JPH03217464A - 改良された帯電防止性を有する組成物 - Google Patents
改良された帯電防止性を有する組成物Info
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- JPH03217464A JPH03217464A JP1468190A JP1468190A JPH03217464A JP H03217464 A JPH03217464 A JP H03217464A JP 1468190 A JP1468190 A JP 1468190A JP 1468190 A JP1468190 A JP 1468190A JP H03217464 A JPH03217464 A JP H03217464A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は改良された帯電防止性を有する組成物に関する
ものである。この様な組成物は、例えば、写真感光材料
の帯電防止用塗膜として利用することができる。
ものである。この様な組成物は、例えば、写真感光材料
の帯電防止用塗膜として利用することができる。
［従来技術及びその問題点］
従来、帯電防止法としては、目的の基材等に金属・導電
性金属酸化物を蒸着・スパッターさせる方法、イオン伝
導性の高分子を塗布する方法などがある。蒸着・スパッ
ターを用いる方法では真空系を利用するため製造コスト
が高くなってしまう。
性金属酸化物を蒸着・スパッターさせる方法、イオン伝
導性の高分子を塗布する方法などがある。蒸着・スパッ
ターを用いる方法では真空系を利用するため製造コスト
が高くなってしまう。
他方、イオン伝導性の高分子を用いる方法では、帯電防
止能が湿度によって変化するなどの欠点があることが知
られている。また、最近ではピロールのような芳香族化
合物を重合体エマルジョン中で化学酸化により重合させ
て、ボリピロールのような導電性重合体を含有する高分
子化合物を用いている例もある。しかし、この場合、高
分子化合物は重合体エマルジョンであり、粒状である。
止能が湿度によって変化するなどの欠点があることが知
られている。また、最近ではピロールのような芳香族化
合物を重合体エマルジョン中で化学酸化により重合させ
て、ボリピロールのような導電性重合体を含有する高分
子化合物を用いている例もある。しかし、この場合、高
分子化合物は重合体エマルジョンであり、粒状である。
電子の移動を速やかに行わせるためには、被膜を形成さ
せたとき、重合体粒子が隣接していることが重要な条件
である。このため、良好な帯電防止能を有する層を形成
させるために他の被膜形成能を有するボリマーをバイン
ダーとして併用した場合、一定以上の濃度が必要である
。例えばゼラチンのようなバインダー中に分散しようと
した場合、バインダー量によって帯電防止能が低下する
ためにバインダー量を多くできない等の欠点があった。
せたとき、重合体粒子が隣接していることが重要な条件
である。このため、良好な帯電防止能を有する層を形成
させるために他の被膜形成能を有するボリマーをバイン
ダーとして併用した場合、一定以上の濃度が必要である
。例えばゼラチンのようなバインダー中に分散しようと
した場合、バインダー量によって帯電防止能が低下する
ためにバインダー量を多くできない等の欠点があった。
［発明の目的］
本発明の目的は、帯電防止性に優れ、かつ湿度変化の影
響を受けない帯電防止性を有する組成物、さらには、比
較的多量のバインダーを使用しても湿度変化の影響を受
けない優れた帯電防止性を有する組成物を提供するもの
である。
響を受けない帯電防止性を有する組成物、さらには、比
較的多量のバインダーを使用しても湿度変化の影響を受
けない優れた帯電防止性を有する組成物を提供するもの
である。
［発明の構成］
本発明は、イオン性帯電防止剤と電子伝導性を持つ高分
子化合物を併用することにより達成される。
子化合物を併用することにより達成される。
本発明のイオン性帯電防止剤として使用されるものは、
水溶性であり、又、ｐＨ調節できるものであればカチオ
ン系、アニオン系、両性系の特に制限はない。例えば、
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリセルロースサ
ルフェート、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムーマレ
イン酸、及びポリジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ド、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩等が挙げら
れる。
水溶性であり、又、ｐＨ調節できるものであればカチオ
ン系、アニオン系、両性系の特に制限はない。例えば、
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリセルロースサ
ルフェート、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムーマレ
イン酸、及びポリジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ド、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩等が挙げら
れる。
本発明に使用される電子伝導性を持つ高分子化合物は、
重合体エマルジョンと芳香族化合物の酸化剤を用いた化
学酸化重合により得られるものが好ましい。その他の方
法（例えば、気相重合法、電気化学的重合法）で得られ
た物であっても構わない。
重合体エマルジョンと芳香族化合物の酸化剤を用いた化
学酸化重合により得られるものが好ましい。その他の方
法（例えば、気相重合法、電気化学的重合法）で得られ
た物であっても構わない。
この重合体エマルジョンについては特に制限はなく、適
宜公知の物を用いることが出来るが、例えば、エステル
（例えば、ビニルアルコールと酢酸、ステアリン酸のよ
うな飽和酸とのエステル。
宜公知の物を用いることが出来るが、例えば、エステル
（例えば、ビニルアルコールと酢酸、ステアリン酸のよ
うな飽和酸とのエステル。
アクリル酸、メタクリル酸のような不飽和酸とのエステ
ル。飽和アルコールとアクリル酸のような不飽和酸との
エステル等）、アクリルアミド、メタクリルアミド、不
飽和Ｎ一置換アミド（例えば、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド）、エチレン型不飽和化合物（例えば、エチレン）、
不飽和酸（例えば、メタクリル酸）、不飽和エーテル（
例えば、メチルビニルエーテル）、不飽和二トリル（例
えば、アクリロニトリル）、ビニリデン化合物（例えば
、塩化ビニリデン）、ビニル化合物（例えば、塩化ビニ
ル）等の共重合体、及び単独重合体、又、これらにスル
ホン酸基、カルポキシル基などを有しているものか挙げ
られる。この重合体エマルジョンの製造方法についても
、特に制限はない。重合体エマルションの重合体粒子の
含量は５〜４０重量％が好ましい。
ル。飽和アルコールとアクリル酸のような不飽和酸との
エステル等）、アクリルアミド、メタクリルアミド、不
飽和Ｎ一置換アミド（例えば、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド）、エチレン型不飽和化合物（例えば、エチレン）、
不飽和酸（例えば、メタクリル酸）、不飽和エーテル（
例えば、メチルビニルエーテル）、不飽和二トリル（例
えば、アクリロニトリル）、ビニリデン化合物（例えば
、塩化ビニリデン）、ビニル化合物（例えば、塩化ビニ
ル）等の共重合体、及び単独重合体、又、これらにスル
ホン酸基、カルポキシル基などを有しているものか挙げ
られる。この重合体エマルジョンの製造方法についても
、特に制限はない。重合体エマルションの重合体粒子の
含量は５〜４０重量％が好ましい。
次に芳香族化合物は酸化重合して導電性を得られるもの
であれば特に制限はなか、例えば、芳香族へテロ化合物
（例えば、ピロール、チオフェンとその誘導体）、芳香
族アミノ化合物（例えば、アニリンとその誘導体、ジフ
エニルアミン）、芳香族炭化水素化合物（例えば、ベン
ゼン）か挙げられる。
であれば特に制限はなか、例えば、芳香族へテロ化合物
（例えば、ピロール、チオフェンとその誘導体）、芳香
族アミノ化合物（例えば、アニリンとその誘導体、ジフ
エニルアミン）、芳香族炭化水素化合物（例えば、ベン
ゼン）か挙げられる。
酸化剤としては酸化性重合触媒が用いられるが、例えば
過酸化物（過酸化水素、過酸化カリウム等）、酸素酸塩
（次亜塩素酸塩）、及び金属塩（塩化第二鉄）を使用す
る。この酸化剤は、重合体エマルジョンに芳香族化合物
を滴下する前でも後でも用いて良いが、好ましくは、芳
香族化合物滴下前が良い。
過酸化物（過酸化水素、過酸化カリウム等）、酸素酸塩
（次亜塩素酸塩）、及び金属塩（塩化第二鉄）を使用す
る。この酸化剤は、重合体エマルジョンに芳香族化合物
を滴下する前でも後でも用いて良いが、好ましくは、芳
香族化合物滴下前が良い。
これらの反応系は常温で行って構わないが、好ましくは
、−１０〜０℃に冷却しながら行う。
、−１０〜０℃に冷却しながら行う。
本発明の組成物は好ましくはバインダーを含有させるが
、バインダーとしては、適宜公知のものを用いることが
できる。例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体や各種のデンプン等が挙げられるが、特
にゼラチンが好ましい。
、バインダーとしては、適宜公知のものを用いることが
できる。例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体や各種のデンプン等が挙げられるが、特
にゼラチンが好ましい。
これらのイオン性帯電防止剤、電子伝導性を持つ高分子
化合物、及びバインダーを併用する際はｐＨが著しく違
うため、混合した際に凝集を起こす場合がある。そこで
予めｐＨ調整を行うことが望ましい。
化合物、及びバインダーを併用する際はｐＨが著しく違
うため、混合した際に凝集を起こす場合がある。そこで
予めｐＨ調整を行うことが望ましい。
イオン性帯電防止剤は電子伝導性高分子化合物１重量部
に対し固形分比で０．１〜１００重量部、特に０．５〜
５０重量部の割合で添加することが好ましい。また、バ
インダーは電子伝導性高分子化合物とイオン性帯電防止
剤の合計１重量部に対し固形分比で０．０１〜１０重量
部、特に０．０１〜１重量部の割合で添加することが好
ましい。
に対し固形分比で０．１〜１００重量部、特に０．５〜
５０重量部の割合で添加することが好ましい。また、バ
インダーは電子伝導性高分子化合物とイオン性帯電防止
剤の合計１重量部に対し固形分比で０．０１〜１０重量
部、特に０．０１〜１重量部の割合で添加することが好
ましい。
イオン性帯電防止剤とバインダーの混合比には特に制限
はないが、イオン性帯電防止剤が多いとより湿度変化を
受け易い。
はないが、イオン性帯電防止剤が多いとより湿度変化を
受け易い。
本発明の帯電防止組成物は、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネイト等のプラスチックフィルム、ある
いはポリエチレン、ポリプロピレン等を紙の両面に被膜
したレジンコーテッド紙等を支持体とする一般あるいは
印刷版用ハロゲン化銀写真感光材料の帯電防止層用組成
物として有効に用いられる。
ト、ポリカーボネイト等のプラスチックフィルム、ある
いはポリエチレン、ポリプロピレン等を紙の両面に被膜
したレジンコーテッド紙等を支持体とする一般あるいは
印刷版用ハロゲン化銀写真感光材料の帯電防止層用組成
物として有効に用いられる。
［実施例］
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。な
お、例中特にことわらない限り、部は重量部、％は重量
％をそれぞれ示す。
お、例中特にことわらない限り、部は重量部、％は重量
％をそれぞれ示す。
実施例１
水４３０部に２−アクリルアミドー２−メチルプロパン
スルホン酸２０部を溶かした。この水溶液は強酸を示す
ので、水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和した。次に
メチルメタクリレート７部、ｎ−プチルアクリレート６
０部、メタクリル酸１部を混合させたモノマー混合液を
作っておき、この内の３部を上記の中和したモノマー溶
液に加え、窒素ガスを通しながら撹拌した。その後、過
硫酸カリの１０％水溶液４３部を加えて８０℃で重合を
開始させた。３０分後に残りのモノマー混合液を滴下ロ
ートにより３時間かけて反応を行ったところ乳白色の分
散安定なポリマーエマルジョンが得られた。このボリマ
ーエマルジョンを透析用セロファンチューブにいれ透析
した。透析後のボリマー固形分濃度は８％であった。
スルホン酸２０部を溶かした。この水溶液は強酸を示す
ので、水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和した。次に
メチルメタクリレート７部、ｎ−プチルアクリレート６
０部、メタクリル酸１部を混合させたモノマー混合液を
作っておき、この内の３部を上記の中和したモノマー溶
液に加え、窒素ガスを通しながら撹拌した。その後、過
硫酸カリの１０％水溶液４３部を加えて８０℃で重合を
開始させた。３０分後に残りのモノマー混合液を滴下ロ
ートにより３時間かけて反応を行ったところ乳白色の分
散安定なポリマーエマルジョンが得られた。このボリマ
ーエマルジョンを透析用セロファンチューブにいれ透析
した。透析後のボリマー固形分濃度は８％であった。
この様にして得られた重合体エマルジョンの内１５０部
に過硫酸アンモニウム７，５部を水７５部に溶解したも
のを加えよく撹拌し、さらにピロル７、５部を加え、十
分反応をおこなわさせる為半日以上撹拌させた。重合体
エマルジョン、水、ピロールは予めよく冷やしておき、
また冷却しながら反応させた。生成した電子伝導性を持
つ高分子化合物のｐＨはおよそ２で、強酸を示した。そ
こで、水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが６になるまで加
え中和した。
に過硫酸アンモニウム７，５部を水７５部に溶解したも
のを加えよく撹拌し、さらにピロル７、５部を加え、十
分反応をおこなわさせる為半日以上撹拌させた。重合体
エマルジョン、水、ピロールは予めよく冷やしておき、
また冷却しながら反応させた。生成した電子伝導性を持
つ高分子化合物のｐＨはおよそ２で、強酸を示した。そ
こで、水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが６になるまで加
え中和した。
このようにして得られた固形分濃度４．７％の電子伝導
性高分子化合物溶液（以下、成分Ａとする）６０部に対
して、固形分濃度３３％の市販のイオン性帯電防止剤ケ
ミスタット（三洋化成工業■製ポリスチレンスルホン酸
系。以下成分Ｂとする）を各々１０、２０、３０部とバ
インダーとして固形分濃度６％のゼラチン溶液（以下、
成分Ｃとする）を各々３０、２０、１０部の割合で混合
し十分に撹拌を行い、電子伝導性を持つ高分子化合物、
イオン性帯電防止剤、及びバインダーを含有する帯電防
止組成物を作成した。
性高分子化合物溶液（以下、成分Ａとする）６０部に対
して、固形分濃度３３％の市販のイオン性帯電防止剤ケ
ミスタット（三洋化成工業■製ポリスチレンスルホン酸
系。以下成分Ｂとする）を各々１０、２０、３０部とバ
インダーとして固形分濃度６％のゼラチン溶液（以下、
成分Ｃとする）を各々３０、２０、１０部の割合で混合
し十分に撹拌を行い、電子伝導性を持つ高分子化合物、
イオン性帯電防止剤、及びバインダーを含有する帯電防
止組成物を作成した。
この帯電防止組成物を水溶性下引きを行ったＰＥＴフィ
ルム上に厚さ約２μｍになるように塗布乾燥した。
ルム上に厚さ約２μｍになるように塗布乾燥した。
この塗布膜について２０℃で湿度を変化させたときの表
面抵抗を表−１に示す。表面抵抗は三菱油化（株）の高
抵抗抵抗率計測定した。また、何れの温湿度条件でも調
湿は１時間以上行った。
面抵抗を表−１に示す。表面抵抗は三菱油化（株）の高
抵抗抵抗率計測定した。また、何れの温湿度条件でも調
湿は１時間以上行った。
比較（１） イオン性帯電防止剤ケミスタット（成分Ｂ
）のみを厚さ約２μｍになるように塗布した。
）のみを厚さ約２μｍになるように塗布した。
比較（２）電子伝導性高分子化合物溶液（成分Ａ）６０
部とゼラチン溶液（成分Ｃ）４０部のみを混合し厚さ約
２μｍになるように塗布した。
部とゼラチン溶液（成分Ｃ）４０部のみを混合し厚さ約
２μｍになるように塗布した。
（以下余白）
表−１から、本発明のイオン性帯電防止剤と電子伝導性
を持つ帯電防止剤を併用した試料については、比較試料
に比べ帯電防止性に著しく優れている。また最も湿度変
化の影響を受けないことが認められた。
を持つ帯電防止剤を併用した試料については、比較試料
に比べ帯電防止性に著しく優れている。また最も湿度変
化の影響を受けないことが認められた。
実施例２
実施例１で用いた成分Ａ４０部に対して、成分Ｂを１５
、３０、４５部、成分Ｃ４５、３０、１５部各々を混合
して、電子伝導性を持つ高分子化合物、イオン性帯電防
止剤、及びバインダーを含有する帯電防止組成物を作成
した。
、３０、４５部、成分Ｃ４５、３０、１５部各々を混合
して、電子伝導性を持つ高分子化合物、イオン性帯電防
止剤、及びバインダーを含有する帯電防止組成物を作成
した。
この帯電防止組成物を水溶性下引きを行ったＰＥＴフィ
ルム上に、厚さ約２μｍになるように塗布乾燥した。
ルム上に、厚さ約２μｍになるように塗布乾燥した。
この塗布膜について２０℃で湿度を変化させたときの表
面抵抗を表−２に示す。測定、調湿は実施例１にならっ
た。
面抵抗を表−２に示す。測定、調湿は実施例１にならっ
た。
比較（３）．イオン性帯電防止剤ケミスタット（成分Ｂ
）のみを厚さ約２μｍになるように塗布塗布した。
）のみを厚さ約２μｍになるように塗布塗布した。
比較（４）：電子伝導性高分子化合物溶液（成分Ａ）４
０部とゼラチン溶液（成分Ｃ）６０部のみを混合し、厚
さ約２μｍになるように塗布した。
０部とゼラチン溶液（成分Ｃ）６０部のみを混合し、厚
さ約２μｍになるように塗布した。
（以下余白）
実施例から明らかなように、本発明の試料は仕較試料に
比べ帯電防止性に優れ、かつ湿度変化の影響を受けにく
いことがわかる。
比べ帯電防止性に優れ、かつ湿度変化の影響を受けにく
いことがわかる。
［発明の効果］
以上述べたように、本発明は帯電防止性に優れ、かつ湿
度の変化を受けにくい帯電防止性を有する組成物を提供
することができる。また、イオン性帯電防止剤を併用す
ることにより低濃度で電子伝導性高分子化合物を有効に
利用することが出来る。
度の変化を受けにくい帯電防止性を有する組成物を提供
することができる。また、イオン性帯電防止剤を併用す
ることにより低濃度で電子伝導性高分子化合物を有効に
利用することが出来る。
Claims (1)
- １、イオン性帯電防止剤、及び電子伝導性を持つ高分子
化合物を含有する帯電防止組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1468190A JPH03217464A (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 改良された帯電防止性を有する組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1468190A JPH03217464A (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 改良された帯電防止性を有する組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03217464A true JPH03217464A (ja) | 1991-09-25 |
Family
ID=11867956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1468190A Pending JPH03217464A (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 改良された帯電防止性を有する組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03217464A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013540880A (ja) * | 2010-10-26 | 2013-11-07 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 塩で変性された固有静電気散逸性ポリマー |
-
1990
- 1990-01-23 JP JP1468190A patent/JPH03217464A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013540880A (ja) * | 2010-10-26 | 2013-11-07 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 塩で変性された固有静電気散逸性ポリマー |
| JP2016164278A (ja) * | 2010-10-26 | 2016-09-08 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 塩で変性された固有静電気散逸性ポリマー |
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