JPH032170B2 - - Google Patents

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JPH032170B2
JPH032170B2 JP57168713A JP16871382A JPH032170B2 JP H032170 B2 JPH032170 B2 JP H032170B2 JP 57168713 A JP57168713 A JP 57168713A JP 16871382 A JP16871382 A JP 16871382A JP H032170 B2 JPH032170 B2 JP H032170B2
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JP
Japan
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polyisocyanate
isocyanate
synthetic resin
reaction product
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JP57168713A
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Buruumu Rainaa
Reenaa Augusuto
Rutsuberuto Berunharuto
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BEE AA ESU EFU FUARUBEN UNTO FUAAZERUN AG
Original Assignee
BEE AA ESU EFU FUARUBEN UNTO FUAAZERUN AG
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Publication date
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Publication of JPH032170B2 publication Critical patent/JPH032170B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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    • C08L75/02—Polyureas

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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は軟化剤中の微粒子状合成樹脂、いわゆ
るプラスチゾル（これは場合によつては顔料、填
料及び他の助剤、例えば染料、熱及び光安定剤及
び他の添加物を含む）から成る分散液に関する。 プラスチゾルは高温に加熱した際にゲル化し、
冷却後固体の粘弾性の成形材料を生じる流動性又
はペースト状組成物である。 ラツク塗布された表面、例えば下塗りされた自
動車車体をプラスチゾルで被覆する場合、付着助
剤として特殊な有機塩基が提案されている。例え
ばポリアミン化合物は西ドイツ特許出願公告第
2232885号明細書に、シツフの塩基の類から成る
化合物は西ドイツ特許出願公開第2512366号明細
書に、またイミダゾールは西ドイツ特許出願公開
第2327958号明細書に提案されている。 これらの特許明細書に記載されている有機塩基
を構成するため、種々の反応が記載されている。
西ドイツ特許出願公開第2512366号明細書によれ
ば好ましい尿素及びウレタン基含有シツフの塩基
は例えば、イソホロン−ジ−イソシアネートとト
リメチロールプロパンとからの付加生成物を、ジ
エチレントリアミンとメチルイソブチルケトンと
の縮合生成物と反応させることにより得られる。 プラスチゾルは多くの分野で、例えばシート及
び成形体を製造するために、また被覆のために、
更には例えば通風筒及び金属扉において該金属上
に消音被膜をまた腐食及び砕石保護被膜を形成す
るために、使用される。他の極めて重要な使用分
野は接ぎ目シール用金属接着剤として及び自動車
の下床保護剤としての使用である。 多くの使用分野で共通していることは、液体を
配分する際の公知の方法、例えば成形体を製造す
るための遠心成形法、合成皮革を製造するための
繊維フリースへの掻除−又は擦り込み塗布法及び
自動車の下床保護層を形成するためのエアレス−
スプレー塗布法によりペースト状組成物を比較的
厚い層に加工することである。 この種の処理に対する前提はプラスチゾルが著
しく際立つた構造粘性から揺変性までの流動状態
を有することであり、これは塗装のずれ応力下に
容易に配分することを可能とし、塗布後静止状態
で極めて迅速に高粘度を生じる。 この粘度状態の調整は多くの方法によつて、例
えば粒子の大きさ及び形状に応じての填料及び
PVCの選択、軟化剤の選択、溶剤の添加及び、
粘度調整融剤によつて例えば有機的に変性された
モントロリロナイト、炎内加水分解により製造さ
れた微粒子状の無定形二酸化珪素、多価金属の石
鹸例えばアルミニウムオレエート又はカルシウム
リジンオレエートの添加等によつて行なわれてい
る。 先に記載した文献に提案されている有機−塩基
性付着助剤の存在で所望の構造粘性から揺変性ま
での流動状態を調整することは特に困難である。
それというのもこれらの助剤は構造−又は揺変破
砕剤として作用するからである。 西ドイツ特許出願公開第2928928号明細書によ
ればポリアミン化合物とポリイソシアネートと
の、イソシアネート基不含の反応生成物を添加す
ることによつてプラスチゾルの流動状態を改良す
ることはすでに試みられている。 本発明の課題はプラスチゾル、すなわち処理特
性特にその流動状態が改良されておりまた被覆す
べき基材上に改良された付着強度を有する、軟化
剤中の微粒子状合成樹脂の分散液を得ることにあ
る。 この課題は驚くべきことには、場合によつては
微粒子状の熱可塑性ポリウレタンプラスチツクと
の混合形であつてもよい、微粒子状合成樹脂とし
ての塩化ビニルホモ−又はコポリマー及び／又は
アクリレートホモ−又はコポリマー及び、合成樹
脂と軟化剤の重量合計に対して0.01〜30重量％
の、 ａ 場合によつてはポリアミン化合物との組合せ
物であつてもよいモノアミンと、モノイソシア
ネート及び／又はポリイソシアネートとの、イ
ソシアネート基不含の反応生成物、又は ｂ ポリアミン化合物と、場合によつてはポリイ
ソシアネートとの組合せ物であつてもよいモノ
イソシアネートとの、イソシアネート基不含の
反応生成物、 を含有することによつて特徴づけられる、微粒子
状合成樹脂、軟化物並びに場合によつては顔料、
填料及び他の助剤から成る分散液によつて解決さ
れた。 本発明における反応生成物を添加することによ
つてずれ応力下に急速に分解しまたずれの終了後
に再び急速に再構成される極めて高い粘稠度がプ
ラスチゾルにもたらされる。西ドイツ特許出願公
告第2928928号明細書に記載されている反応生成
物とは異なり、本発明により使用される反応生成
物は、その分子量を変えることができる点でまた
モノイソシアネート並びにモノアミンを連鎖停止
剤として使用しかつその分子長を所望の粘稠度に
応じて制御し得る点で優れている。 更に本発明において使用することのできる反応
生成物は分散液中で優れた付着助剤として作用す
る。 チキソトロピーの所望の様式及びまた付着助剤
作用は、本発明による分散液が付加的に、ポリア
ミン化合物とポリイソシアネートとのイソシアネ
ート不含の反応生成物を含むことによつて、更に
変更可能である。 本発明によるプラスチゾルを構成する個々の成
分につき以下に詳述する。 微粒子状合成樹脂としては塩化ビニルホモポリ
マー及び、塩化ビニルと塩化ビニリデン、炭素原
子数２〜10のカルボン酸のビニルエステル例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート及びベ
ルサチツク酸ビニルエステルとの共重合体、並び
にアクリレートモモ−及びコポリマー、例えば炭
素原子数１〜18のアルコールのアクリル酸エステ
ルのポリマー及びコポリマー、又は炭素原子数１
〜18のモノアルコールのメタクリル酸エステルの
ポリマー及びコポリマー、例えばメタクリル酸メ
チルエステル又はメタクリル酸イソブチルエステ
ルのポリマー、又はメタクリル酸メチルエステル
及びアクリル酸ブチルエステル又はメタクリル酸
イソブチルエステル、アクリル酸エチルエステル
及びアクリル酸エチルヘキシルエステルのコポリ
マーが挙げられる。 微粒子状合成樹脂として特に有利なのは塩化ビ
ニルホモポリマー及びビニルアセテートとの塩化
ビニルコポリマーである。 同様に上記合成樹脂の混合物並びに微粒子状ポ
リウレタン合成樹脂との混合物、例えばポリ塩化
ビニルとポリウレタンとの混合物（これらの混合
物は例えば西ドイツ特許出願公開第1944310号明
細書から得ることができる）も適当である。 一般に微粒子状の合成樹脂は粒径１〜200μm、
有利には５〜80μmを有する。 プラスチゾルの液相は一般に軟化剤から得られ
る。 軟化剤としては、例えばトリクレシルホスフエ
ート、アセチルトリブチルシトレート、フタル
酸、アジピン酸及びセバシン酸と炭素原子数１〜
18の飽和及び不飽和アルコールとのジエステル例
えばジオクチルフタレート、ジノニルフタレー
ト、ジアリルフタレート、ジデシルフタレートの
ような常用の軟化剤、並びに飽和及び不飽和の液
状ポリエステル及び液状エポキシド化合物の群に
属する軟化剤例えばエポキシド化ヒマシ油又はア
ジピン酸とブタンジオールとからのポリエステル
が適している。軟化剤の量はプラスチゾルにおい
て、液状からペースト状の稠度を形成するのに十
分であるように測定する。 プラスチゾルの液相は、物理的に乾燥可能及
び／又は化学的に網状化可能の結合剤をこれに溶
解含有していてもよい。種々の物質類の重合可能
なモノマーも場合によつては適当な活性化剤と共
に軟化剤中で使用することができる。 微粒子状合成樹脂及び軟化剤は本発明による分
散液中に一般に合成樹脂／軟化剤の重量比10〜70
％〜30〜90％、有利には40〜60％／60〜40％で含
まれている。 本発明により使用することのできるイソシアネ
ート基不含の反応生成物は、 ａ 場合によつてはポリアミノ化合物との組合せ
物であつてもよいモノアミンとモノイソシアネ
ート及び／又はポリイソシアネートとの反応生
成物であるか、又は ｂ ポリアミン化合物と、場合によつてはポリイ
ソシアネートとの組合せ物であつてもよいモノ
イソシアネートとの反応生成物である。 有利な一実施例ではモノアミンをポリイソシア
ネートと又はモノイソシアネートと反応させる。 他の実施例ではモノアミンを、モノイソシアネ
ートとポリイソシアネートとの混合物と反応させ
ることもできる。 更に他の実施例では、モノアミンをポリアミノ
化合物と一緒にポリイソシアネートと反応させ
る。 しかしまたモノアミンとポリアミン化合物とか
ら成る混合物を、モノイソシアネート又はポリイ
ソシアネート、又はモノイソシアネートとポリイ
ソシアネートから成る混合物と反応させることも
有利に可能である。 他の有利な実施例ではポリアミン化合物をモノ
イソシアネートと反応させる。しかしまたポリア
ミン化合物を、モノイソシアネートとポリイソシ
アネートとから成る混合物と反応させることも有
利に可能である。 多くの場合本発明による反応生成物を有する分
散液に更に付加的に、ポリアミン化合物とポリイ
ソシアネートとの、イソシアネート不含の反応生
成物を添加することも有利である。 個々の反応成分については以下に詳述する： モノアミンとしては飽和又は不飽和基を有する
分枝鎖又は直鎖脂肪族モノアミン、例えばＮ−ｎ
−アルケニルアミン、Ｎ−ｎ−アルキルアミン又
はＮ−sec：アルキルアミンが特に適している。
更に脂環式アミン及びヒドロキシモノアミンが適
当である。適当なモノアミンとしては例えば次の
ものが挙げられる：ベンジルアミン、シクロヘキ
シルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、sec−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、
sec−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、ｎ−
ペンチルアミン、ノチルブチルアミン、エチルプ
ロピルアミン、β−エチルブチルアミン及びメチ
ルブチルアミン。１〜４個の脂肪族炭素原子を有
するモノアミン、例えばベンジルアミン、プロピ
ルアミン及びtert−ブチルアミンを有利に使用す
ることができる。適当なヒドロキシモノアミンは
モノヒドロキシアミン、例えば２−アミノエタノ
ール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロ
パノール、３−アミノプロパノール、１−アミノ
−２−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−
プロパノール、２−アミノブタノール、２−アミ
ノブタノール、２−アミノペンタノール、及びポ
リヒドロキシモノアミン、例えば２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオール及び２−ア
ミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールで
ある。更に１種以上のモノアミン及び１種以上の
モノヒドロキシアミン及び／又はポリヒドロキシ
モノアミンの混合物を使用することもできる。ポ
リアミン化合物としては、イソシアネート基と反
応可能のアミノ基を１個より多く含む有機化合物
が適している。この種のポリアミン化合物は例え
ば１級又は２級アミノ基を有する化合物、例えば
ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンジアミン、
１，２−プロピレンジアミン、テトラプロピレン
ペンタミン、有利にはより高分子のポリアミドア
ミン、例えばジマー化脂肪酸のようなジカルボン
酸と過剰の多価アミンとの反応によつて得られま
たアミン価80〜500、有利には200〜420及び粘度
１〜80mPasを有するものである。 この種の代表的な化合物は例えば粘度約32Pas
でアミン価360を有する。 モノアミン及びポリアミン化合物との反応に適
したポリイソシアネートとしては次に例示するジ
−及びポリイソシアネートが挙げられる：脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族及びヘテロ環式
ポリイソシアネート、例えばエチレンジイソシア
ネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，12−ドデカンジイソシアネート、シクロブタ
ン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン
−１，３−及び１，４−ジイソシアネート並びに
これらの異性体の任意の混合物、１−イソシアネ
ート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネ
ートメチル−シクロヘキサン（西ドイツ特許出願
公告第1202785号明細書）、２，４−及び２，６−
ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート並びに
これらの異性体の任意の混合物、ヘキサヒドロ−
１，３−及び／又は−１，４−フエニレン−ジイ
ソシアネート、ペルヒドロ−２，4′−及び／又は
−４，4′−ジイソシアネート、１，３−及び１，
４−フエニレンジイソシアネート、２，４−及び
２，６−トルイレンジイソシアネート並びにこれ
らの異性体の任意の混合物、ジフエニルメタン−
２，4′−及び／又は−４，4′−ジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ト
リフエニルメタン−４，4′，4″−トリイソシアネ
ート、ポリフエニル−ポリメチレン−ポリイソシ
アネート（英国特許第874430号及び同第848671号
明細書によりアニリンとホルムアルデヒドとを縮
合させ、引続きホスゲン化することによつて得ら
れる）、過塩素化アリールポリイソシアネート
（西ドイツ特許出願公告第1157601号明細書参照）、
カルボジイミド基を有するポリイソシアネート
（西ドイツ特許第1092007号明細書参照）、米国特
許第3492330号明細書によるジイソシアネート、
アロフアネート基を有するポリイソシアネート
（英国特許第994890号明細書、ベルギー特許第
761626号明細書及びオランダ特許第7102524号明
細書参照）、イソシアヌレート基を有するポリイ
ソシアネート（西ドイツ特許第1022789号、同第
1222067号及び同第1027394号明細書、西ドイツ特
許出願公開第1929034号及び同第2004048号明細書
参照）、ウレタン基を有するポリイソシアネート
（ベルギー特許第752261号明細書及び米国特許第
3394164号明細書参照）、アクリル化された尿素含
有ポリイソシアネート（西ドイツ特許第1230778
号明細書参照）、ビウレツト基を有するポリイソ
シアネート（西ドイツ特許第1101394号明細書、
英国特許第889050号明細書、フランス特許第
7017514号明細書参照）、テロマー化反応によつて
製造されたポリイソシアネート（ベルギー特許第
723640号明細書参照）、エステル基を有するポリ
イソシアネート（英国特許第956474号及び同第
1072956号明細書、米国特許第3567763号明細書、
西ドイツ特許第1231688号明細書参照）又は上記
の各イソシアネートとアセタールとの反応生成物
（西ドイツ特許第1072385号明細書参照）。 本発明におけるモノイソシアネート化合物は脂
肪族、芳香族及び／又は脂環式モノイソシアネー
トである。脂肪族モノイソシアネートは例えば炭
素原子25個までを有していてよい。この場合並び
に芳香族及び脂環式モノイソシアネートの場合
も、工業的に容易に入手可能の廉価な化合物が特
に有利である。例えばアルキルイソシアネート、
エチルイソシアネート、プロピルイソシアネー
ト、ブチルイソシアネート、ステアリルイソシア
ネート、sec−アルキルイソシアネート、例えば
tert.−ブチルイソシアネート及び／又は芳香族イ
ソシアネート、例えばフエニルイソシアネート、
１−ナフチルイソシアネート、トリルイソシアネ
ート、トルオールスルホニルイソシアネート又は
脂環式イソシアネート例えばシクロヘキシルイソ
シアネートである。 モノアミン又はポリアミン化合物はモノ−及
び／又はポリイソシアネートと、各イソシアネー
ト基にこれと反応可能のアミノ基が少なくとも１
個存在するような量で反応させる。モノアミン又
はポリアミン化合物のアミノ基の５〜40当量％が
モノ−又はポリイソシアネートのイソシアネート
基と反応する反応生成物が有利である。 アミンとイソシアネートとの反応は一般に15〜
50℃の温度で、場合によつては適当な溶剤又はプ
ラスチゾルの製造に適した軟化剤の存在で行な
う。 本発明によるプラスチゾルはイソシアネート不
含の反応生成物を0.01〜30重量％、有利には0.1
〜1.5重量％含む。 本発明により使用することのできるイソシアネ
ート基不含の反応生成物によつて前記の流動限界
を調整するには、微粒子状の二酸化珪素又は有機
的に変性されたモントモリロナイトを添加するこ
とにより同じ流動限界を調整するのに使用される
量の10％以下の量が必要とされるだけである。ま
た同じ高さの流動限界にもかかわらずその粘度は
ずれ応力のもとで、常用の濃稠化剤を使用する場
合よりも著しく僅かであり、これによりその処理
可能性は著しく改良される。 このプラスチゾルの性質は異種の物質によつて
ほとんど影響されないことも有利である。 プラスチゾルは例えば粘度、ゲル化速度調整用
の、また光−及び熱安定性並びに貯蔵安定性を改
良するための一連の助剤及び添加剤及び顔料、染
料及び填料を含んでいてもよい。被覆すべき対象
物への付着力を更に改良するために、プラスチゾ
ルはなお公知の付着改良添加剤例えばフエノール
アルデヒド樹脂又はエポキシ樹脂を、ジシアンジ
アミド、アミン又はポリアミノアミドと共に含ん
でいてもよい。 本発明によるプラスチゾルの製造は常用の混合
装置で、アミン及びイソシアネートからの反応生
成物をプラスチゾル成分の混合に際して又は完成
プラスチゾルに爾後的に添加することによつて行
うことができる。 従つて各反応成分をプラスチゾルの製造に際し
て別個に導入し、急激な化学反応によつて構造生
成反応生成物を生ぜしめるように処理するのが有
利である。 次に実施例に基づき本発明を詳述するが、本発
明はこの実施例に限定されるものではない。比較
例及び実施例中に示した部及び％は、特に表示し
ない限り重量部及び重量％を表す。 比較例 １ エマルジヨン−ポリ塩化ビニル（ペースト−
PVC）Ｋ−値78 23部 ジオクチルフタレート 12部 ジ−イソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジル−フタレート ８部 ステアリン酸バリウム 0.5部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 を遊星ミキサ内で20分間均一なペーストに〓和
し、真空下に短時間配置することによつて脱ガス
化する。得られたプラスチゾルは灰色である。 比較例 ２ エマルジヨン−PVC（比較例１と同じもの）
23部 ジオクチルフタレート 14部 ジ−イソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジル−フタレート ８部 ポリアミドアミン（ジマー化した亜麻仁油脂
肪酸と過剰量のジエチレントリアミンとの反
応生成物をベースとする）（アミン価 290）
1.5部 ステアリン酸バリウム 0.5部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 を遊星ミキサー内で20分間に均一なペーストに〓
和し、真空中に短時間配置することによつて脱ガ
ス化する。 比較例 ３ エマルジヨン−PVC（比較例１と同じもの）
23部 ジオクチルフタレート 14部 ジ−イソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジル−フタレート ８部 ポリアミドアミン（比較例２と同じもの）
（アミン価 290） 1.5部 ステアリン酸バリウム 0.5部 微粒子状の無定形SiO2、約200m2/ｇ ３部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 まずSiO2をジオクチルフタレート中で溶剤を
用いてゲル状に溶かし、次いで全成分を遊星ミキ
サー内で20分間に均一なペーストに〓和し、真空
中に短時間配置することによつて脱ガス化する。 比較例 ４ エマルジヨン−PVC（比較例１と同じもの）
23部 ジオクチルフタレート 14部 ジ−イソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジル−フタレート ８部 ポリアミドアミン（比較例２と同じもの）
（アミン価 290） 1.5部 ステアリン酸バリウム 0.5部 有機的に変性されたモントモリロナイト ５部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 まず有機的に変性されたモントモリロナイトを
ジオクチルフタレート及びジ−イソデシルフタレ
ート中で溶剤を用いてゲル状にペースト化し、次
いでその他の処理成分をこのゲルと共に遊星ミキ
サー内で20分間に均一なペーストに〓和し、真空
中に短時間配置することにより脱ガス化する。 比較例 ５ エマルジヨン−PVC（比較例１と同じもの）
23部 ジオクチルフタレート 14部 ジ−イソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジル−フタレート ８部 シツフの塩基（西ドイツ特許出願公開第
2512366号明細書第６頁記載の付着助剤 Ｂ）
1.5部 ステアリン酸バリウム 0.5部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 を遊星ミキサー内で20分間に均一なペーストに〓
和し、真空中に短時間配置することにより脱ガス
化する。 比較例 ６ エマルジヨン−PVC（比較例１と同じもの）
23部 ジオクチルフタレート 14部 ジ−イソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジル−フタレート ８部 シツフの塩基（西ドイツ特許出願公開第
2512366号明細書第６頁記載の付着助剤 Ｂ）
1.5部 ステアリン酸バリウム 0.5部 微粒子状の無定形SiO2、約200m2／ｇ ３部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 を遊星ミキサー内で20分間に均一なペーストに〓
和し、真空下に短時間配置することにより脱ガス
化する。 比較例 ７ エマルジヨン．PVC（各比較例と同じもの）
23部 ジオクチルフタレート 14部 ジ−イソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジル−フタレート ８部 ポリアミドアミン（比較例２と同じもの）
（アミン価 290） 1.5部 ステアリン酸バリウム 0.5部 非精製メタンジフエニル−ジイソシアネート
（いわゆる粗−MDI） 0.4部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 を遊星ミキサー内で20分間に均一なペーストに〓
和し、真空中で短時間配置することにより脱ガス
化する。 例８（本発明による） ジオクチルフタレート 14部 C12〜C14n−パラフイン混合物 ４部 ジ−イソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジル−フタレート ８部 ポリアミドアミン（比較例２と同じもの）
1.5部 イソプロピルアミン 1.0部 を混合し、激しく撹拌しながら 未精製のメタンジフエニル−ジイソシアネー
ト（いわゆる粗−MDI） 2.68部 を滴加する。その際強い揺変性のゲルが得られ、
これに Ｅ−PVC（比較例と同じもの） 23部 ステアリン酸バリウム 0.5部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 を加え、遊星〓和機内で20分間に均一なペースト
に〓和し、真空下に配置することにより脱ガス化
する。 例９（本発明による） ジオクチルフタレート 14部 C12〜C14n−パラフイン混合物 ４部 ジイソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジルフタレート ８部 ベンジルアミン 2.14部 を激しく撹拌しながら混合し、これに 粗−MDI 2.7部 を加えると、揺変性のゲルが生じ、これに ポリアミドアミン（比較例２と同じ） 1.5部 を加え、激しく撹拌しながら 粗−MDI 0.4部 を加えると、謡変性のゲルは更に濃稠化し、これ
に Ｅ−PVC（比較例と同じ） 23部 ステアリン酸バリウム 0.5部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 を加え、遊星〓和機内で20分間に均一なペースト
に〓和し、真空化に配置することによつて脱ガス
化する。 例10（本発明による） ジオクチルフタレート 14部 C12〜C14n−パラフイン混合物 ４部 ジイソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジルフタレート ８部 ベンジルアミン 2.14部 を激しく撹拌しながら混合し、これに 粗−MDI 2.7部 を加えると、謡変性のゲルが生じ、これに ポリアミドアミン（比較例２と同じもの）
1.5部 Ｅ−PVC（各比較例と同じもの） 23部 ステアリン酸バリウム 0.5部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 を加え、遊星〓和機内で20分間に均一なペースト
に〓和し、真空中で脱気する。 例11（本発明による） ジオクチルフタレート 14部 C12〜C14n−パラフイン混合物 ４部 ジイソデシルフタレート ８部 エポキシド化大豆油 ３部 ブチル−ベンジルフタレート ８部 ステアリルイソシアネート 2.95部 粗−MDI 0.5部 を混合し、これに激しく撹拌しながら ポリアミドアミン（比較例２と同じもの）
3.05部 を加えると、謡変性のゲルが得られ、これに Ｅ−PVC（各比較例と同じもの） 23部 ステアリン酸バリウム 0.5部 白亜（方解石） 38部 酸化鉄黒 １部 を加え、遊星〓和機内で20分間に均一なペースト
に〓和し、真空中で脱ガス化する。 付着強度をテストするため電気浸漬法で下塗り
した薄鈑片をペーストで重ね接着し、引裂き機で
接着部を分離するのに要する力を測定する。 安定度をテストするため、順次厚さを増加させ
た、このペーストから成る層を有する一連のフイ
ルムを薄鈑に張り、垂直に吊して170℃で20分間
焼く。どの層厚までペーストが安定であるか、す
なわち流れ出ないかをテストする。この層厚は出
来るだけ高くなければならず、またずれ応力なし
にペースト内に構成された構造粘性は厚い層の自
重を維持するのに十分に安定でなければならな
い。粘度はＤ＝356.s-1のずれの下に回転粘度計
で測定し、これはエアレス−スプレー装置で確実
に処理するため出来るだけ小さくあるべきであ
る。この処理可能性を判断するため更にこのペー
ストをエアレススプレー装置で吹き付け塗布す
る。
【表】 この表から、本発明による反応生成物を含む分
散剤は低粘度に調整することができ、それにもか
かわらず優れた安定性を示す。これらの特性の結
合は極めて良好な噴霧可能性及び滴下傾向なしに
厚い層に極めて良好な経過を生じる。付着力の欄
から明らかなように、本発明による反応生成物は
優れた付着助剤として作用する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 微粒子状合成樹脂、軟化剤並びに場合によつ
    ては顔料、填料及び他の助剤から成る分散液にお
    いて、該分散液が、微粒子状の熱可塑性ポリウレ
    タンプラスチツクとの混合形であつてもよい、微
    粒子状合成樹脂としての塩化ビニルホモ−又はコ
    ポリマー及び／又は、アクリレートホモ−又はコ
    ポリマー及び、合成樹脂と軟化剤との合計に対し
    て0.01〜30重量％の、 ａ ポリアミン化合物との組合せ物であつてもよ
    いモノアミンと、モノイソシアネート及び／又
    はポリイソシアネートとの、イソシアネート基
    不含の反応生成物、又は ｂ ポリアミン化合物と、ポリイソシアネートと
    の組合せ物であつてもよいモノイソシアネート
    との、イソシアネート基不含の反応生成物、 を含有することを特徴とする、軟化剤中の微粒状
    合成樹脂の分散液。 ２ イソシアネート基不含の反応生成物におい
    て、ポリアミン化合物のアミノ基の５〜40当量％
    がポリイソシアネートのイソシアネート基と反応
    していることを特徴とする、特許請求の範囲第１
    項記載の分散液。 ３ 微粒子状合成樹脂、軟化剤並びに場合によつ
    ては顔料、填料及び他の助剤から成る分散液にお
    いて、該分散液が、微粒子状の熱可塑性ポリウレ
    タンプラスチツクとの混合形であつてもよい、微
    粒子状合成樹脂としての塩化ビニルホモ−又はコ
    ポリマー及び／又はアクリレートホモ−又はコポ
    リマー及び、合成樹脂と軟化剤との合計に対して
    0.01〜30重量％の、 ａ ポリアミン化合物との組合せ物であつてもよ
    いモノアミンと、モノイソシアネート及び／又
    はポリイソシアネートとの、イソシアネート基
    不含の反応生成物、又は ｂ ポリアミンと、ポリイソシアネートとの組合
    せ物であつてもよいモノイソシアネートとの、
    イソシアネート基不含の反応生成物、 ｃ ポリアミン化合物とポリイソシアネートと
    の、イソシアネート基不含の反応生成物、 を含有することを特徴とする、軟化剤中の微粒状
    合成樹脂の分散液。 ４ イソシアネート基不含の反応生成物におい
    て、ポリアミン化合物のアミノ基の５〜40当量％
    がポリイソシアネートのイソシアネート基と反応
    していることを特徴とする、特許請求の範囲第３
    項記載の分散液。
JP57168713A 1981-09-29 1982-09-29 軟化剤中の微粒状合成樹脂の分散液 Granted JPS58132016A (ja)

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