JPH03215606A - 貴金属微粒子の調製方法 - Google Patents
貴金属微粒子の調製方法Info
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- JPH03215606A JPH03215606A JP1003490A JP1003490A JPH03215606A JP H03215606 A JPH03215606 A JP H03215606A JP 1003490 A JP1003490 A JP 1003490A JP 1003490 A JP1003490 A JP 1003490A JP H03215606 A JPH03215606 A JP H03215606A
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- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は触媒、各種ペースト、コロイド溶液等貴金属の
微粒子を調製する方法に関するものである。
微粒子を調製する方法に関するものである。
（従来技術とその問題点）
従来、貴金属の微粒子としては２００人以上の大きさの
ものしか安定した微粒子として調製することが出来てい
ない。
ものしか安定した微粒子として調製することが出来てい
ない。
その主な方法として、貴金属の酸性溶液に保護コロイド
としてゼラチン等を加え、貴金属を水素やヒドラジン等
の還元剤で還元する方法や、貴金属を有機溶媒に抽出し
たのち、該有機溶媒を微細な粒子として不活性ガス気流
中に分散させ加熱分解して、貴金属に還元し微粒子とす
る方法等がある。
としてゼラチン等を加え、貴金属を水素やヒドラジン等
の還元剤で還元する方法や、貴金属を有機溶媒に抽出し
たのち、該有機溶媒を微細な粒子として不活性ガス気流
中に分散させ加熱分解して、貴金属に還元し微粒子とす
る方法等がある。
しかし、貴金属の溶液の濃度や保護コロイドの量や、他
の高分子の界面活性剤等の種類や量を変えても安定した
微粒子として調製できるのは粒子径が２００人程度が限
界であった。
の高分子の界面活性剤等の種類や量を変えても安定した
微粒子として調製できるのは粒子径が２００人程度が限
界であった。
（発明の目的）
本発明は、上記の欠点を解決するために成されたもので
、貴金属の微粒子として粒子径が３０〜２００人で粒子
径の範囲がせまく安定したのものを調製する方法を提供
することを目的とする。
、貴金属の微粒子として粒子径が３０〜２００人で粒子
径の範囲がせまく安定したのものを調製する方法を提供
することを目的とする。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、貴金属含有溶液と還元剤を含む溶液を反応さ
せて、貴金属の微粒子を調製するに際し、貴金属含有溶
液に水溶性キチンを加えてのちに還元剤を含む溶液を加
えて反応させることを特徴とする貴金属微粒子の調製方
法で、前記水溶性キチンがキチンを脱アセチル化したも
のを含む構造であり、還元剤を含む溶液が水酸化アルカ
リを含むホルムアルデヒド溶液またはヒドラジン水和物
である。
せて、貴金属の微粒子を調製するに際し、貴金属含有溶
液に水溶性キチンを加えてのちに還元剤を含む溶液を加
えて反応させることを特徴とする貴金属微粒子の調製方
法で、前記水溶性キチンがキチンを脱アセチル化したも
のを含む構造であり、還元剤を含む溶液が水酸化アルカ
リを含むホルムアルデヒド溶液またはヒドラジン水和物
である。
また、貴金属含有溶液中の貴金属が１種以上含有して成
る貴金属微粒子の調製方法である。
る貴金属微粒子の調製方法である。
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の貴金属含有溶液は最も一般的である塩化物の水
溶液でよく、貴金属濃度は０．１〜０．５ｇ／ｌである
ことが好ましい。
溶液でよく、貴金属濃度は０．１〜０．５ｇ／ｌである
ことが好ましい。
上記の理由は調製した貴金属の微粒子が凝集せずまた調
製する量が経済的な範囲であるからである。
製する量が経済的な範囲であるからである。
水溶性キチンはキチン（Ｎ−アセチルーＤ−グルコサミ
ンが約８５０連なったもの）を脱アセチル化したものを
含む構造であり、水溶性の高分子化合物として貴金属の
微粒子が安定させる効果を有するものと考えられる。
ンが約８５０連なったもの）を脱アセチル化したものを
含む構造であり、水溶性の高分子化合物として貴金属の
微粒子が安定させる効果を有するものと考えられる。
上記水溶性キチンの加える量は反応させる溶液中の濃度
を０． ２〜３ｇ／Ｉ！とすることにより、貴金属の
粒子径を３０〜２００人に調製することができ、粒子径
と水溶性キチンとの関係は水溶性キチンの濃度を高くす
るに従い粒子径が小さ《なり、粒子径の分布範囲は平均
粒子径の±２０％で８０％以上のものが得られる。
を０． ２〜３ｇ／Ｉ！とすることにより、貴金属の
粒子径を３０〜２００人に調製することができ、粒子径
と水溶性キチンとの関係は水溶性キチンの濃度を高くす
るに従い粒子径が小さ《なり、粒子径の分布範囲は平均
粒子径の±２０％で８０％以上のものが得られる。
還元剤を含む溶液は水酸化アルカリとして水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムを加えてあるホルムアルデヒ
ド３％前後の水溶液またはヒドラジン水和物の４％前後
で、水酸化アルカリを加えるのは貴金属をホルムアルデ
ヒドで還元させやすい反応条件とするためである。
ウムまたは水酸化カリウムを加えてあるホルムアルデヒ
ド３％前後の水溶液またはヒドラジン水和物の４％前後
で、水酸化アルカリを加えるのは貴金属をホルムアルデ
ヒドで還元させやすい反応条件とするためである。
また、還元剤としてのホルムアルデヒドおよびヒドラジ
ンの加える量は貴金属に対して２倍当量となるようにす
るのが好ましく、過剰に加えると経済的でないばかりか
貴金属の微粒子の粒子径の分布が広《なってしまう等の
問題が生ずる。
ンの加える量は貴金属に対して２倍当量となるようにす
るのが好ましく、過剰に加えると経済的でないばかりか
貴金属の微粒子の粒子径の分布が広《なってしまう等の
問題が生ずる。
尚、反応させる溶液のそれぞれの液温は室温でよ《、貴
金属含有溶液中に貴金属が２種以上含ませて操作すると
貴金属合金微粒子として調製させることができるもので
ある。
金属含有溶液中に貴金属が２種以上含ませて操作すると
貴金属合金微粒子として調製させることができるもので
ある。
以下、本発明の実施例について記載するが、該実施例は
本発明を限定するものではない。
本発明を限定するものではない。
（実施例ｌ）
塩化金酸溶液（Ａｕｌ２．５ミリモル／Ｉ！）をｌｍｌ
ナスフラスコに取り、水溶性キチン（０．５ｇを水に溶
解して５０ｍｌにメスアップしたもの）を５ｍｌ加え、
水を加えて全量を５０ｍｌとし、マントルヒータを用い
て還流し、沸騰後ホルムアルデヒド溶液（ＩＮ−ＫＯＨ
を５ｍＡ’十水を２０Ｊ＋３５％ホルムアルデヒドを２
． ５ｍＡ’）を１ｍｌ加えて攪拌して反応させ直ち
に氷冷したところ、溶液は赤紫に変化して金の微粒子が
生成した。
ナスフラスコに取り、水溶性キチン（０．５ｇを水に溶
解して５０ｍｌにメスアップしたもの）を５ｍｌ加え、
水を加えて全量を５０ｍｌとし、マントルヒータを用い
て還流し、沸騰後ホルムアルデヒド溶液（ＩＮ−ＫＯＨ
を５ｍＡ’十水を２０Ｊ＋３５％ホルムアルデヒドを２
． ５ｍＡ’）を１ｍｌ加えて攪拌して反応させ直ち
に氷冷したところ、溶液は赤紫に変化して金の微粒子が
生成した。
この微粒子を拡大して観察したところ、平均粒子径は３
１人で±２０％の範囲に８０％が入るもので、３０日間
凝集せずに安定していた。
１人で±２０％の範囲に８０％が入るもので、３０日間
凝集せずに安定していた。
（実施例２）
塩化白金酸溶液、塩化ロジウム溶液、塩化パラジウム溶
液をそれぞれ実施例１と同様の方法で行ったところ下記
の様な結果であった。
液をそれぞれ実施例１と同様の方法で行ったところ下記
の様な結果であった。
（実施例３）
実施例１で用いた塩化金酸溶液０． ５ｍｌと実施例
２で用いた塩化白金酸溶液０． ５−をナスフラスコ
に取り、水溶性キチン（ｏ．ｓｇを水に溶解して５０ｒ
ｎｌにメスアップしたもの）を５ｒｒ！加え、水を加え
て全量を５０ｒＩＬｌとし、マントルヒータを用いて還
流し、沸騰後ヒドラジン水和物溶液（濃度４％）をＩｎ
／加えて攪拌して反応させ直ちに水冷したところ、白金
一金合金の微粒子が生成した。
２で用いた塩化白金酸溶液０． ５−をナスフラスコ
に取り、水溶性キチン（ｏ．ｓｇを水に溶解して５０ｒ
ｎｌにメスアップしたもの）を５ｒｒ！加え、水を加え
て全量を５０ｒＩＬｌとし、マントルヒータを用いて還
流し、沸騰後ヒドラジン水和物溶液（濃度４％）をＩｎ
／加えて攪拌して反応させ直ちに水冷したところ、白金
一金合金の微粒子が生成した。
この微粒子を拡大して観察したところ、平均粒子径は９
２人で±２０％の範囲に８０％が入るもので、３０日間
凝集せずに安定していた。
２人で±２０％の範囲に８０％が入るもので、３０日間
凝集せずに安定していた。
（実施例４）
実施例１で用いた塩化金酸溶液０． ５ｒＩＬｌと実
施例２で用いた塩化パラジウム溶液０． ５１ｎｌを
ナスフラスコに取り、水溶性キチン（０．５ｇを水に溶
解して５０ｍｌにメスアップしたもの）を５ｒＩｌｌ加
え、水を加えて全量を５０ｒｒＬｌとし、マントルヒー
タを用いて還流し、沸騰後ヒドラジン水和物溶液（濃度
４％）をｌｒｎｌ加えて攪拌して反応させ直ちに氷冷し
たところ、金−パラジウム合金の微粒子が生成した。
施例２で用いた塩化パラジウム溶液０． ５１ｎｌを
ナスフラスコに取り、水溶性キチン（０．５ｇを水に溶
解して５０ｍｌにメスアップしたもの）を５ｒＩｌｌ加
え、水を加えて全量を５０ｒｒＬｌとし、マントルヒー
タを用いて還流し、沸騰後ヒドラジン水和物溶液（濃度
４％）をｌｒｎｌ加えて攪拌して反応させ直ちに氷冷し
たところ、金−パラジウム合金の微粒子が生成した。
この微粒子を拡大して観察したところ、平均粒子径は３
６人で±２０％の範囲に８０％が入るもので、３０日間
凝集せずに安定していた。
６人で±２０％の範囲に８０％が入るもので、３０日間
凝集せずに安定していた。
（実施例５）
実施例ｌで用いた塩化金酸溶液０．５ｍｌと実施例２で
用いた塩化ロジウム溶液０． ５ｍ７！をナスフラス
コに取り、水溶性キチン（０．５ｇを水に溶解して５０
ｍｌにメスアップしたもの）を５ｍＪ！加え、水を加え
て全量を５０ｍ７！とじ、マントルヒータを用いて還流
し、沸騰後ヒドラジン水和物溶液（濃度４％）をｌ一加
えて攪拌して反応させ直ちに氷冷したところ、金一ロジ
ウム合金の微粒子が生成した。
用いた塩化ロジウム溶液０． ５ｍ７！をナスフラス
コに取り、水溶性キチン（０．５ｇを水に溶解して５０
ｍｌにメスアップしたもの）を５ｍＪ！加え、水を加え
て全量を５０ｍ７！とじ、マントルヒータを用いて還流
し、沸騰後ヒドラジン水和物溶液（濃度４％）をｌ一加
えて攪拌して反応させ直ちに氷冷したところ、金一ロジ
ウム合金の微粒子が生成した。
この微粒子を拡大して観察したところ、平均粒子径は８
５人で±２０％の範囲に８０％が入るもので、２０日間
凝集せずに安定していた。
５人で±２０％の範囲に８０％が入るもので、２０日間
凝集せずに安定していた。
（実施例６）
水溶性キチンの加える量を０〜５４段階的に加えた他は
実施例２のパラジウムとロジウムについて同様に操作し
てそれぞれの粒子径を測定したところ、下記のような結
果であった。
実施例２のパラジウムとロジウムについて同様に操作し
てそれぞれの粒子径を測定したところ、下記のような結
果であった。
（以下余白）
〔結果〕
パラジウムについては、
ロジウムについては、
（発明の効果）
本発明は、
以上の結果から明確なように、
従来
法では得られなかった３０〜２００人の貴金属微粒子の
粒子径を調製することができ、反応条件等も極めて簡便
であり、貴金属の微粒子を貴金属の特性を利用した触媒
、ペースト、あるいは薄膜形成用材料の原料等広く利用
することが期待されるものである。
粒子径を調製することができ、反応条件等も極めて簡便
であり、貴金属の微粒子を貴金属の特性を利用した触媒
、ペースト、あるいは薄膜形成用材料の原料等広く利用
することが期待されるものである。
Claims (4)
- （１）貴金属含有溶液と還元剤を含む溶液を反応させて
、貴金属の微粒子を調製するに際し、貴金属含有溶液に
水溶性キチンを加えたのちに還元剤を含む溶液を加えて
反応させることを特徴とする貴金属微粒子の調製方法。 - （２）水溶性キチンがキチンを脱アセチル化したものを
含む構造であることを特徴とする請求項１に記載の貴金
属微粒子の調製方法。 - （３）還元剤を含む溶液が水酸化アルカリを含むホルム
アルデヒド溶液またはヒドラジン水和物であることを特
徴とする請求項１に記載の貴金属微粒子の調製方法。 - （４）貴金属含有溶液中の貴金属が１種以上含有して成
る請求項１に記載の貴金属微粒子の調製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1003490A JP2877410B2 (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | 貴金属微粒子の調製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1003490A JP2877410B2 (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | 貴金属微粒子の調製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03215606A true JPH03215606A (ja) | 1991-09-20 |
| JP2877410B2 JP2877410B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=11739105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1003490A Expired - Lifetime JP2877410B2 (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | 貴金属微粒子の調製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2877410B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002285207A (ja) * | 2001-03-23 | 2002-10-03 | Nippon Paint Co Ltd | 白金コロイド水溶液、その製造方法及び白金の担持方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4257981B2 (ja) * | 2006-03-09 | 2009-04-30 | 国立大学法人九州大学 | 合金ナノ粒子の製造方法 |
| JP2009084700A (ja) * | 2008-12-09 | 2009-04-23 | Kyushu Univ | 水素吸蔵合金 |
-
1990
- 1990-01-19 JP JP1003490A patent/JP2877410B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002285207A (ja) * | 2001-03-23 | 2002-10-03 | Nippon Paint Co Ltd | 白金コロイド水溶液、その製造方法及び白金の担持方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2877410B2 (ja) | 1999-03-31 |
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