JPS58132016A - 軟化剤中の微粒状合成樹脂の分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は軟化剤中の微粒子状合成樹脂、いわゆるプラス
チゾル（これは場合によっては顔料、填料及び他の助剤
、例えば染料、熱及び光安定剤及び他の添加物を含む）
から成る分散液に関する。

プラスチゾルは高温に加熱し、た際にケゞル化し、冷却
後固体の粘弾性の成形材料を生じる流動性又はペースト
状組成物である。

ラック塗布された表面、例えば下塗りされた自動車車体
をプラスチゾルで被覆する場合、付着助剤として特殊な
有機塩基が提案されている。

例えばポリアミン化合物は西ドイツ特許出願公告第２２
３２８８５号明細書に、シッフの塩基の類から成る化合
物は西ドイツ特許出願公開第２５１２３６６号明細書に
、またイミダゾールは西ドイツ特許出願公開第２３２７
９５８号明細書に提案されている。

これらの特許明細書に記載されて（・る有磯地基′を構
成するため、種々の反応が記載されて（・る。西ドイツ
特許出願公開第２５１２３６６号明細書によれば好まし
い尿素及びウレタン基含有シッフの塩基は例えば、イソ
ホロン−ジ−イソシアネートとトリメチロールプロパン
とからの付加生成物を、ジエチレントリアミンとメチル
イソブチルケトンとの縮合生成物と反応させることによ
り得られる。

プラスチゾルは多くの分野で、例えばシート及び成形体
を製造するために、また被膜のために、更には例えば通
風筒及び金属扉において該金属上に消音被膜をまた腐食
及び砕石保護被膜を形成するために、使用される。他の
極めて重要な使用分野は接ぎ目シール用金属接着剤とし
て及び自動車の下床保護剤としての使用である。

多くの使用分野で共通していることは、液体を配分する
際の公知の方法、例えば成形体を製造するための遠心成
形法、合成皮革を製造するための繊維フリースへの掻除
−又は擦り込み塗布状及び自動車の下床保護層を形成す
るためのエアレス−スプレー塗布法によりペースト状組
成物を比較的厚い層に加工することである。

この種の処理に対する前提はプラスチゾルが著しく際立
った構造粘性から揺変性までの流動状態を有することで
あり、これは塗装のずれ応力下に容易に配分することを
可能とし、塗布後静止状態で極めて迅速に高粘度を生じ
る。

この粘度状態の調整は多くの方法によって、例えば粒子
の太ぎさ及び形状に応じての填料及びｐｖｃの選択、軟
化剤の選択、溶剤の添加及び、粘度調整融剤によって例
えば有機的に変性されたモントロリロナイト、炎内加水
分解により製造された微粒子状の無定形二酸化珪素、多
価金属の石鹸例えばアルミニウムオレエート又はカルシ
ウムリジンオレエートの添加等によって行なわれている
。

先に記載した文献に提案されている有機−塩基性付着助
剤の存在で所望の構造粘性から揺変性までの流動状態を
調整することは特に困難である。それというのもこれら
の助剤は構造−文書によればポリアミン化合物とポリイ
ソシアネートとの、イソシアネート基不含の反応生成物
。

を添加することによってプラスチゾルの流動状態を改良
することはすでに試みられている。

本発明の課題はプラスチゾル、すなわち処理特性特にそ
の流動状態が改良されておりまた被覆すべき基材上に改
良された付着強度を有する、軟化剤中の微粒子状合成樹
脂の分散液を得ることにある。

この課題は驚くべきことには、場合によっては微粒子状
の熱可塑性ポリウレタンプラスチックとの混合形であっ
てもよい、微粒子状合成樹脂としての塩化ビニルホモ−
又はコポリマー及び／又はアクリレートホモ−又はコポ
リマー及び、合成樹脂と軟化剤のｊ［蓋合計に対してｕ
、ｏｉ〜３Ａ重量％の、 ａ）場合によってはポリアミン化合物との組合せ物であ
ってもよいモノアミンと、モノイソシアネート及び／又
はポリイソシアネートとの、イソンアイ・〜ト基不含の
反応生成物、又は ｂ）ポリアミン化合物と、場合によってはポリイソシア
ネートとの組合せ物であってもよいモノイソシアネート
との、インシアネート基不含の反応生成物、 を含有することによって特徴づけられる、微粒子状合成
樹脂、軟化物並びに場合によっては顔料、填料及び他の
助剤から成る分散液によって解決された。

本発明における反応生成物を添加することによってずれ
応力下に急速に分解しまたずれの終了後に再び急速に再
構成される極めて高い粘稠度がプラスチゾルにもたらさ
れる。西ドイツ特許出願公告第２９２８９２８号明細書
に記載されている反応生成物とは異なり、本発明により
使用される反応生成物は、その分子量を変えることがで
きる点でまたモノイソシアネート並びにモノアミンを連
鎖停止剤として使用しかつその分子長を所望の粘稠度に
応じて制御し得る点で優れている。

更に本発明において使用することのできる反応生成物は
分散液中で優れた付着助剤として作用する。

チキントロピーの所望の様式及びまた付着助剤作用は、
本発明による分散液が付加的に、ポリアミン化合物とポ
リイソシアネートとのインシアネート不含の反応生成物
を含むことによって、更に変更可能である。

本発明によるプラスチゾルを構成する個々の成分につき
以下に詳述する。

微粒子状合成樹脂としては塩化ビニルホモポリマー及び
、塩化ビニルと塩化ビニリデン、炭素原子数２〜１０の
カルボン酸のビニルエステル例工ばビニルアセテート、
ビニルプロピオネート及びベルサチック酸ビニルエステ
ルとの共重合体、並びにアクリレートホモ−及びコ、ｆ
　ＩＪママ−例えば炭素原子数１〜１８のアルコールの
アクリル酸エステルのポリマー及びコポリマー、又は炭
素原子数１〜１８のモノアルコールのメタクリル酸エス
テルのポリマー及びコポリマ〜、例えばメタクリル酸メ
チルエステル又はメタクリル酸イソブチルエステルのポ
リマー、又はメタクリル酸メチルエステル及びアクリル
酸エチルエステル又はメタクリル酸イソブチルエステル
、アクリル酸エチルエステル及びアクリル酸エチルヘキ
シルエステルのコポリマーが挙げられる。

微粒子状合成樹脂として特に有利なのは塩化ビニルホモ
ポリマー及びビニルアセテートとの塩化ビニルコポリマ
ーである。

同様に上記合成樹脂の混合物並びに微粒子状ポリウレタ
ン合成樹脂との混合物、例えばポリ塩化ビニルとポリウ
レタンとの混合物（これらの混合物は例えば西ドイツ特
許出願公開第１９４４３１０号明細書から得ることがで
きる）も適当である。

−ＩＥに微粒子状の合成樹脂は粒径１〜２００μｍ、有
利には５〜８０μｍを有する。

プラスチゾルの液相は一般に軟化剤から得られる。

軟化剤としては、例えばトリクレジルホスフェート、ア
セチルトリブチルシトレート、フタル酸、アゾピン酸及
びセパシン酸と炭素原子数１〜１８の飽和及び不飽和ア
ルコールとのジエステル例えばジオクチルフタレート、
ジノニル。

フタレート、ジアリルフタレート、ジデシルフタレート
のような常用の軟化剤、並びに飽和及び不飽和の液状ポ
リエステル及び液状エボキ／ド化合物の群に属する軟化
剤例えばエボキンド化ヒマシ油又はアジピン酸とブタン
ジオールとから・のポリエステルが適している。軟化剤
の量はプラスチゾルにおいて、液状からペースト状の稠
度を形成するのに十分であるように測定する。

プラスチゾルの液相は、物理的に乾燥可能及び／又は化
学的に網状化可能の結合剤をこれに溶解含有していても
よい。種々のｖ！Ｊ質須の重合可能な七ツマ−も場合に
よっては適当な活性化剤と共に軟化剤中で使用すること
ができる。

微粒子状合成樹脂及び軟化剤は本発明による分散液中に
一般に合成樹脂／軟化剤の重量比１０〜７０チ〜６０〜
９０％、有利には４０〜６０％／６０〜４０％で含まれ
ている。

本発明により使用することのできるイソシアネート基不
含の反応生成物は、 ａ）場合によつそはポリアミノ化合物との組合せ物であ
ってもよいモノアミンとモノインシアネート及び／又は
ポリイソシアネートとの反応生成物であるか、又は ｂ）ポリアミン化合物と、場合によってはボーリイソシ
アネートとの組合せ物であってもよいモノイソシアネー
トとの反応生成物である。

有利な一実施例ではモノアミンをポリインシアネートと
又はモノイソシアネートと反応させる。

他の実施例ではモノアミンを、モノイソシアネートとポ
リイソシアネートとの混合物と反応させることもできる
。

更に他の実施例では、モノアミンをポリアミン化合物と
一緒にポリイソシアネートと反応させる。

しかしまたモノアミンとポリアミン化合物とから成る混
合物を、モノイソシアネート又はポリイソシアネート、
又はモノイソシアネー　トとポリイソシアネートから成
る混合物と反応させることも有利に可能である。

他の有利な実施例ではポリアミン化合物をモノイソシア
ネートと反応させる。しかしまたポリアミン化合物を、
モノイソシアネートとポリイソシアネートとから成る混
合物と反応させることも有利に可能である。

多くの場合本発明による反応生成物を有する分散液に更
に付加的に、ポリアミン化合物とポリインシアネートと
の、インシアネート不含の反応生成物を添加することも
有利である。

個々の反応成分については以下に詳述する：モノアミン
としては飽和又は不飽和基を有する分枝鎖又は直鎖脂肪
族モノアミン、例えばＮ−ｎ−フルケニルアミン、Ｎ−
ｎ−アルキルアミン又はＮ−ｓθＣ：アルキルアミンが
特に適している。更に脂環式アミン及びヒドロキシモノ
アミンが適当、である。適当なモノアミンとしては例え
ば次のものが挙げられる：ベンゾルアミン、シクロヘキ
シルアミン、エチルアミン、ｎ−プロビルアミン、８θ
Ｃ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ＳθＣ−ブチ
ルアミン、ｔθｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミ
ン、メチルブチルアミン、エチルプロピルアミン、β−
エチルゾチルアミン及びメチルブチルアミン。１〜４個
の脂肪族炭素原子を有するモノアミン、例えばベンジル
アミン、プロピルアミン及ヒｔθｒｔ−プチルアミンを
有利に使用することができる。

適当なヒドロキシモノアミンはモノヒドロキシアミン、
例えば２−アミンエタノール、１−アミノノロパノール
、２−アミノノロパノール、６−アミノノロパノール、
１−アミノ−２−プロパツール、２−アミノ−２−メチ
ル−プロパツール、２−アミノブタノール、２−アミノ
ブタノール、２−アミノペンタノール、及びポリヒドロ
キシモノアミン、例えば２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール及び２−アミノ−２−エチノヒー
１．３−プロパンジオールである。更に１種以上のモノ
アミン及び１種以上のモノヒドロキシアミン及び／又は
ポリヒドロキシモノアミンの混合物を使用することもで
きる。

ポリアミン化合物としては、イソシアネート基と反応可
能のアミン基を１個より多゛く含む有機化合物が適して
いる。この種のポリアミン化合物は例えば１級又は２級
アミン基を有する化−合物、例えばポリエチレンイミン
、ヘキサメチレンジアミン、　　１．２−７’ロピレン
ゾアミン、テトラプロピレンペンタミン、有利にはより
高分子のポリアミドアミン、例えばシマー化脂肪酸のよ
うなジカルボン酸と過剰の多価アミンとの反応によって
得られまたアミン価８０〜５００、有利には２００〜４
２０及び粘度１〜８０　ｍＰａ５を有するものである。

この種の代表的な化合物は例えば粘度約３２Ｐａｓでア
ミン価３６０を有する。

モノアミン及びポリアミン化合物との反応に適したポリ
イソシアネートとしては次に例示するシー及びポリイソ
シアネートが挙げられる：脂肪族、脂環式、芳香脂肪族
、芳香族及びヘテ・脂環式ポリイソシアネート、例えば
エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジ
イソシアネート、１，６−へキサメチレンゾイソシアネ
ー）、１．１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブ
タン−１，６−ジイソシアネート、シクロヘキサｙ−１
，３−及び１．４−ジイソシアネート並びにこれらの異
性体の任意の混合物′、１−インシアネート−３，３，
５−）ジメチル−５−イソシアネートメチル−シクロヘ
キサン（西ドイツ特許出願公告第１２０２７８５号明細
書）、２．４−及び２．６−ヘキサヒトロトルイレンゾ
イソシアネート並びにこれらの異性体の任意の混合物、
ヘキサヒドロ−１，６−及ヒ／又は−１，４−フェニレ
ン−ジイソ／アネート、ベルヒドロ−２，４′−及び／
又は−４゜４′−ジイソシアネート、１．６−及び１．
４−フエニレンゾイソシアネー）、２．４−４び２、（
り−）ルイレンジイソシアネート並びにこれらの異性体
の任意の混合物、ジフェニルメタン−２，４′−及び／
又は−４，４′−ジイソ／アネート、ナフチレン−１，
５−ジイソ７アネート、トリフェニルメタン−４，４’
、４“−トリイソシアネート、ポリフェニル−ポリメチ
レン−ポリイソシアネート（英国特許第８７４４３０号
及び同第８４８６７１号明細書によりアニリンとホルム
アルデヒドとを縮合させ、引続きホスケゞン化すること
によって得られる）、過塩素化アリールポリイソシアネ
ート（西ドイツ特許出願公告第１１５７６０１号明細書
参照）、カルボシイミド永を有するポリイソシアネート
（西ドイツ特許第１０９２００７号明＃Ｉ書参照）、米
国特許第３４９２３３０号明細書によるジイソシアネー
ト、アロファネート基を有するボリイソシアネート（英
国特許第９９４８９０号明細書、ベルギー特許第７６１
６２６号明細書及びオランダ特許第７１０２５２４号明
細書参照入インンアヌレート基を有するポリイソシアネ
ート（西ドイツ特許第１０２２７８９号、同第１２２’
２０６７号及び同第１０２７３９４号明細書、西ドイツ
特許出願公開第１９２９０３４号及び同第２００４０４
８号明細書参照）、ウレタン基を有するポリイソシアネ
ート（ベルギー特許第７５２２６１号明細書及び米国特
許第３３９４１６４号明細書参照）、アクリル化された
尿素含有ポリイソシアネート（西ドイツ特許第１２３０
７７８号明細書参照）、ビウレット基を有するポリイソ
シアネート（西ドイツ特許第１１０１３９４号明細書、
英国特許第８８９０５０号明細書、フランス特許第７０
１７５１４号明細書参照）、テロマー化反応によって製
造されたポリイソシアネート（ベルｆ−〇許［７２３６
，４０号明細書参照）、エステル基を有するポリイソシ
アネート（英国特許第９５６４７４号及び同第１０７２
９５６号明細書、米国特許第兎５６７７６３号明細書、
西ドイツ特許第１２３１．！５８８号明細書参照）又は
上記θつ各イソシアネートとアセタールとの反応生成物
（西ドイツ特許第１．０７２３８５号明細書参照）。

本発明におけるモノイソシアネート化合物は脂肪族、芳
香族及び／又は脂環式モノイソシアネートである。脂肪
族モノイソシアネートは例えば炭素原子２５個までを有
していてよい。この場合並びに芳香族及び脂環式モノイ
ソシアネートの場合も、工業的に容易に入手可能の廉価
な化合物が特に有利である。例えばアルキルインシアネ
ート、エチルイソシアネート、ノロピルイソ／アネート
、ブチルインシアネート、ステアリルイソシアネート、
５ｅｃ−アルキルイソシアネート、例えばｔｅｒｔ、−
ブチルイソシアネート及び／又は芳香族イソシアネート
、例えばフェニルインシアネート、１−ナフチルイソシ
アネート、トリルイソシアネート、ドルオールスルホニ
ルイソシアネート又は脂環式インシアネート例えばシク
ロヘキシルインシアネートである。

モノアミン又はポリアミン化合物はモノ−及び／又はポ
リイソシアネートと、各イソシアネート基にこれと反応
可能のアミン基が少なくとも１個存在するような量で反
応させる。モノアミン又はポリアミン化合物のアミン基
の５〜４０当量チがモノ−又はポリイソシアイ、−トの
インシアネート基と反応する反応生成物が有利である。

アミンとインシアネートとの反応は一般に１５〜５０℃
の温度で、場合によっては適当な溶剤又はプラスチゾル
の製造に適した軟ｆヒ剤の存在で行なう。

本発明によるプラスチゾルはインシアネ−ト不含の反応
生成物を０．０１〜３０重量％、有利には０．１〜１．
５重量％含む。

本発明に−より使用することのできるイソ７アネート基
不含の反応生成物によって前記の流動限界を調整するに
は、微粒子状の二酸化珪素又は有機的に変性されたモン
トモリロナイトを添加することにより同じ流動限界を調
整するのに使用される量の１０％以下の量が必要とされ
るだけである。また同じ高さの流動限界にもかかわらず
その粘度はずれ応力のもとで、常用の濃稠化剤を使用す
る場合よりも著しく僅かであり、これによりその処理可
能性は著しく改良される。

このプラスチゾルの性質は異種の物質によってほとんど
影響されないことも有利である。

プラスチゾルは例えば粘度、ゲル化速度調整用の、また
光−及び熱安定性並びに貯蔵安定性を改良するための一
連の助剤及び添加剤及び顔料、染料及び填料を含んでい
てもよい。被覆すべき対象物への付着力を更に改良する
ために、プラスチゾルはなお公知の付着改良添加剤例え
ばフェノールアルデヒド樹脂又はエポキシド樹脂を、ジ
ンアンシアミド、アミン又はポリアミノアミドと共に含
んでいてもよい。

本発明によるプラスチゾルの製造は常用の混合装置で、
アミン及びインシアネートからの反応生成物をプラスチ
ゾル成分の混合に際して又は完成プラスチゾルに爾後的
に添加することによって行うことができる。

従って各反応成分をプラスチゾルの製造に際して別個に
導入し、急激な化学反応によって構造生成反応生成物を
生せしめるように処理するのが有利である。

次に実施例に基づき本発明を詳述するが、本発明はこの
実施例に限定されるものではない。

比較例及び実施例中に示した部及びチは、特に表示しな
い限り重液部及び重量％を表す。

比較例１ ジオクチルフタレート　　　　　　１２部ジーイソデシ
ルフタレー１・８部 エポキシド化大豆油　　　　　　　６部ブチル−ペンシ
ル−フタレート　　　　８部ステアリン酸バリウム　　
　　　０．５部白亜（方解石）３８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部を遊星ミキサ内
で２０分間均一なペーストに捏和し、真空下に短時間配
置することによって説ガス化する。得られたプラスチゾ
ルは灰色である。

比較例２ エマルション−ＰｖＣ （比較例１と同じもの）２６部 ジオクチルフタレ−１・１４部 ジーイソデンルフタレート　　　　８部エポキシド化大
豆油　　　　　　　６部フチルーベンジルーフタレ−＋
−８部 ステアリン酸バリウム　　　　　０．５部白亜（方解石
）６８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部を遊星ミキサー
内で２０分間に均一なペーストに捏和し、真空中に短時
間配置することによって脱ガス化する。

比較例６ ジオクチルフタレート１４部 ジーイソデシルフタレ−１・８部 エポキシド化大豆油　　　　　　　６部ブチル−ベンジ
ル−フタレート　　　　８部ステアリン酸バリウム　　
　　　０．５部白亜（方解石）６８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部まずＳ　ｉ　Ｏ
２をジオクチルフタレート中で溶剤を用いてゲル状に溶
かし、次いで全成分を遊星ミキサー内で２０分間に均一
なペーストに捏和し、真空中に短時間配置することによ
って脱ガス化する。

比較例４ ジオクチルフタレート　　　　　　１４部ジーイソデシ
ルフタレー　ト　　　　８部エポキシド化大豆油　　　
　　　　乙部ブチル−ペンシル−７タレート　　　　８
部ステアリン酸バリウム　　　　　０・５部有機的に変
性されたモントモリロナイト　５部白亜（方解石）６８
部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部１ず有機的に変
性されたモントモリロナイトをジオクチルフタレート及
びジ−イソデシルフタレート中で溶剤を用いてゲル状に
ペースト化し、次いでその他の処理成分をこのゲルと共
に遊星ミキサー内で２０分間に均一なペーストに捏和し
、真空中に短時間配置することによ＃）脱ガス化する。

比較例５ ジオクチルフタレート１４部 ジ−イソデシルフタレート　　　　８部エポキシド化大
豆油　　　　　　　３部フチルーベンゾルーフタレ−＋
・ｓ　部ステアリン酸バリウム　　　　　０．５部白亜
（方解石）６８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部を遊星ミキサー
内で２０分間に均一なペーストに捏和し、真空中に短時
間配置することにより脱ガス化する。

比較例６ ジオクチルフタレート１４部 ジ−イソデシルフタレート　　　　８部エポキシド化大
豆油　　　　　　　３部ブチル−ベンゾルー７タレート
　　　　８部ステアリン酸バリウム　　　　　０．５部
白油（方解石）６８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部を遊星ミキサー
内で２部分間に均一なペーストに捏和し、真空下に短時
間配置することにより脱ガス化する。

比較例７ ジオクチルフタレート１４部 ジ−イソデシルフタレート　　　　　　８部エポキシド
化大豆油　　　　　　　３部ゾチルーペンシル−７タレ
ート　　　　８部ステアリン酸バリウム　　　　　０．
ｓ　ｓ白亜（方解石）６８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部を遊星ミキサー
内で２０分間に均一な錫−ストに捏和し、真空中で短時
間配置することにより脱ガス化する。

例８（本発明による） ジオクチルフタレート　　　　　　１４部Ｃ１２〜Ｃ１
４ｎ−パラフィン混合物　　４部ジ−イソデシルフタレ
ート　　　　８部エポキシド化大豆油　　　　　　　６
部ブチル−ベンジル−フタレート　　　　８部インノロ
ピルアミン１．０部 を混合し、激しく攪拌しながら を滴加する。その際強い揺変性のゲルが得られ、これに Ｅ−ＰＶＣ，（比較例と同じもの）２６部ステアリン酸
バリウム　　　　　０．５部白亜（方解石）３８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部を加え、遊星捏
和機内で２０分間に均一なペストに捏和し、真空下に配
置することにより脱がス化する。

例９（本発明による） ジオクチルフタレート　　　　　　１４部Ｃ１２〜Ｃ１
４ｎ−パラフィン混合物　　　　　４部ジインデシルフ
タレート　　　　　　８部エポキシド化大豆油　　　　
　　　３部ブチル−ベンジルフタレート　　　　　８部
べ／ジルアミン　　　　　　　　２．１４部を激しく攪
拌しながら混合し、これに 粗−ＭＤＩ　　　　　　　　　　２．７部を加えると、
揺変性のゲルが生じ、これにポリアミドアミン（比較例
２と同じ）１．５部を加え、激しく攪拌しながら 粗−ＭＤＩ　　　　　　　　　　０．４部を加えると′
、揺変性のデルは更に濃稠化し、これに に−ＰＶＣ（比較例と同じ）２６部 ステアリン酸バリウム　　　　　０．５部白亜（方解石
）６８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部を加え、遊星捏
和機内で２０分間に均一なペストに捏和し、真空下に配
置することによって脱ガス化する。

例１０（本発明による） ジオクチルフタレート　　　　　　１４部０１２〜Ｃ１
４ｎ−パラフィン混合物　　　　４部ジインデシルフタ
レート　　　　　　８部エポキシド化大豆油　　　　　
　　６部プチルーベンジルフタレ゛〜ト　　　　　８部
ベンジルアミン　　　　　　　２．１４部を激しく攪拌
しながら混合し、これに 粗−ＭＤＩ　　　　　　　　　　　２．７部を加えると
、揺変性のデルが生じ、これに（各比較例と同じもの）
　　　　２３部ステアリン酸バリウム　　　　　０．５
部白亜（方解石）６８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部を加え、遊星捏
和機内で２０分間に均一なペーストに捏和し、真空中で
脱気する。

例１１（本発明による） ジオクチルフタレート　　　　　　１４部０１２〜０１
４ｎ−パラフィン混合物　　　　４部ジインデシルフタ
レート　　　　　８部エポキシド化大豆油　　　　　　
　６部ブチル−ペンシルフタレート　　　　　８部ステ
アリルイソンアネート　　　２．９５　部組−ＭＤＩ　
　　　　　　　　　０．５部を混合し、これに激しく攪
拌しながら ポリアミドアミン（比較例２と同じもの）　３．０５部
を加えると、揺変性のゲルが得られ、これにＥ−ＰＶＯ
（各比較例と同じもの）２６部ステアリン酸バリウム　
　　　　０．５部白亜（方解石）６８部 酸化鉄黒　　　　　　　　　　　　１部を加え、遊星捏
和機内で２０分間に均一なペーストに捏和し、真空中で
脱ガス化する。

付着強度をテストするため電気浸漬法で下杉すした薄板
片をペーストで重ね接着し、引裂戸機で接着部を分離す
るのに要する力を測定する。

安定度を与ストするため、順次厚さを増加させた、この
ペーストから成る層を有する一連のフィルムを薄板に張
り、垂直に７１４　して１７０°Ｃで２０分間焼く。ど
の層、厚１でペーストが安定であるか、すなわち流れ出
ないかをテストする。

この層厚は出来るだけ高くなければならず、−またずれ
応力なしにペースト内に構成された構造粘性は厚い層の
自重を維持するのに十分に安定でなければならない。粘
度はＤ−３５６，Ｓ−’のずれの下に回転粘度計で測定
し、これはエアレスースゾレー装置で確実に処理するた
め出来るだけ小さくあるべきである。この処理可能性を
判断するため更にこのペーストをエアレススゾレー装置
で吹き付は塗布する。

比　　較　　表 厚さまで） ２　流出　　１７８０　　　良好　〃１８２３　３　　
４７５０　　不良不良１５１５　流出　２０２８　　良
好良好８２ ６　３　５２３６　　不良不良５１ ７　７　　２５８０　　良好良好２４６８　　　７　　
　　１９０４　　　極めて　極めて　２５８良好良好 ９　９　　１８０４　　　　　Ｉ２５０１０　７　　１
６９７　　　　　Ｉ２６８１１　７　　１８４０　　　
　１２１７この表から、本発明による反応生成物をよむ
分散剤は低粘度に調整することができ、それにもかかわ
らず優れた安定性を示す。これらの特性の結合は極めて
良好な噴霧可能性及び滴下傾向なしに厚い層に極めて良
好な経過を生じる。

付着力の欄から明らかなように、本発明による反応生成
物は優れた付着助剤として作用する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　微粒子状合成樹脂、軟化剤並びに場合によっては
   顔料、填料及び他の助剤がら成る分散液において、該分
   散液が、微粒子状の熱可塑性ポリウレタンプラスチック
   との混合形であってもよい、微粒子状合成樹脂としての
   塩化ビニルホモ−又はコポリマー及び／又は、アクリレ
   ートホモ−又はコポリマー及び、合成樹脂と軟化剤との
   合計に対して０．０１〜３０重量％の、 ａ）ポリアミン化合物との組合せ物であってもよいモノ
   アミンと、モノイソシアネート及び／又はポリイソシア
   ネートとの、イソシアネート基不含の反応生成物、又は ｂ）ポリアミン化合物と、ポリインシアネートとの組合
   せ物であってもよいモノイソシアネートとの、イソシア
   ネート基不含の反応生成物、 を含有することを特徴とする、軟化剤中の微粒状合成樹
   脂の分散液。 ２、　イソシアネート基不含の反応生成物にオｏ′（・
   て、ポリアミン化合物のアミン基の５〜４０当量係がポ
   リイソシアネートのイノノアネート基と反応しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の分散液。 ６、　前処理されていてもよい金属対象物を被覆するた
   めに使用される特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   分散液。 ４、金属対象物用の接着剤、密閉剤又は耐震剤として使
   用される、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の分散
   液。 ５、　自動車の下床保護剤として使用される、特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の分散液。 ６、　補強されていてもよいシートを製造するために使
   用される、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の分散
   液。 ７　回転流し込み又は、熱−及び常温浸漬により成形体
   を製造するために使用される、特許請求の範囲第２項又
   は第３項記載の分散液。 ８　微粒子状合成樹脂、軟化剤並びに場合によっては顔
   料、填料、及び他の助剤から成る分散液におし・て、該
   分散液が、微粒子状の熱可ｆｆ１ｆｉポリウレタンプラ
   スチックとの混合形であってもよい、微粒子状合成樹脂
   として塩化ビニルホモ−又はコポリマー及び／又はアク
   リレートホモ−又はコポリマー及び、合成樹脂と軟化剤
   との合計に対して０．０１〜６０重量係の、 ａ）ポリアミン化合物との組合せ物であってもよいモノ
   アミンと、モノイソシアネート及び／又はポリイソシア
   ネートとの、イソシアネート基不含の反応生成物、又は ｂ）ポリアミンと、ポリイソシアネートとの組合せ物で
   あってもよいモノイソシアネートとの、インシアネート
   基不含の反応生成物、 Ｃ）ポリアミン化合物とポリインシアネートとの、イン
   シアネート基不含の反応生成物、を含有することを特徴
   とする、軟化剤中の微粒状合成樹脂の分散液。 ９　イソシアネート基不含の反応生成物におし・て、ポ
   リアミン化合物のアミン基の５〜４０当量係がポリイソ
   シアイ・−トのイソンア不−ト基と反応していることを
   特徴とする特許請求の範囲第８項記載の分散液。 １０、前処理されていてもよ（・金属対象物を被覆する
   ために使用される特許請求の範囲第８項又は第９項記載
   の分散液。 ■金属対象物用の接着剤、密閉剤又は耐震剤として使用
   される、特許請求の範囲第８項又は第９項記載の分散液
   。 １２、自動車用の下床保護剤として便用される特許請求
   の範囲第８項又は第９項記載の分散液。 １６、補強されていてもよいシートを製造するために使
   用される、特許請求の範囲第６項又は第９項記載の分散
   液。 １４、回転流し込み法、又は熱−及び冷＆ｍ法により成
   形体を製造するために使用される、特許請求の範囲第８
   項又は第９項記載の分散剤。