これを減圧下で酢酸エチルを留去した後、滅菌
水２１を添加した．次いで、これに前記発芽イネ種子１０粒を移し、暗所に
於いて２５℃に保った．１００時間後にイネの茎長と主根長を測定し、変化率を
求めた．また比較のために、インドール酢酸を用い、更にコント
ロールとして酢酸エチル溶液のみを用いて同試験を行っ
た．これらの結果を第３表に示した．

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（但し、式中ｎは１、２または３である）で示されるイ
ンドール誘導体。
（２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（但し、式中ｎは１、２または３である）で示される化
合物を酸クロリド化した後、２−ピペリドンのアルキル
金属化物とカップリング反応させることを特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（但し、式中ｎは１、２または３である）で示されるイ
ンドール誘導体の製造法。
（３）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（但し、式中ｎは１、２または３である）で示されるイ
ンドール誘導体を有効成分とする植物生長調節剤。