JPH03216193A - ポリエステル共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリエステル共重合体の製造方法Info
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- JPH03216193A JPH03216193A JP2010042A JP1004290A JPH03216193A JP H03216193 A JPH03216193 A JP H03216193A JP 2010042 A JP2010042 A JP 2010042A JP 1004290 A JP1004290 A JP 1004290A JP H03216193 A JPH03216193 A JP H03216193A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、３−ヒドロキシプチレート単位（以下３ＨＢ
単位と記す）と４−ヒドロキシプチレート単位（以下４
ＨＢ単位と記す）を含有する共重合体の製造法に関する
。詳しくは、本発明は、ポリエステルを蓄積できる微生
物を用いて製造される３ＨＢ単位からなるホモポリマー
を、４８Ｂ単位を含有する共重合体に転換することによ
る共重合ポリエステルの製造方法に関する。
単位と記す）と４−ヒドロキシプチレート単位（以下４
ＨＢ単位と記す）を含有する共重合体の製造法に関する
。詳しくは、本発明は、ポリエステルを蓄積できる微生
物を用いて製造される３ＨＢ単位からなるホモポリマー
を、４８Ｂ単位を含有する共重合体に転換することによ
る共重合ポリエステルの製造方法に関する。
ポリ−３−ヒドロキシブチレートは、エネルギー貯蔵物
質として数多くの微生物の菌体内に蓄積され、優れた生
物分解性と生体適合性を示す熱可塑性高分子であること
から、環境を保全する゜“クリーン”プラスチックとし
て注目され、手術糸や骨折固定用材などの医用材料およ
び医薬や農薬を徐々に放出する徐放性システムなどの多
方面への応用が長年にわたり期待されてきた。特に近年
、合成プラスチックが環境汚染や資源循環の観点から深
刻な社会問題となるに至り、ポリ−３−ヒドロキシブチ
レートは石油に依存しないパイオボリマーとして注目さ
れている。
質として数多くの微生物の菌体内に蓄積され、優れた生
物分解性と生体適合性を示す熱可塑性高分子であること
から、環境を保全する゜“クリーン”プラスチックとし
て注目され、手術糸や骨折固定用材などの医用材料およ
び医薬や農薬を徐々に放出する徐放性システムなどの多
方面への応用が長年にわたり期待されてきた。特に近年
、合成プラスチックが環境汚染や資源循環の観点から深
刻な社会問題となるに至り、ポリ−３−ヒドロキシブチ
レートは石油に依存しないパイオボリマーとして注目さ
れている。
しかしながら、ポリ−３−ヒドロキシプチレートは耐衝
撃性に劣るという物性上の問題とともに、生産コストが
高いことから工業的生産が見送られてきた。
撃性に劣るという物性上の問題とともに、生産コストが
高いことから工業的生産が見送られてきた。
近時、３ＨＢ単位および３−ヒドロキシバリレート単位
（以下３ＨＶ単位と記す）を含有する共重合体およびそ
の製造法について、研究、開発がなされ、たとえば、特
開昭５７−１５０３９３号公報および特開昭５９−２２
０１９２号公報にそれぞれ記載されている。
（以下３ＨＶ単位と記す）を含有する共重合体およびそ
の製造法について、研究、開発がなされ、たとえば、特
開昭５７−１５０３９３号公報および特開昭５９−２２
０１９２号公報にそれぞれ記載されている。
しかしながら、共重合体の３ＨＶ単位がＯから３３モル
％まで増大するとこの増大に伴って融解温度（Ｔｍ）が
１８０゜Ｃから８５゜Ｃまで急激に低下することが知ら
れており（Ｔ．Ｌ．Ｂｌｕｈｍｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，上豆，２８７１ （１９８６））
そのため、３ＨＶ単位含有率の高い共重合体は耐熱性に
劣っていた。
％まで増大するとこの増大に伴って融解温度（Ｔｍ）が
１８０゜Ｃから８５゜Ｃまで急激に低下することが知ら
れており（Ｔ．Ｌ．Ｂｌｕｈｍｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，上豆，２８７１ （１９８６））
そのため、３ＨＶ単位含有率の高い共重合体は耐熱性に
劣っていた。
一方、本発明者は、３ＨＢ単位および４ＨＢ単位を含有
する共重合体およびその製造法について研究、開発を行
ない、先に出願した（特開平１４８８２１号）．かかる
共重合体は４ＨＢ単位の共重合成分含有率が高い場合で
も、高い融点を有することから工業的な価値は高い。し
かしながら、この方法では炭素源として高価な試薬を使
う必要があったため、工業的に容易に入手できる汎用の
炭素源を見い出すことに対する極めて高い要請があった
。
する共重合体およびその製造法について研究、開発を行
ない、先に出願した（特開平１４８８２１号）．かかる
共重合体は４ＨＢ単位の共重合成分含有率が高い場合で
も、高い融点を有することから工業的な価値は高い。し
かしながら、この方法では炭素源として高価な試薬を使
う必要があったため、工業的に容易に入手できる汎用の
炭素源を見い出すことに対する極めて高い要請があった
。
本発明者は、これまでに、汎用の炭素源として１，４−
ブタンジオール（特願昭６３−４９０１５）、γ−ブチ
ロラクトン（特願昭６３−１７８４４８）及び１．６−
ヘキサンジオール（特願平１−５３４１４）を用いても
４ＨＢ単位を含有する共重合体が製造できることを示し
た。これらの製造におけるプロセスは、前段において菌
体を増殖し、それを分離回収した後、後段でポリエステ
ルを生成・蓄積させるというものであった。しかしなが
ら、このようなプロセスは、反応条件を制御し易い等の
長所はあるものの、工程が２段階に分かれているため、
工業的な観点からは必ずしも満足のいくものではなく、
よって、より効率の良いプロセスを見出すことが課題で
あった。
ブタンジオール（特願昭６３−４９０１５）、γ−ブチ
ロラクトン（特願昭６３−１７８４４８）及び１．６−
ヘキサンジオール（特願平１−５３４１４）を用いても
４ＨＢ単位を含有する共重合体が製造できることを示し
た。これらの製造におけるプロセスは、前段において菌
体を増殖し、それを分離回収した後、後段でポリエステ
ルを生成・蓄積させるというものであった。しかしなが
ら、このようなプロセスは、反応条件を制御し易い等の
長所はあるものの、工程が２段階に分かれているため、
工業的な観点からは必ずしも満足のいくものではなく、
よって、より効率の良いプロセスを見出すことが課題で
あった。
本発明者は、以上の点を鑑み、３ＨＢ単位および４ＨＢ
単位からなる共重合体を工業的に有利にかつ容易に製造
すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレー
ト生産能を有するアルカリゲネス属菌を培地中で増殖さ
せると同時に３ＨＢ単位からなるホモポリマーを生成・
蓄積させ、次いでこれを分離回収することなく引き続き
、４ＨＢ単位を生成する基質をこれに加えた場合、該ホ
モポリマーが３ＨＢ単位と４ＨＢ単位とからなるポリエ
ステル共重合体に転換されることを見出し、本発明に到
達した。
単位からなる共重合体を工業的に有利にかつ容易に製造
すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレー
ト生産能を有するアルカリゲネス属菌を培地中で増殖さ
せると同時に３ＨＢ単位からなるホモポリマーを生成・
蓄積させ、次いでこれを分離回収することなく引き続き
、４ＨＢ単位を生成する基質をこれに加えた場合、該ホ
モポリマーが３ＨＢ単位と４ＨＢ単位とからなるポリエ
ステル共重合体に転換されることを見出し、本発明に到
達した。
すなわち本発明の要旨は、ポリ−３−ヒドロキシブチレ
ート生産能を有するアルカリゲネス属を培地中で増殖培
養する際同時に該菌体中にポリー３−ヒドロキシブチレ
ートを住成・蓄積させ、引き続き該培地にγ−ブチロラ
クトン、４−ヒドロキシ酪酸、１，４−ブタンジオール
または１．６−ヘキサンジオールを加えてポリ−３−ヒ
ドロキシプチレートを４−ヒドロキシブチレート単位を
含む共重合体に転換することを特徴とするポリエステル
共重合体の製造方法に存する。
ート生産能を有するアルカリゲネス属を培地中で増殖培
養する際同時に該菌体中にポリー３−ヒドロキシブチレ
ートを住成・蓄積させ、引き続き該培地にγ−ブチロラ
クトン、４−ヒドロキシ酪酸、１，４−ブタンジオール
または１．６−ヘキサンジオールを加えてポリ−３−ヒ
ドロキシプチレートを４−ヒドロキシブチレート単位を
含む共重合体に転換することを特徴とするポリエステル
共重合体の製造方法に存する。
本願発明の製造方法によれば、１段階のプロセスで容易
に所望のポリエステル共重合体を得ることができる。
に所望のポリエステル共重合体を得ることができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、共重合体に含有される３ＨＢ単位およ
び４ＨＢ単位はそれぞれ次式であらわされる。
び４ＨＢ単位はそれぞれ次式であらわされる。
Ｕ
本発明で使用する微生物は、ポリ−３−ヒドロキシブチ
レート生産能を有する微生物であれば特に制限はないが
、実用上は、たとえば、アルカリゲネス フエカリス（
Ａｌｃａ ｌ ｉｇｅｎｅｓｆａｅｃａｌｉｓ）、アル
カリゲネス ルーランデイイ（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ
ｒｕｈｌａｎｄｉｉ）、アルカリゲルス ラタス（
Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ Ｉａｔｕｓ）、アルカリゲ
ネスアクアマリヌス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ａｑ
ｕａｍａ ｒ ｉｎｕｓ）およびアルカリゲネス ユウ
トロフス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈ
ｓ）等のアルカリゲネス属がある。
レート生産能を有する微生物であれば特に制限はないが
、実用上は、たとえば、アルカリゲネス フエカリス（
Ａｌｃａ ｌ ｉｇｅｎｅｓｆａｅｃａｌｉｓ）、アル
カリゲネス ルーランデイイ（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ
ｒｕｈｌａｎｄｉｉ）、アルカリゲルス ラタス（
Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ Ｉａｔｕｓ）、アルカリゲ
ネスアクアマリヌス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ａｑ
ｕａｍａ ｒ ｉｎｕｓ）およびアルカリゲネス ユウ
トロフス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈ
ｓ）等のアルカリゲネス属がある。
これらの菌種に属する菌株の代表例として、アルカリゲ
ネス フエカリスＡＴＣＣ８７５０、アルカリゲネス
ルーランディイＡＴＣＣ１５７４９、アルカリゲネス
ラタスＡＴＣＣ２９７１２、アルカリゲネス アクアマ
リヌス ＡＴＣＣ１４４００ならびにアルカリゲネス
ユウトロフスＨ１６ＡＴＣＣ１７６９９およびこのＨ−
１６株の突然変異株であるアルカリゲネス ユウトロフ
スＮＣＩＢ１１５９７、同ＮＣＩＢ１１５９８、同ＮＣ
ＩＢ１１５９９、同ＮＣＩＢ１１６００などを挙げるこ
とができる。これらのうち、実用上、アルカリゲネス
ユウトロフスＨ−１ ６ＡＴＣＣ１７６９９およびアル
カリゲネス ユウトロフスＮＣＩＢ１１５９９が特に好
ましい。
ネス フエカリスＡＴＣＣ８７５０、アルカリゲネス
ルーランディイＡＴＣＣ１５７４９、アルカリゲネス
ラタスＡＴＣＣ２９７１２、アルカリゲネス アクアマ
リヌス ＡＴＣＣ１４４００ならびにアルカリゲネス
ユウトロフスＨ１６ＡＴＣＣ１７６９９およびこのＨ−
１６株の突然変異株であるアルカリゲネス ユウトロフ
スＮＣＩＢ１１５９７、同ＮＣＩＢ１１５９８、同ＮＣ
ＩＢ１１５９９、同ＮＣＩＢ１１６００などを挙げるこ
とができる。これらのうち、実用上、アルカリゲネス
ユウトロフスＨ−１ ６ＡＴＣＣ１７６９９およびアル
カリゲネス ユウトロフスＮＣＩＢ１１５９９が特に好
ましい。
アルカリゲネス属に属するこれらの微生物の菌学的性質
は、たとえば、”ＢＥＲＧＥＹ’Ｓ ＭＡＮＵＡＬ
ＯＦ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＶＥＢＡＣＴＥＲＩ
ＯＬＯＧＹ：Ｅｉｇｈｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｔｈｅ
Ｗｉｌｌｉａｍｓ ＆ Ｗｉ１ｋｉｎｓ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ／Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ”に、また、アルカ
リゲネス ユウトロフスＨ−１６の菌学的性質は、たと
えば、“Ｊ．Ｇｅｎ．Ｍｉｃ１ｏｂｉｏｌ．，１１５．
１８５〜１９２ （１９７９）にそれぞれ記載されてい
る。
は、たとえば、”ＢＥＲＧＥＹ’Ｓ ＭＡＮＵＡＬ
ＯＦ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＶＥＢＡＣＴＥＲＩ
ＯＬＯＧＹ：Ｅｉｇｈｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｔｈｅ
Ｗｉｌｌｉａｍｓ ＆ Ｗｉ１ｋｉｎｓ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ／Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ”に、また、アルカ
リゲネス ユウトロフスＨ−１６の菌学的性質は、たと
えば、“Ｊ．Ｇｅｎ．Ｍｉｃ１ｏｂｉｏｌ．，１１５．
１８５〜１９２ （１９７９）にそれぞれ記載されてい
る。
これらの微生物の培養は、従来の方法と同様に、微生物
を増殖させる為の通常の培養法を適用することができる
が、使用する微生物が増殖しかつポリ−３−ヒドロキシ
ブチレートを生成・蓄積し得る培地および培養条件を採
用する必要がある。
を増殖させる為の通常の培養法を適用することができる
が、使用する微生物が増殖しかつポリ−３−ヒドロキシ
ブチレートを生成・蓄積し得る培地および培養条件を採
用する必要がある。
本発明で用いられる培地の成分としては、使用する微生
物が責化し得る物質であれば特に制限はないが、実用上
は、炭素源としては、微生物が３ＨＢのホモボリマーを
生成しうるちのを用いる必要があり、たとえば、メタノ
ール、エタノールおよび酢酸などの合成炭素源、二酸化
炭素などの無機炭素源、糖蜜などの天然物、アラビノー
ス、グルコース、マンノース、フラクトースおよびガラ
クトースなどのＷ類ならびにソルビトール、マンニトー
ルおよびイノシトールなど、が挙げられる。
物が責化し得る物質であれば特に制限はないが、実用上
は、炭素源としては、微生物が３ＨＢのホモボリマーを
生成しうるちのを用いる必要があり、たとえば、メタノ
ール、エタノールおよび酢酸などの合成炭素源、二酸化
炭素などの無機炭素源、糖蜜などの天然物、アラビノー
ス、グルコース、マンノース、フラクトースおよびガラ
クトースなどのＷ類ならびにソルビトール、マンニトー
ルおよびイノシトールなど、が挙げられる。
尚、単独では３ＨＢのホモポリマーを生成させることが
できないような炭素源、例えば酵母エキス、肉エキス、
ペプトン等の天然物をこれに併用することができる。ま
た、窒素源としては、たとえば、アンモニア、硫安等の
アンモニウム塩、硝酸塩などの無機窒素化合物および／
または、たとえば、尿素、コーン・スティープ・リカー
、カゼインなどの有機窒素含有物、ならびに無機成分と
しては、たとえば、カルシウム塩、マグネシウム塩、カ
リウム塩、ナトリウム塩、りん酸塩、マンガン塩、亜鉛
塩、鉄塩、銅塩、モリブデン塩、コバルト塩、ニンケル
塩、クロム塩、ほう素化合物およびよう素化合物などか
らそれぞれ選択される。また、必要に応じて、ビタミン
類なども使用することができる。
できないような炭素源、例えば酵母エキス、肉エキス、
ペプトン等の天然物をこれに併用することができる。ま
た、窒素源としては、たとえば、アンモニア、硫安等の
アンモニウム塩、硝酸塩などの無機窒素化合物および／
または、たとえば、尿素、コーン・スティープ・リカー
、カゼインなどの有機窒素含有物、ならびに無機成分と
しては、たとえば、カルシウム塩、マグネシウム塩、カ
リウム塩、ナトリウム塩、りん酸塩、マンガン塩、亜鉛
塩、鉄塩、銅塩、モリブデン塩、コバルト塩、ニンケル
塩、クロム塩、ほう素化合物およびよう素化合物などか
らそれぞれ選択される。また、必要に応じて、ビタミン
類なども使用することができる。
本発明においては、以上の培地成分を組合せることによ
り、使用する微生物が増殖と同時にポリ−３−ヒドロキ
シブチレートを生成・蓄積するような培地や培地条件（
例えば窒素源の割合を少なくする等）を選択する必要が
ある。例えば、炭素源を窒素源に対し重量で３倍以上、
好ましくは５倍以上使用するのが好ましい。
り、使用する微生物が増殖と同時にポリ−３−ヒドロキ
シブチレートを生成・蓄積するような培地や培地条件（
例えば窒素源の割合を少なくする等）を選択する必要が
ある。例えば、炭素源を窒素源に対し重量で３倍以上、
好ましくは５倍以上使用するのが好ましい。
培養条件としては、温度は、たとえば、２０〜４０゜Ｃ
程度、好ましくは２５〜３５゜Ｃ程度とされ、また、ｐ
Ｈは、たとえば、６〜１０程度、好ましくは６．５〜９
．５程度とされる。このような条件で好気的に培養する
。
程度、好ましくは２５〜３５゜Ｃ程度とされ、また、ｐ
Ｈは、たとえば、６〜１０程度、好ましくは６．５〜９
．５程度とされる。このような条件で好気的に培養する
。
これらの条件をはずして培養した場合には、微生物の増
殖は比較的悪くなるが、使用する微生物が増殖と同時に
、ポリ−３−ヒドロキシブチレートを生成・蓄積しうる
範囲において、これらの条件をはずして培養することを
妨げるものではない。
殖は比較的悪くなるが、使用する微生物が増殖と同時に
、ポリ−３−ヒドロキシブチレートを生成・蓄積しうる
範囲において、これらの条件をはずして培養することを
妨げるものではない。
培養方式は、回分培養または連続培養のいずれでもよい
。
。
本発明では、かかる培養で得られたポリ−３−ヒドロキ
シブチレートが蓄積された菌体を、培養液から分離回収
することなく、引き続き同じ倍地に４ＨＢ単位を生成す
る基質を加えて培養する。
シブチレートが蓄積された菌体を、培養液から分離回収
することなく、引き続き同じ倍地に４ＨＢ単位を生成す
る基質を加えて培養する。
ここで、４ＨＢ単位を生成する基質としては、γープチ
ロラクトン、４−ヒドロキシ酪酸、１，４ブタンジオー
ル、及び１，６−ヘキサンジオールのうちから選ばれる
。
ロラクトン、４−ヒドロキシ酪酸、１，４ブタンジオー
ル、及び１，６−ヘキサンジオールのうちから選ばれる
。
これらは単独で用いても、また２種以上併用してもよい
。また、４−ヒドロキシ酪酸は、塩の形で使用してもよ
い。
。また、４−ヒドロキシ酪酸は、塩の形で使用してもよ
い。
本発明に用いられる上記基質の添加量は、４ＨＢ単位を
含むポリエステル共重合体を菌体に生成させることがで
き、かつ菌体の生育を阻害しないような量であればよく
、使用した微生物の菌株および所望の共重合割合（モル
比）などにより異なるが、一般的には培地もしくは培養
液１ｌに３〜１００ｇ程度が適当である。これらを添加
する時期は、菌体の生育状態が悪くない限り、どの時点
でもよく、また逐次的、連続的に加えてもよい。
含むポリエステル共重合体を菌体に生成させることがで
き、かつ菌体の生育を阻害しないような量であればよく
、使用した微生物の菌株および所望の共重合割合（モル
比）などにより異なるが、一般的には培地もしくは培養
液１ｌに３〜１００ｇ程度が適当である。これらを添加
する時期は、菌体の生育状態が悪くない限り、どの時点
でもよく、また逐次的、連続的に加えてもよい。
またポリ−３−ヒドロキシブチレートを４ＨＢ単位を含
むポリエステル共重合体に転換させるには、上記基質を
唯一の炭素源としてもよいが、使用する微生物が資化し
得るものである限り、他の炭素源、たとえば、グルコー
ス、フラクトース、メタノール、エタノール、酢酸、プ
ロビオン酸、ｎ酪酸、乳酸および吉草酸およびそれらの
塩などを併用することもできる。しかし、その使用量は
、たとえば、グルコースを使用する場合には、多くても
１．５ｇ／ｊ！程度とされる。
むポリエステル共重合体に転換させるには、上記基質を
唯一の炭素源としてもよいが、使用する微生物が資化し
得るものである限り、他の炭素源、たとえば、グルコー
ス、フラクトース、メタノール、エタノール、酢酸、プ
ロビオン酸、ｎ酪酸、乳酸および吉草酸およびそれらの
塩などを併用することもできる。しかし、その使用量は
、たとえば、グルコースを使用する場合には、多くても
１．５ｇ／ｊ！程度とされる。
このように培養して得られた培養液から、濾過および遠
心分離などの通常の固液分離手段によって菌体を分離回
収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾燥菌体を得、この乾
燥菌体から、常法により、たとえば、クロロホルムのよ
うな有機溶剤で生成された共重合体を抽出し、この抽出
液に、たとえば、ヘキサンのような貧溶媒を加えて、共
重合体を沈澱させる。
心分離などの通常の固液分離手段によって菌体を分離回
収し、この菌体を洗浄、乾燥して乾燥菌体を得、この乾
燥菌体から、常法により、たとえば、クロロホルムのよ
うな有機溶剤で生成された共重合体を抽出し、この抽出
液に、たとえば、ヘキサンのような貧溶媒を加えて、共
重合体を沈澱させる。
本発明の製造法によれば、共重合体中の３ＨＢ単位、４
ＨＢ単位の分割は任意に調節することができる。
ＨＢ単位の分割は任意に調節することができる。
本発明の製造法においては、最初に生成した３ＨＢのホ
モポリマーがほとんどすべて共重合体に転換されるため
、最終生成物に３ＨＢのホモポリマーが残存せず、所望
の共重合のみを得ることができる。
モポリマーがほとんどすべて共重合体に転換されるため
、最終生成物に３ＨＢのホモポリマーが残存せず、所望
の共重合のみを得ることができる。
本発明を、実施例によりさらに具体的に説明する。なお
、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない
。
、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない
。
実施例１
アルカリゲネス ユウトロフスＨ１６（ＡＴＣＣ １
７ ６ ９ ９）を使用して共重合体を製造した．す
なわち、 培養： フラクトース（５．６ｇ／ｊ！）、硫酸アンモニウム（
０．８ｇ／Ｊ）、ミネラル（ｌｍｆ／Ｉｌ）を含む培地
で、上記アルカリゲネス ユウトロフスＨ１６を３０℃
で培養し、２１時間後にγ−プチロラクトン（１ ０
ｇ／ｌ）を加え、さらに４８時間培養した。尚、途中、
２２時間培養した時点で菌体をサンプリングした。ここ
で、使用したミネラルは、以下の通りである。
７ ６ ９ ９）を使用して共重合体を製造した．す
なわち、 培養： フラクトース（５．６ｇ／ｊ！）、硫酸アンモニウム（
０．８ｇ／Ｊ）、ミネラル（ｌｍｆ／Ｉｌ）を含む培地
で、上記アルカリゲネス ユウトロフスＨ１６を３０℃
で培養し、２１時間後にγ−プチロラクトン（１ ０
ｇ／ｌ）を加え、さらに４８時間培養した。尚、途中、
２２時間培養した時点で菌体をサンプリングした。ここ
で、使用したミネラルは、以下の通りである。
ＣｏＣ１２ １１９．０■
ＦｅＣ１３ ９．７ｇ
ＣａＣｌｚ ７．８ｇ
Ｎ ｉ Ｃ Ａ’ ｚ １ １ Ｂ． Ｏ■Ｃ
ｒＣｌｚ ６２．２■ ＣａＳＯａ １５６．４＊ を０．ＩＮ−ＨＣＩｌ １／に溶解 これらを脱イオン水に溶解し１ｌとし、ｐＨ７．５に調
製した。
ｒＣｌｚ ６２．２■ ＣａＳＯａ １５６．４＊ を０．ＩＮ−ＨＣＩｌ １／に溶解 これらを脱イオン水に溶解し１ｌとし、ｐＨ７．５に調
製した。
菌体の処理：
培養で得られた菌体を蒸留水で洗浄し、引続きアセトン
で洗浄し、これを減圧乾燥（２０℃、０．１ ｍｍＨｇ
） シて乾燥菌体を得た。
で洗浄し、これを減圧乾燥（２０℃、０．１ ｍｍＨｇ
） シて乾燥菌体を得た。
共重合体の分離回収：
このようにして得られた乾燥菌体から熱クロロホルムで
共重合体を抽出し、この抽出液にヘキサンを加えて共重
合体を沈澱させ、この沈澱を濾取、乾燥して共重合体を
得た。
共重合体を抽出し、この抽出液にヘキサンを加えて共重
合体を沈澱させ、この沈澱を濾取、乾燥して共重合体を
得た。
共重合体の特性：
このようにして得られた共重合体の組成及び融解温度（
Ｔｍ）を、次のようにして求めた。すなわち、 （１１ 組成 １００ＭＨｚ ’Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルによって求めた。
Ｔｍ）を、次のようにして求めた。すなわち、 （１１ 組成 １００ＭＨｚ ’Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルによって求めた。
（２） 融解温度 ＤＳＣによって測定した。尚、す
べてのサンプルにおいて、融解温度は１つしか認められ
ず、一種類の共重合体のみが生成していることがわかっ
た。
べてのサンプルにおいて、融解温度は１つしか認められ
ず、一種類の共重合体のみが生成していることがわかっ
た。
測定結果を表１に示す。
比較例１、実施例２
フラクトース（５ｇ／ｌ、硫酸アンモニウム（１ ｇ／
ｊ！） 、ミネラル（ｌｍｆ／ｆ）を含む培地で、前記
の微生物を３０℃で８時間培養し、さらにフラクトース
、硫酸アンモニウム、ミネラルを同量加えて８時間培養
した（比較例１）。さらに、引き続いてこれにγ−プチ
ロラクトン（１０ｇ ／ ｌ ）と酪酸（１ ０ ｇ／
／）を加えて、５９時間培養を続けた。途中、７時間後
、３１時間後にサンプリングした（実施例２）。
ｊ！） 、ミネラル（ｌｍｆ／ｆ）を含む培地で、前記
の微生物を３０℃で８時間培養し、さらにフラクトース
、硫酸アンモニウム、ミネラルを同量加えて８時間培養
した（比較例１）。さらに、引き続いてこれにγ−プチ
ロラクトン（１０ｇ ／ ｌ ）と酪酸（１ ０ ｇ／
／）を加えて、５９時間培養を続けた。途中、７時間後
、３１時間後にサンプリングした（実施例２）。
菌体の処理および共重合体の分離回収は実施例１と同様
に行なった。結果を表２に示す。尚、使用したミネラル
は実施例１と同じ。
に行なった。結果を表２に示す。尚、使用したミネラル
は実施例１と同じ。
本発明によれば、３ＨＢ単位、４ＨＢ単位を含有するポ
リエステル共重合体を工業的に効率良く得ることができ
る。
リエステル共重合体を工業的に効率良く得ることができ
る。
さらに本発明で得られた共重合体は、優れた種々の特性
を有しているので、手術糸および骨折固定用材などの医
用材料の原料として極めて好適であり、また徐放性シス
テムへの利用などの多方面への応用が期待される。
を有しているので、手術糸および骨折固定用材などの医
用材料の原料として極めて好適であり、また徐放性シス
テムへの利用などの多方面への応用が期待される。
Claims (1)
- （１）ポリ−３−ヒドロキシブチレート生産能を有する
アルカリゲネス属菌を、培地中で増殖・培養する際同時
に該菌体中にポリ−３−ヒドロキシブチレートを生成・
蓄積させ、引き続き該培地にγ−ブチロラクトン、４−
ヒドロキシ酪酸、１，４−ブタンジオールまたは１，６
−ヘキサンジオールを加えることによってポリ−３−ヒ
ドロキシブチレートを４−ヒドロキシブチレート単位を
含む共重合体に転換することを特徴とするポリエステル
共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010042A JP2898327B2 (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010042A JP2898327B2 (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03216193A true JPH03216193A (ja) | 1991-09-24 |
| JP2898327B2 JP2898327B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=11739337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010042A Expired - Fee Related JP2898327B2 (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ポリエステル共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2898327B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0945137A1 (en) * | 1998-01-13 | 1999-09-29 | Meiji Seika Kaisha, Ltd. | Sustained-release pharmaceutical composition |
| WO2020230807A1 (ja) | 2019-05-13 | 2020-11-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 脂肪族ポリエステル共重合体 |
-
1990
- 1990-01-19 JP JP2010042A patent/JP2898327B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0945137A1 (en) * | 1998-01-13 | 1999-09-29 | Meiji Seika Kaisha, Ltd. | Sustained-release pharmaceutical composition |
| WO2020230807A1 (ja) | 2019-05-13 | 2020-11-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 脂肪族ポリエステル共重合体 |
| KR20220007866A (ko) | 2019-05-13 | 2022-01-19 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 지방족 폴리에스테르 공중합체 |
| US12533841B2 (en) | 2019-05-13 | 2026-01-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Aliphatic polyester copolymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2898327B2 (ja) | 1999-05-31 |
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|---|---|---|---|
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