JPH0321636B2 - - Google Patents
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- JPH0321636B2 JPH0321636B2 JP26816484A JP26816484A JPH0321636B2 JP H0321636 B2 JPH0321636 B2 JP H0321636B2 JP 26816484 A JP26816484 A JP 26816484A JP 26816484 A JP26816484 A JP 26816484A JP H0321636 B2 JPH0321636 B2 JP H0321636B2
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Landscapes
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Description
（産業上の利用分野）
本発明はPb系電極を陽極に使用してZn系合金
の電気めつきを行う際、陽極より溶出してめつき
層の耐食性を低下させるPbイオンの溶出抑制方
法に関する。 （従来技術） Zn系合金の電気めつきは通常硫酸酸性めつき
浴で行なわれることが多いが、その際の陽極とし
て不溶性電極を使用して行う場合がある。この不
溶性電極としては白金系のものやPb系のものが
使用されているが、Pb系のものはとくに安価な
ため多く使用されている。 しかしPb系電極は不溶性電極といつても電解
時に極めて微量ではあるが溶出し、Zn系合金め
つきの耐食性を低下させる。とくにPb系電極の
うちでも純Pb電極に溶出が多いため、めつき層
の耐食上使用できないものであつた。このため従
来Pb系電極としては復極剤としてAgやSnを数％
含有させたPb−Ag合金やPb−Sn合金のものが
通常使用されていた。 しかしPb系電極にこのような復極剤を含有さ
せたものを使用してもめつき浴中のPb2+濃度の
めつき層の耐食性を低下させない0.2ppm以下に
維持することは極めて困難なため、さらにめつき
浴に直接SrCO3やBaCO3の粉末を小量づつ連続
的に添加して溶出したPb2+を吸着除去していた。 （発明が解決しようとする問題点） Pb2+はPb系電極より溶出してくるのであるか
ら、このSrCO3やBaCO3の粉末の添加はPb系電
極とこの電極と対抗した被めつき材との間の電析
部またはその近辺に投入すれば溶出したPb2+を
直ちに吸着除去でき、Pbがめつき層に電析され
るのを少なくすることができるのであるが、Zn
系合金めつきは前述のごとく硫酸酸性めつき浴で
行つているので、投入したSrCO3やBaCO3は難
溶性のSrSO4やBaSO4に変化した状態で、めつき
方式が連続めつきである場合ストリツプに付着
し、ロールなどにより押されてストリツプに押疵
を発生させてしまうものであつた。さらにSrCO3
やBaCO3を電析部やその近辺を投入する方法は、
SrCO3やBaCO3をめつき浴中に速く、かつ連続
的に均一分散させることが難しいため、Pb2+を
効果的に除去できないものであつた。 このため従来SrCO3やBaCO3添加の際の投入
は電解槽と外部に設けた大型のストレージタンク
（めつき液の貯蔵タンクや循環タンクなど）とを
めつき液が循環するように接続して、そのストレ
ージタンクに対して行われ、そこで十分時間をか
けてPb2+を除去し、その後めつき液をロ過して
電解槽に送返していた。これによりめつき浴中の
Pb2+濃度はめつき層の耐食上問題のない0.1〜
0.2ppmに維持できるもので、かつSrCO3や
BaCO3のストリツプへの付着を防ぐものであつ
たが、Pb系電極から溶出したPb2+の一部が直ち
に電析するのを防ぐことができないため、Pb系
電極でめつきしたZn系合金の耐食性は白金系電
極でめつきしたものより劣るものであつた。 （問題点を解決するための手段） このように従来の方法ではPb系電極から溶出
したPb2+を直ちい除去することが難しく、この
ため、Pb2+の溶出と同時にその一部が電析する
のを防ぐことは困難であつたので、本発明者らは
電析部へのPb2+の溶出を根本的に抑制すべく、
その方法を種々研究した結果、Cr、Mn、Co、
Ti、Moの各金属イオンのうちの１種または２種
以上を少量、具体的にはCrイオンの場合0.001〜
0.03モル／、Mnイオンの場合0.001〜0.2モル／
、Coイオンの場合0.01〜0.1モル／、Tiイオ
ンの場合0.002〜0.2モル／、Moイオンの場合
0.001〜0.02モル／添加するとPb系電極よりの
Pb2+溶出を顕著に抑制できることを見出だした
のである。 添付図面は上記各金属イオンをZn−Ni合金め
つき浴に添加してPb−Ag合金電極を使用し、
20A／ｄm2で電気めつきした場合の電解時間によ
る電極の溶出の酸化に伴う増減量を示したもので
あるが、本発明による電極の増減量は上記各金属
イオンを添加しない場合に比べて極めて少なく、
Pb電極の溶出は極めて少ない。 本発明において各金属イオンの添加量を上記の
ようにしたのは各金属イオンとも下限未満である
とPb系電極よりのPb2+溶出抑制効果がみられず、
また上限を越えるとPb2+の浴出抑制効果が飽和
となり、それ以上添加しても効果がないからであ
る。本発明の場合各金属イオンの添加量を上記の
ような範囲にすればめつき層に含まれるPb含有
量は従来の1/4以下にすることができる。 このように本発明においては上記各金属イオン
の少量添加するとPb系電極よりのPb2+溶出は抑
制されるのであるが、その理由は必ずしも明らか
でない。しかし上記各金属イオンを少量添加する
と電解中Pb系電極表面に生成するPbの酸化皮膜
の成長を本発明による金属イオンが増進させたう
え、さらにその酸化皮膜を非常に緻密にすると
か、あるいはPb系電極の表面に本発明による添
加金属イオンが該イオンの難溶性皮膜を形成する
とかして何等かの方法によりPb2+を溶出しにく
くするためと推定される。Pb2+の溶出がこれら
いずれの方法により抑制されるにせよPb系電極
の表面をＸ線回析で分析しても本発明による添加
金属イオンの元素に関連した皮膜は同定できない
ことから、Pb系電極表面に形成される皮膜は非
晶質か極めて薄いものであると考えられる。 なお本発明においては上記各金属イオンの添加
と並行して従来のSrCO3やBaCO3など薬剤を使
用するPb2+除去方法を併用することでPb2+の電
析量を一層抑制することが可能である。 （実施例） 第１表に示す本発明の電極溶出抑制用元素を添
加したZn系合金めつき浴および前記元素を添加
しない従来のZn系めつき浴にてPb系電極を使用
してまず電流密度20A／ｄm2で１時間電解を行つ
た後引続いて同じめつき浴で第１表に示すめつき
条件で鋼板にZn系合金めつき（めつき付着量20
ｇ／m2、片面）を行つた。その後得られためつき
鋼板のめつき層組成と耐食性（JIS Z2371に準拠
した塩水噴霧試験による）とを調査した。この結
果を第１表に示す。 なお電極溶出抑制用元素を添加しためつき浴お
よび前記元素を添加しないめつき浴で電解および
めつきを行う際にはいずれの場合もめつき浴の電
解槽と外部に設けたストレージタンクとをめつき
液が循環するように接続して、ストレージタンク
中にSrCO3を通電量7000クーロン／当たり0.2
ｇ／連続投入しながらめつき液を出側でロ過す
るPb2+の除去方法を並行して行つた。
の電気めつきを行う際、陽極より溶出してめつき
層の耐食性を低下させるPbイオンの溶出抑制方
法に関する。 （従来技術） Zn系合金の電気めつきは通常硫酸酸性めつき
浴で行なわれることが多いが、その際の陽極とし
て不溶性電極を使用して行う場合がある。この不
溶性電極としては白金系のものやPb系のものが
使用されているが、Pb系のものはとくに安価な
ため多く使用されている。 しかしPb系電極は不溶性電極といつても電解
時に極めて微量ではあるが溶出し、Zn系合金め
つきの耐食性を低下させる。とくにPb系電極の
うちでも純Pb電極に溶出が多いため、めつき層
の耐食上使用できないものであつた。このため従
来Pb系電極としては復極剤としてAgやSnを数％
含有させたPb−Ag合金やPb−Sn合金のものが
通常使用されていた。 しかしPb系電極にこのような復極剤を含有さ
せたものを使用してもめつき浴中のPb2+濃度の
めつき層の耐食性を低下させない0.2ppm以下に
維持することは極めて困難なため、さらにめつき
浴に直接SrCO3やBaCO3の粉末を小量づつ連続
的に添加して溶出したPb2+を吸着除去していた。 （発明が解決しようとする問題点） Pb2+はPb系電極より溶出してくるのであるか
ら、このSrCO3やBaCO3の粉末の添加はPb系電
極とこの電極と対抗した被めつき材との間の電析
部またはその近辺に投入すれば溶出したPb2+を
直ちに吸着除去でき、Pbがめつき層に電析され
るのを少なくすることができるのであるが、Zn
系合金めつきは前述のごとく硫酸酸性めつき浴で
行つているので、投入したSrCO3やBaCO3は難
溶性のSrSO4やBaSO4に変化した状態で、めつき
方式が連続めつきである場合ストリツプに付着
し、ロールなどにより押されてストリツプに押疵
を発生させてしまうものであつた。さらにSrCO3
やBaCO3を電析部やその近辺を投入する方法は、
SrCO3やBaCO3をめつき浴中に速く、かつ連続
的に均一分散させることが難しいため、Pb2+を
効果的に除去できないものであつた。 このため従来SrCO3やBaCO3添加の際の投入
は電解槽と外部に設けた大型のストレージタンク
（めつき液の貯蔵タンクや循環タンクなど）とを
めつき液が循環するように接続して、そのストレ
ージタンクに対して行われ、そこで十分時間をか
けてPb2+を除去し、その後めつき液をロ過して
電解槽に送返していた。これによりめつき浴中の
Pb2+濃度はめつき層の耐食上問題のない0.1〜
0.2ppmに維持できるもので、かつSrCO3や
BaCO3のストリツプへの付着を防ぐものであつ
たが、Pb系電極から溶出したPb2+の一部が直ち
に電析するのを防ぐことができないため、Pb系
電極でめつきしたZn系合金の耐食性は白金系電
極でめつきしたものより劣るものであつた。 （問題点を解決するための手段） このように従来の方法ではPb系電極から溶出
したPb2+を直ちい除去することが難しく、この
ため、Pb2+の溶出と同時にその一部が電析する
のを防ぐことは困難であつたので、本発明者らは
電析部へのPb2+の溶出を根本的に抑制すべく、
その方法を種々研究した結果、Cr、Mn、Co、
Ti、Moの各金属イオンのうちの１種または２種
以上を少量、具体的にはCrイオンの場合0.001〜
0.03モル／、Mnイオンの場合0.001〜0.2モル／
、Coイオンの場合0.01〜0.1モル／、Tiイオ
ンの場合0.002〜0.2モル／、Moイオンの場合
0.001〜0.02モル／添加するとPb系電極よりの
Pb2+溶出を顕著に抑制できることを見出だした
のである。 添付図面は上記各金属イオンをZn−Ni合金め
つき浴に添加してPb−Ag合金電極を使用し、
20A／ｄm2で電気めつきした場合の電解時間によ
る電極の溶出の酸化に伴う増減量を示したもので
あるが、本発明による電極の増減量は上記各金属
イオンを添加しない場合に比べて極めて少なく、
Pb電極の溶出は極めて少ない。 本発明において各金属イオンの添加量を上記の
ようにしたのは各金属イオンとも下限未満である
とPb系電極よりのPb2+溶出抑制効果がみられず、
また上限を越えるとPb2+の浴出抑制効果が飽和
となり、それ以上添加しても効果がないからであ
る。本発明の場合各金属イオンの添加量を上記の
ような範囲にすればめつき層に含まれるPb含有
量は従来の1/4以下にすることができる。 このように本発明においては上記各金属イオン
の少量添加するとPb系電極よりのPb2+溶出は抑
制されるのであるが、その理由は必ずしも明らか
でない。しかし上記各金属イオンを少量添加する
と電解中Pb系電極表面に生成するPbの酸化皮膜
の成長を本発明による金属イオンが増進させたう
え、さらにその酸化皮膜を非常に緻密にすると
か、あるいはPb系電極の表面に本発明による添
加金属イオンが該イオンの難溶性皮膜を形成する
とかして何等かの方法によりPb2+を溶出しにく
くするためと推定される。Pb2+の溶出がこれら
いずれの方法により抑制されるにせよPb系電極
の表面をＸ線回析で分析しても本発明による添加
金属イオンの元素に関連した皮膜は同定できない
ことから、Pb系電極表面に形成される皮膜は非
晶質か極めて薄いものであると考えられる。 なお本発明においては上記各金属イオンの添加
と並行して従来のSrCO3やBaCO3など薬剤を使
用するPb2+除去方法を併用することでPb2+の電
析量を一層抑制することが可能である。 （実施例） 第１表に示す本発明の電極溶出抑制用元素を添
加したZn系合金めつき浴および前記元素を添加
しない従来のZn系めつき浴にてPb系電極を使用
してまず電流密度20A／ｄm2で１時間電解を行つ
た後引続いて同じめつき浴で第１表に示すめつき
条件で鋼板にZn系合金めつき（めつき付着量20
ｇ／m2、片面）を行つた。その後得られためつき
鋼板のめつき層組成と耐食性（JIS Z2371に準拠
した塩水噴霧試験による）とを調査した。この結
果を第１表に示す。 なお電極溶出抑制用元素を添加しためつき浴お
よび前記元素を添加しないめつき浴で電解および
めつきを行う際にはいずれの場合もめつき浴の電
解槽と外部に設けたストレージタンクとをめつき
液が循環するように接続して、ストレージタンク
中にSrCO3を通電量7000クーロン／当たり0.2
ｇ／連続投入しながらめつき液を出側でロ過す
るPb2+の除去方法を並行して行つた。
【表】
第１表より明らかなごとく、本発明法により電
極からのPb2+を抑制してめつきしためつき鋼板
はめつき層中Pb含有量が従来法でめつきしたも
のの1/4以下であり、そのため耐食性が優れてい
る。 （効果） 以上のごとく本発明によればPb系電極から溶
出したPb2+の電析が抑制されるので、めつき層
中のPb含有量を少なくすることができ、めつき
層の耐食性を向上させることができる。
極からのPb2+を抑制してめつきしためつき鋼板
はめつき層中Pb含有量が従来法でめつきしたも
のの1/4以下であり、そのため耐食性が優れてい
る。 （効果） 以上のごとく本発明によればPb系電極から溶
出したPb2+の電析が抑制されるので、めつき層
中のPb含有量を少なくすることができ、めつき
層の耐食性を向上させることができる。
添付図面は従来のZn−Ni合金めつき浴および
本発明のPb2+溶出抑制元素を添加したZn−Ni合
金めつき浴でPb−Ag電極を使用して20A／ｄm2
で電気めつきした場合の電解時間による電極増減
量を示したものである。
本発明のPb2+溶出抑制元素を添加したZn−Ni合
金めつき浴でPb−Ag電極を使用して20A／ｄm2
で電気めつきした場合の電解時間による電極増減
量を示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Pb系電極を陽極に使用して、Zn系合金の電
気めつきを行う際、めつき浴にCr、Mn、Co、
Ti、Moの各金属イオンのうちの１種または２種
以上を添加することを特徴とするPb系電極のPb
イオン溶出抑制方法。 ２ Crイオンを0.001〜0.03モル／添加するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
Pb系電極のPbイオン溶出抑制方法。。 ３ Mnイオンを0.001〜0.2モル／添加するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
Pb系電極のPbイオン溶出抑制方法。 ４ Coイオンを0.01〜0.1モル／添加すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のPb
系電極のPbイオン ５ Tiイオンを0.001〜0.2モル／添加すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のPb
系電極のPbイオン溶出抑制方法。。 ６ Moイオンを0.0012〜0.02モル／添加する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
Pb系電極のPbイオン溶出抑制方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26816484A JPS61147895A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | Ｐｂ系電極のＰｂイオン溶出抑制方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26816484A JPS61147895A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | Ｐｂ系電極のＰｂイオン溶出抑制方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61147895A JPS61147895A (ja) | 1986-07-05 |
| JPH0321636B2 true JPH0321636B2 (ja) | 1991-03-25 |
Family
ID=17454792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26816484A Granted JPS61147895A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | Ｐｂ系電極のＰｂイオン溶出抑制方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61147895A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110241442B (zh) * | 2019-06-14 | 2021-03-02 | 中国环境科学研究院 | 一种高铅阳极泥重金属污染物智能化源削减成套技术方法 |
-
1984
- 1984-12-19 JP JP26816484A patent/JPS61147895A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61147895A (ja) | 1986-07-05 |
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