JPH03218344A - エステル基含有ポリイソシアネート並びにこれらのポリイソシアネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｌ束上生肌且分■ 本発明は、エステル基を含有しかつ格別高い官能価と極
めて低い粘度とを合わせ持つ脂肪族ポリイソシアネート
、かかるポリイソシアネートの製造方法、並びに二成分
系ポリウレタン被膜用組成物におけるイソシアネー１一
成分としてのそれらの使用に関する。

従速国月支逝 脂肪族に結合したイソシアネート基を含有する比較的高
い官能性のポリイソシアネートは、二成分系ポリウレタ
ン被膜用組成物におけるイソシアネート成分としてかな
りの経済的及び工業的有意性を獲得している。ポリウレ
タン被膜用組成物に用いるための公知のポリイソシアネ
ートは一般に、低分子量ジイソシアネート特にヘキサメ
チレンジイソシアネートのビウレット化、三景化又はウ
レタン化により製造される。

脂肪族ビウレットボリイソシアネートの製造方法がいく
つか知られている。ビウレット化によって製造されたモ
ノマー不含の商業的に人手できるポリイソシアネートは
、一般に３〜４の平均官能価を有する。高官能価を有す
る住成物即ち約４の官能価を有する生成物は、低官能価
を有するもの即ち約３の官能価を有する生成物よりも高
い粘度を必然的に有する。

格別低い粘度を有するビウレットポリイソシアネートが
、例えば米国特許明細書第３，９０３，１２７号３ に記載されている。官能価と粘度の相互依存性が、この
米国特許の例３により印象的に実証されている。３の官
能価を有するポリイソシアネートは、７　５　０　ｍＰ
ａ．ｓ／　２　０℃の粘度を有する（例３ｅ）。

混合物が一層高い官能価を有する生成物を１８％含有す
る場合、その粘度は１　，　３　５　０ｍＰａ．ｓ／２
　０℃に上昇する（例３ｂ）。一層高い官能価を有する
生成物の百分率が２８％に増大する場合、混合物は２．
５　６　０ｍＰａ．ｓ／２　０℃の粘度を有する（例３
ａ）。

イソシアヌレートポリイソシアネートの製造もまた数多
くの刊行物に記載されており、しかして状況は同様であ
る。やはり、一層高い官能価を有する生成物は一層高い
粘度を有する。しかしながら、３〜４の平均官能価を有
するイソシアヌレートボリイソシアネートは、匹敵する
官能価を有するビウレットポリイソシアネートより幾分
低い粘度を有する。例えばＤＥ−ＯＳ　（独国特許公開
明細書）第３，８１０，９０８号には、格別低い粘度を
有するイソシアヌレートボリイソシアネートが記載さ４ れている。オリゴマー混合物が３より高い官能価を有す
る生成物を３０％含有する場合、その粘度は１　，　３
　０　０ｍＰａ．ｓ／２　５℃である（例１）。混合物
が３より高い官能価を有する生成物を２５％含有する場
合、その粘度は１　，　０　０　０ｍＰａ．ｓ／２　５
℃にすぎない（例２）。

多価アルコールでの低分子量ジイソシアネートのウレタ
ン化によりポリウレタン被膜用組成物のためのポリイソ
シアネートを製造すると、有機溶媒の添加によってのみ
加工され得るようになる高粘性ないし樹脂様の生成物が
もたらされる。

かなり一層低い粘度は、例えば米国特許明細書第４，６
１４，７８５号に記載されているようなやはりかなり一
層低い粘度を有するウレットジオン構造物を高百分率に
て含有するポリイソシアネートによってのみ示される。

しかしながら、これらのポリイソシアネートは一般に３
より低い平均官能価を有し、このことは低い粘度が低官
能価の不利を伴うことを意味する。

平均ＮＣＯ官能価は、高品質の被膜の生成のた５ めのポリイソシアネートの適合性に関してかなり重要性
を有する。官能価が高くなればなる程、被膜における架
橋密度は高《なり、かくしてその抵抗性は高くなる。し
かしながら、高官能価と関連した高粘度は、必要な施用
粘度を達成するために有機溶媒の使用量を増大すること
を必要とするので不利である。

゛′シよ゛と　る 従って、本発明の目的は、少溶媒又は無溶媒の高品質の
二成分系ポリウレタン被膜用組成物の製造のために用い
られ得るように高官能価と低粘度とを合わせ持つ新規ポ
リイソシアネートを提供することである。

ｉ　霞゛　・の この目的は、以下に詳述される本発明によるポリイソシ
アネートにより達成される。本発明による新規ポリイソ
シアネートは、多くとも２，５　０　０ｍＰａ．ｓ／２
　２℃好ましくは多くとも１　，　０　０　０　ｍＰａ
．ｓ／２２℃の粘度及び少なくとも４．１好ましくは少
なくとも４．５一層好ましくは少なくとも５の平６６ 均官能価を有する。

化学構造に関して、新規ポリイソシアネートはエステル
基を含有し、２，０　０　０未満の平均分子量及び少な
くとも４．１の平均官能価を有する。

エステル基を含有するポリイソシアネートは公知である
。ＤＥ−ＯＳ　（独国特許公開明細書）第２．１２０，
０９０号には、エステル基を含有し、約９００ないし２
　０，０　０　０の平均分子量を有し、布の仕上げ用に
適したポリイソシアネートプレボリマーが記載されてい
る。これらの生成物は、希薄溶液にて施用される。それ
らは、少溶媒の二成分系被膜用組成物の処方のためには
適さない。ＤＥ−ＯＳ第３，６３４，２４８号には、エ
ステル基を含有するポリイソシア不一トの製造方法が記
載されている。しかしながら、ＤＢ−ＯＳ第３，６３４
，２４８号に記載のポリイソシアネートは本発明のポリ
イソシアネートにより必要とされる高官能価を有さす、
何故ならエステル基を含有する該ポリイソシアネートは
４の最大官能価を有するアルコールの反応により専ら製
造されしかしてそれらが製造されるところ７ の多価アルコールの官能価に相当する官能価を有するポ
リイソシアネートが作られるからである。

この刊行物は、四価アルコールを基材としたポリイソシ
アネート混合物であって対応する四官能性ポリイソシア
ネートに加えて平均官能価が少なくとも４．１になるよ
うに一層高官能性の同族体も含有する該ポリイソシアネ
ート混合物を開示せず、また５又はそれより高い官能価
を有するボリオールを基材としたエステル基を含有しか
つ高官能性で低粘度のポリイソシアネートの製造方法も
開示しない。

本発明は、エステル基を含有しかつ ａ）１８〜３３重量％の脂肪族に結合したイソシアネー
ト基含有率、 ｂ）　４　．　１〜１０好ましくは４．５〜１０の平均
ＮＣＯ官能価及び ｃ）２２℃において２　０　０〜２，５　０　０ｍＰａ
．ｓの粘度 を有するポリイソシアネートに関する。

本発明はまた、エステル基を含有しかつ８ ａ）２０〜３３重量％の脂肪族に結合したイソシアネー
ト基含有率、 ｂ）５〜８の平均ＮＣＯ官能価及び ｃ）２２℃において５　０　（１−ＬＯ　０　０ｍＰａ
．ｓの粘度 を有する好ましいポリイソシアネートに関する。

本発明は更に、式 ＯＣＮ−Ｒ−Ｃｏ（１ 〔式中、Ｒは２〜５個の炭素原子を含有する飽和脂肪族
炭化水素基である。］ に相当するイソシアナトカルポン酸クロライドとＯ−シ
リル化多価アルコールとを約５０〜１５０℃の温度にて
反応させるとともに、生成した三置換クロロシランを蒸
留によって除去することにより上記の好ましいポリイソ
シアネートを製造する方法において、５個及び／又は６
個のヒドロキシル基を含有しかつこれらのヒドロキシル
基のすべてがシリル化形態で存在する糖又は糖アルコー
ルを該０−シリル化多価アルコールとして用いることを
特徴とする上記方法に関する。

９ 本発明はまた、二成分系ポリウレタン被膜用組成物にお
けるイソシアネート成分としての該ポリイソシアネート
の使用に関する。

本発明による好ましいポリイソシアネートは、少なくと
も４．５の平均ＮＣＯ官能価を有する。

本発明による特に好ましいポリイソシアネート又はポリ
イソシアネート混合物は、五価及び／又は六価アルコー
ルを基材とするものであり、本発明による方法により製
造される。

本発明によるポリイソシアネートは、イソシアナトカル
ポン酸クロライドをＯ−シリル化多価アルコールと反応
させることにより製造される。１分子当たり５個及び／
又は６個のヒドロキシル基を含有しかつこれらのヒドロ
キシル基のすべてがシリル化形態で存在する糖及び／又
は糖アルコールが、本発明による特に好ましいポリイソ
シアネートの製造のために用いられる。

適当なイソシアナトカルボン酸クロライドは、特に式 ＯＣＮ−Ｒ−ＣｏｃＩ！． １０ 〔式中、Ｒは２〜５個の炭素原子を含有しかつ少なくと
も２個の炭素原子がイソシアネート基とクロロカルポニ
ル基との間に配置されている二官能性の飽和脂肪族炭化
水素基である。］ に相当する化合物である。

３−イソシアナトプロピオン酸クロライド、４一イソシ
アナト酪酸クロライド及び６−イソシアナトカブロン酸
クロライドが、適当なイソシアナトカルボン酸クロライ
ドの例である。

本発明に関して、０−シリル化ヒドロキシル基は式 Ｒ’３Ｓｉ−０ 〔式中、Ｒ′はアルキル又はアリール基好ましくはＣＩ
−４アルキル基一層好ましくはメチル基である。］ に相当する構造単位である、と理解される。

本発明によるポリイソシアネートを製造するためのイソ
シアナトカルボン酸クロライドに対する適当な反応体に
は、４〜８個好ましくは５個又は６個のヒドロキシル基
を含有しかつこれらのヒド１１ ロキシル基がシリル化形態で存在するアルコールがある
。これらの中間体の製造のために適した多価アルコール
には、ペンタエリトリット、マンニット、ソルビット、
ホルミット、フラクトース、グルコース、シュクロース
、ラクトース、並びに１分子当たり４〜８個のヒドロキ
シル基を含有する他の糖又は糖アルコールがある。これ
らの多価アルコールの混合物も用いられ得る。

シリル化出発物質は、これらの多価アルコールから「エ
ム・ラロンデ（Ｍ．　Ｌａｌｏｎｄｅ）及びシー・エイ
チ・チャン（Ｃ．Ｈ．　Ｃｈａｎ）　，”合成（Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ）　”１９８５，第８１７〜８４５頁」に
記載の方法により製造され得る。ポリヒドロキシル化合
物は、式 Ｈ Ｒ’３ＳｉＣｆｆｉ又はＲ’．Ｓｉ−占づｉＲ’３〔式
中、Ｒ′は上記に定義された通りである。〕に相当する
クロロシラン及び／又はジシラザンでシリル化され得る
。

置換基Ｒ′の性質は、本発明によるポリイソシ１２ アネートの製造に関する限り、重要性は二次的である。

糖アルコールのシリル化は「エム・エム・スプラ７’ｌ
　（Ｍ．　Ｍ．　Ｓｐｒｕｎｇ）及びエル・エス・ネル
ソン（Ｌ，　Ｓ．　Ｎｅｌｓｏｎ）　＋”ジエイ・オー
グ・ケム（Ｊ．Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）”，■．第１７
５０頁（１９５５）Ｊに記載されており、一方糖のシリ
ル化は「エフ・エイ・ヘングレイン（Ｐ．　Ａ．　Ｈｅ
ｎｇｌｅｉｎ）及びケイ・シェイノスト（Ｋ．　Ｓｃｈ
ｅｉｎｏｓｔ）　＋　“マクロモル・ケム（Ｍａｋｒｏ
ｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．）″，■，第５９頁（１９５６）
Ｊに記載されている。

ポリイソシアネートの製造の際、イソシアナトカルポン
酸クロライド及びシリルエーテルの量は、好ましくはク
ロロカルポニル基１モルにつき１．０〜１．２モルのシ
リル化ヒドロキシル基が存在スるよう選ばれる。出発物
質を等モル量にて用いることが最も好ましい。シリル化
ヒドロキシル化合物とイソシアナトカルポン酸クロライ
ドとの反応は、約５０〜１５０℃好ましくは約６０〜１
００゛Ｃの温度にて行われる。

１３ 反応は随意に、この反応用に知られた触媒例えばピリジ
ン又はキノリンの存在下で行われ得る。

反応はまた不活性溶媒の存在下で行われ得るけれども、
溶媒を用いないことが好ましい。反応中シリル化ヒドロ
キシル基から副生成物として生成する三置換クロロシラ
ン好ましくはトリメチルクロロシランは、反応混合物か
ら蒸留により除去され得好ましくは反応中連続的に留去
される。

シリル化ヒドロキシル基に対して過剰のクロロカルポニ
ル基が避けられる好ましい方法においては、エステル基
を含有しかつ実質的に塩素不含のポリイソシアネート混
合物が反応中生成する。かかるポリイソシアネートは、
上記の性質を有しそして蒸留による更なる仕上げを行う
ことなく本発明に従って用いられ得る。ゲルクロマトグ
ラフィー分析により示されるように、該ポリイソシアネ
ートは一般に、主成分として使用アルコールに対応する
官能価を有するポリイソシアネートと副成分として該ア
ルコールの分子量の２倍及び３倍を有するポリイソシア
ネートとの混合物である。従１４ って、蒸気圧浸透圧法により測定される分子量及びイソ
シアネート含有率から算出される平均官能価は、四価ア
ルコールがアルコール成分として専ら用いられる場合で
さえ常に少なくとも４．１好ましくは少なくとも４．５
である。

五価及びそれより高い官能性のアルコールが用いられる
場合、上述の処理操作が好ましく用いられる。このこと
は、実質的に塩素不含のポリイソシアネートが反応生成
物として生成するように多くとも当量のカルボン酸クロ
ライド及びシリル化ヒドロキシル基を反応に用いるべく
注意が好まし《はなされることを意味する。ポリイソシ
アネートは、使用アルコールの官能価より高い平均官能
価を有し、また未蒸留形態にて本発明に従い用いられ得
る。しかしながら、製造の完了時に、得られた反応生成
物を例えば高真空蒸留により仕上げて主成分（使用アル
コールの官能価に相当する官能価を有する。）が留出物
として蓄積するようにすることも可能である。反応混合
物が蒸留により仕上げられる場合、シリル化アルコール
を基準と１５ して等モル量よりも多い量即ち当量の１．２倍までの量
のイソシアナトカルボン酸クロライドを用いることが可
能である。一層多い過剰が可能であるけれども、一般に
それによる改善は何らもたらされることなく収率の損失
をもたらすにすぎない。

これらの考察に従うと、特に好ましいポリイソシアネー
トが、０−シリル化形態の五価及び／又は六価アルコー
ルから本発明の方法において作られかつ５〜８の（平均
）ＮＣＯ官能価を有する。

本発明によるポリイソシアネートは、モノマーの不存在
により及び極めて低い粘度により見分けられる。異なる
シリル価ポリアルコールの混合物を用いることにより、
任意の所望される官能価を存するポリイソシアネートを
製造することが可能である。本発明によるポリイソシア
ネートはそれらの性質のため、少溶媒又は無溶媒の二成
分系ポリウレタン被膜用組成物の製造に顕著に適する。

ポリウレタン被膜用組成物の製造のために本発明による
ポリイソシアネートと組み合わせて用いられるべき好ま
しい反応体は、ポリウレタン被膜１６ 用組成物の技術においてそれ自体公知のポリヒドロキシ
ポリエステル、ポリエーテル及びポリアクリレート並び
に随意に低分子量多価アルコールである。ポリアミン特
にポリケチミン又はオキサゾリジンのようにブロックさ
れた形態のものもまた、本発明による生成物に対する反
応体として用いられ得る。これらの反応体は平均して少
なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有する。ポ
リイソシアネート及びイソシアネート反応性成分がポリ
ウレタン被膜用組成物の製造のために用いられる量的比
率は、イソシアネート基１個につき０．８〜３個好まし
くは０．９〜１．１個のイソシアネート反応性基が存在
するよう選択される。

被膜用組成物の硬化速度を促進させるために、イソシア
ネート化学において典型的に用いられている触媒例えば
トリエチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ヘンジ
ルジメチルアミン、Ｎ，Ｎジメチルアミノシク口ヘキサ
ン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレント
リアミン、Ｎ，Ｎ’−エンドエチレンピベラジン及びＮ
，Ｎ’１７ ジメチルビペラジンのような第３級アミン並びに塩化鉄
（■）、塩化亜鉛、亜鉛２−エチルカプロエート、スズ
（■）２−エチルカプロエート、ジブチルスズ（ＩＶ）
ジラウレート及びモリブデングリコラートのような金属
塩を用いることが可能である。

本発明によるポリイソシアネートを含有する被膜用組成
物は、驚くべき程堅固に金属支持体に接着しかつ特に光
安定性で熱安定性で耐摩耗性であるフィルムを作るのに
用いられ得る。それらはまた、高弾性、高硬度、非常に
良好な耐化学薬品性、高光沢、優秀な耐候性及び良好な
着色性により見分けられる。

反応性成分に加えて、該被膜用組成物は随意に、被膜技
術で公知である顔料、流れ調整剤、充填剤等を含有し得
る。

災施桝 本発明を次の例に例示する。本発明による二成分系ポリ
ウレタン被膜用組成物の性質と本発明に相当しないポリ
ウレタン被膜用組成物の性質との１８ 比較により、特に、同じ粘度に対し固体含有率が本発明
によれば増大され得ることがわかる。別段指摘がなけれ
ば部及び百分率はすべて重量による。

例１　ボリイソシアネート混合物の製造［エム・エム・
スプラング（Ｍ．　Ｍ．　Ｓｐｒｕｎｇ）及びエル・エ
ス・ネルソン（Ｌ．　Ｓ．　Ｎｅｌｓｏｎ）＋“ジェイ
・オーグ・ケム（Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）”　，
　　２　０，第１７５０頁（１９５５）」に従ってペン
タエリトリットのシリル化によって製造された２．２−
ビスートリメチルシロキシメチル−１．３−ビスートリ
メチルシロキシプロパン４２４ｇ　（１モル）及び６−
イソシアナトカプロン酸クロライド７０２ｇ（４モル）
にビリジンｌｍを添加し、ＩＲスペクトルが酸クロライ
ド帯を示さな《なるまで９０〜１００℃にてかくはんし
た。反応中、生成したトリメチルクロロシランを連続的
に留去した。最終的な微量のトリメチルクロロシランが
薄層蒸留により除去された後、次の特性データを有する
ポリイソシアネートが得られた。

ＮＣＯ含有率　　　　　２２．６％ １９ ２２℃における粘度　　２　１　０ｍＰａ．ｓ蒸気圧浸
透圧法によって測定された分子量（Ｍｗ）は８８０であ
り、この値から４．７３の官能価が算出された。

ゲルクロマトダラムは、６９２ｇの理論分子量を有する
生成物について７７％の表面積、該理論分子量の２倍を
有する生成物について１５．３％の表面積並びに該理論
分子量の３倍を有する生成物について７．７％の表面積
を示した。

例２　ポリイソシアネート混合物の製造「エム・エム・
スプラング（Ｍ．　Ｍ．　Ｓｐｒｕｎｇ）及びエル・エ
ス・ネルソン（Ｌ．　Ｓ．　Ｎｅｌｓｏｎ），　”ジェ
イ・オーグ・ケム（Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）”　
．　　２　０　，第１７５０頁（１９５５）Ｊに従って
マンニットのシリル化によって製造されたヘキサトリメ
チルシ口キシマンニット６１４ｇ（１モル）及び６−イ
ソシアナトカブロン酸クロライド１０５３．６ｇ（６モ
ル）を、例ｌに記載のように反応させた。

最終的な微量のトリメチルクロロシランが薄層蒸留によ
り除去された後、次の特性データを有する２０ 住成物が得られた。

ＮＣＯ含有率　　　　　２３．１％ ２２℃における粘度　　７　５　０　ｍＰａ．ｓ蒸気圧
浸透圧法によって測定された平均分子量（Ｍｗ）は１１
１０であり、この値から６．５６の官能価が算出された
。

この生成物混合物のゲルクロマトグラフィーによる分析
は、１０１６の理論分子量を有する生成物について８１
％の表面積、該理論分子量の２倍を有する生成物につい
て１６％の表面積並びに該理論分子量の３倍を有する生
成物について３％の表面積を示した。

例３　ポリイソシアネート混合物の製造［エフ・エイ・
ヘングレイン（Ｆ．　Ａ．　Ｈｅｎｇｌｅｉｎ）及びケ
イ・シェイノスト（Ｋ．　Ｓｃｈｅｉｎｏｓｔ）．　”
マクロモル・ケム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．）
”＋−４」一，第５９頁（１９５６）Ｊに従って製造さ
れたベンタトリメチルシロキシグルコース５４０ｇ（１
モル）及び６−イソシアナトカプロン酸クロライド８　
７　７．５ｇ（５モル）を例１に記載のように反応させ
た。

２　１　ー 最終的な微量のトリメチルクロロシランが薄層蒸留によ
り除去された後、次の特性データを有する生成物が得ら
れた。

ＮＣＯ含有率　　　　　２２．４％ ２２℃における粘度　　８　０　０　ｍＰａ．ｓ例４　
ポリイソシアネート混合物の製造 「エム・エム・スプラング（Ｍ．　Ｍ．　Ｓｐｒｕｎｇ
）及びエル・エス・ネルソン（Ｌ．　Ｓ．　Ｎｅｌｓｏ
ｎ）＋　”ジェイ・オーグ・ケム（Ｊ．Ｏｒｇ．　Ｃｈ
ｅｍ．）”　．　２　０　，第１７５０頁（１９５５）
Ｊに従ってソルビットのシリル化によって製造されたヘ
キサトリメチルシロキシソルビット６１４ｇ（１モル）
及び３−イソシアナトプロピオン酸クロライド８０１ｇ
（６モル）を、例１に記載のように反応させた。最終的
な微量のトリメチルクロロシランが薄層蒸留により除去
された後、次の特性データを有する生成物が得られた。

ＮＣＯ含有率　　　　　３０．１％ ２２℃における粘度　　８　９　０　ｍＰａ．ｓ例５　
二成分系ポリウレタン被膜用組成物の製造２２ ４２重量部のポリアクリレートボリオールＡ，２８重量
部のポリエステルボリオールＢ及び３０重量部のキシレ
ンを含有するポリオール溶液１００重量部を、メトキシ
プ口ピルアセテート２４重量部中に溶解された例１のポ
リイソシアネート混合物４０重量部と混合した（イソシ
アネート基対イソシアネート反応性基の当量比−１：１
）。

固体含有率　　　　６７％ 流れ時間　　　　　２５秒（ＤＩＮカップ４）この被膜
用組成物のフィルムの試験結果は次の通りであった。

焼付け条件　　　　１２０℃にて３０分ケーニッヒ振り
子硬度 （ＤＩＮ５３　　１５７）　　　　１８５秒エリクセン
押込み （ＤＩＮ／Ｉｓ○　１５２０）　　　１０．０ｍｍ「ポ
リアクリレートポリオールＡ」 ３８．８重量部のヒドロキシプロビルメタクリレート、 ２１．６重量部のスチレン、 ２３ ２１．６重量部のメチルメタクリレート、■６重量部の
プチルアクリレート及び ２重量部のアクリル酸 の反応によって製造されかつ５．４５％のヒドロキシル
基及び１．２％のカルボキシル基を含有するコポリマー
。

「ポリエステルボリオールＢ」 １９．５重量部の２−エチルヘキサン酸、４１．２重量
部のトリメチロールプロパン、２８．５重景部のへキサ
ヒド口フクル酸無水物及び １０．８重量部のアジピン酸 の反応によって製造されかつ４．８５％のヒドロキシル
基を含有するポリエステルポリオール。

例６（比較）　イソシアヌレート基を含有するポリイソ
シアネート混合物を基材と した二成分系ポリウレタン被膜用 組成物の製造 例５のポリオール溶液１００重量部を、メトキシブ口ビ
ルアセテート４０重量部中に溶解された２４ ボリイソシアヌレートポリイソシアネート（このポリイ
ソシアヌレートボリイソシアネートは、ヘキサメチレン
ジイソシアネートを基材としたものでありかつ２１，５
％のＮＣ○含有率及び３，０００ｍＰａ．ｓ／　２　２
℃の粘度を有し、蒸気圧浸透圧法によって測定された平
均分子量（Ｍｗ）は７６０であり、官能価は３，８９で
ある。）４２重量部と混合した（イソシアネート基対イ
ソシアネート反応性基の当量比−１：１）。

固体含有率　　　　６１．５％ 流れ時間　　　　　２５秒（Ｄ．ＩＮカップ４）この被
膜用組成物のフィルムの試験結果は次の通りであった。

焼付け条件　　　　１２０℃にて３０分ケーニッヒ振り
子硬度 （ＤＩＮ５３　　１５７）　　　　１９１秒エリクセン
押込み （ＤＩＮ／１３０　　１５２０）　　　１０．２鵬本発
明は次の態様を含む。

（１）エステル基を含有しかつ ２５ ａ）１８〜３３重量％の脂肪族に結合したイソシアネー
ト基含有率、 ｂ）　４　．　１〜１０の平均ＮＣＯ官能価及びｃ）２
２℃において２　０　０〜２，　５　０　０ｍＰａ．ｓ
の粘度 を有するポリイソシアネート。

（２） ａ）２０〜３３重量％の脂肪族に結合したイソシアネー
ト基含有率、 ｂ）５〜８の平均ＮＣＯ官能価及び ｃ）２２℃において５００〜ｌ　，　Ｏ　Ｏ　ＯｍＰａ
．ｓの粘度 を有する上記（１）のポリイソシアネート。

（３）エステル基を含有しかつ ａ）２０〜３３重量％の脂肪族に結合したイソシアネー
ト基含有率、 ｂ）５〜８の平均ＮＣＯ官能価及び ｃ）　２　２　”Ｃにおいて５　０　０〜Ｉ　　０　０
　０ｍＰａ．ｓの粘度 を有するポリイソシアネートの製造方法において、２６ ＯＣＮ−Ｒ−Ｃｏ（１４ 〔式中、Ｒは２〜５個の炭素原子を含有する飽和脂肪族
炭化水素基である。〕 に相当するイソシアナトカルボン酸クロライドを、５個
及び／又は６個のヒドロキシル基を含有しかつこれらの
ヒドロキシル基のすべてが式Ｒ’３Ｓｉ−０ 〔式中、Ｒ′はアルキル又はアリール基である。〕に相
当するシリル化形態で存在する糖又は糖アルコールと約
５０〜１５０℃にて反応させ、しかも反応中生成した三
置換クロロシランを蒸留により除去する、ことを特徴と
する上記方法。

（４）上記（１）記載のポリイソシアネート、及び少な
くとも２個のイソシアネート反応性基を含有する成分、
からなる二成分系被膜用組成物。

本発明は説明の目的のために上記に詳述されているけれ
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に特許請求の範囲により限定され得る場合を除いて種々
の変更態様が本発明の精神及び範囲から逸脱することな
く当業者によりなされ得ること、 が理解されるべきである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エステル基を含有しかつ ａ）１８〜３３重量％の脂肪族に結合したイソシアネー
   ト基含有率、 ｂ）４．１〜１０の平均ＮＣＯ官能価及び ｃ）２２℃において２００〜２，５００ｍＰａ．ｓの粘
   度 を有するポリイソシアネート。
2. （２）エステル基を含有しかつ ａ）２０〜３３重量％の脂肪族に結合したイソシアネー
   ト基含有率、 ｂ）５〜８の平均ＮＣＯ官能価及び ｃ）２２℃において５００〜１，０００ｍＰａ．ｓの粘
   度 を有するポリイソシアネートの製造方法において、ＯＣ
   Ｎ−Ｒ−ＣＯＣｌ 〔式中、Ｒは２〜５個の炭素原子を含有する飽和脂肪族
   炭化水素基である。〕 に相当するイソシアナトカルボン酸クロライドを、５個
   及び／又は６個のヒドロキシル基を含有しかつこれらの
   ヒドロキシル基のすべてが式 Ｒ′＿３Ｓｉ−Ｏ− 〔式中、Ｒ′はアルキル又はアリール基である。〕に相
   当するシリル化形態で存在する糖又は糖アルコールと約
   ５０〜１５０℃にて反応させ、しかも反応中生成した三
   置換クロロシランを蒸留により除去する、ことを特徴と
   する上記方法。