JPH03218603A - 酸化物電圧非直線抵抗体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、非直線性電圧一電流特性を有する素子即ちバ
リスタに使用するための金属酸化物から成る抵抗体及び
その製造方法に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］非直線
性電圧一電流特性を有する抵抗器即ちバリスクはサージ
電圧の吸収素子として広く使用されている。このバリス
タのための抵抗体の１種として、ＺｎＯとＢｉ２Ｏ３と
ＣｏＯとＭ　ｎ　ＯとＳｂ２Ｏ３とＮｉＯとＳ　ｉ　Ｏ
２とから成る焼結体が特公昭５Ｂ−１１０７６号公報に
開示されている。

また、サージ電流を流すことによる特性劣化の少ないバ
リスタ即ちサージ耐量の大きいバリスタのための抵抗体
として、ＺｎＯとＢｉ２Ｏ３と、ＣｏＯＳＭｎＯ，Ｍｇ
ＯＳＣａｂＳＳ　ｒＯ、ＢａＯ、ＮｉＯ１ＳＩＯ２、Ｓ
ｎＯ２、ＴＩＯ２、ＧｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３お
よびＣｒ２Ｏ３の内の一種以上の酸化物と、 Ｙ　ｂ　２　０　３　、Ｅ　ｒ　２　０　３　、Ｙ　２
　０　３、Ｌ　ａ　２　０３、Ｐｒ２Ｏ３およびＮｄ２
Ｏ３の内の１種以上の酸化物と、 Ａｌ２Ｏ３と、 Ｌｉ２Ｏとから成る抵抗体が特開昭６１−４３４０４公
報に開示されている。

ところで、電子機器を異常電圧（サージ電圧）から高い
信頼性を有して保護するために、サージ耐量が更に優れ
たバリスタが要求されている。また、バリスタ電流の小
さい領域から大きい領域の全部において電圧一電流の非
直線係数の大きいバリスタが要求されている。

そこで本発明の目的は、サージ耐量の大きいバリスタ用
抵抗体及びその製造方法を提供することにある。本発明
の別の目的は、サージ耐量が大きく且つ非直線係数が小
電流領域から大電流領域にわたって大きいバリスタ用抵
抗体及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、Ｚｎ（亜鉛）、Ｂ
ｉ（ビスマス）、Ｓｂ（アンモチン）、Ｃｏ（コバルト
）　、Ｍｇ　（マグネシウム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｎ
ｉ（ニッケル）をそれぞれ代表的酸化物であるＺｎＯ　
（酸化亜鉛）、Ｂｉ２Ｏ３（酸化ビスマス）、Ｓｂ２Ｏ
３（酸化アンチモン）ＣｏＯ　（酸化コノくルト）　、
ＭｇＯ　（酸化マグネシウム）、ＭｎＯ（酸化マンガン
）、Ｎｉｐ（酸化ニッケル）に換算して ＺｎＯ　　　　８０．０〜９７．５モル％Ｂｉ２Ｏ３　
　０．３〜　３．０モル％Ｓｂ２Ｏ３　　　０．３〜　
３．０モル％ＣｏＯ　　　　　０．３〜　３．０モル％
ＭｇＯ　　　　　１．０〜　５，０モル％ＭｎＯ　　　
　　０．３〜　３．０モル％ＮｉＯ　　　　　０．３〜
　３．０モル％の割合で含む基礎成分１００重量部と、
Ｂ（ホウ素）をその代表的酸化物であるＢ２Ｏ３（酸化
ホウ素）に換算して０．０１〜０．１重量部と、Ａｌ（
アルミニウム）をその代表的酸化物であるＡ　ｌ　２　
０３　　（酸化アルミニウム）に換算して０，００２〜
０．００８重量部とを含む焼結体から成る酸化物電圧非
直線抵抗体に係わるものである。

なお、非直線係数を小電流領域から大電流領域の全部で
大きくするために、Ａｌ２Ｏ３の代りにＭｇＡｌ２Ｏ４
を使用することができる。

また、Ｂ２Ｏ３の代りにＨ３ＢＯ３を使用することがで
きる。

［作用］ 請求項１又は３又は５て特定された組成の金属酸化物か
ら成る非直線電圧一電流特性を有する低抗体は、大きな
サージ耐量を有する。

請求項２又は４又は６て特定された組成の低抗体は、ス
ピネル構造のＭｇＡｌ２Ｏ４を含むので、小電流領域か
ら大電流領域まで大きな非直線係数を有し、且つ大きな
サージ耐量を有する。

［第１の実施例］ 次に本発明の実施例及び比較例を説明する。第１表に示
すように、ＺｎＯ、Ｂｉ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ，、ＣｏＯ、
ＭｇＯ，ＭｎＯ、ＮｉＯから成る基礎成分と、Ｂ２Ｏ，
及びＡｌ２Ｏ３から成る添加成分の組成を種々変えた試
料Ｎｏ、１〜４８のバリスタを作製した。第１表におい
て、基礎成分の欄には総和が１００モル％となるように
計量されたＺｎＯ、Ｂ１２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＣｏＯ、
ＭｇＯ、ＭｎＯ，ＮｉＯの割合がモル％で示されている
。添加成分のＢ２Ｏ３とＡｌ２Ｏ３の添加量は１００重
量部の基礎成分に対する重量部（重量％）で示されてい
る。

次に、試料Ｎｏ．　１のバリスタの製造方法および特性
測定方法を説明する。まず、基礎成分としてＺｎＯを９
３．２モル％、 Ｂｉ２Ｏ３を０．３モル％、 Ｓｂ２Ｏ３を１．５モル％、 ＣｏＯを１，０モル％、 ＭｇＯを２．５モル％、 Ｍ　ｎ　Ｏを０．５モル％、 ＮｉＯを１．０モル％ の割合となるように計量し、この基礎成分１００重量部
に対して添加成分としてＢ２Ｏ３を０．０５重量部、Ａ
ｌ２Ｏ３を０．００３重量部添加し、これ等の原料粉末
に更に１００重量部の水を加えてボールミルで十分に混
合し、これを造粒した。

次に、造粒された原料を直径１２．０＋ｎｒ＠、厚さ１
．５　ｍに圧縮成型形してディスクに仕上げ、更にこの
成形体を大気中において１２５０℃で１時間焼成した。

これにより、出発原料と実質的に等しい組成の焼結体か
得られた。最後に、この焼結体の両面に銀（Ａｇ）ペー
ストを塗布して焼付けることにより一対の電極を形成し
て酸化物バリスタを完成させた。

第１図はこのバリスタを示すものであり、金属酸化物の
焼結体から成る抵抗体１０と、この抵抗体１０の一対の
主面に形成された一対の電極１２、１４とから成る。な
お、抵抗体１０自身が非直線電圧一電流特性を有するの
で、銀焼付け電極１２、１４をＩｎＳＡｌ，Ｓｎなどの
蒸着による電極あるいはＮｉメッキによる電極に置き換
えることができる。

試料Ｎｏ．　１のバリスタの特性を調べるために、バリ
スタ電圧ｖ１、電圧非直線係数α、電圧変化率ｂ１サー
ジ電流耐量を測定したところ、Ｖ１は１３９Ｖ、αは５
０、電圧変化率ｂは−２（％）、サージ電流耐量は２５
〜３０であった。

なお、各特性は次の要領で求めた。

（ａ）　　バリスタ電圧ｖｌはバリスタに１ｍＡの電流
を流した時における電極１２、１４間の電圧である。な
お、第１表のバリスタ電圧Ｖ１は１０個のバリスタの平
均値で示されている。

（ｂ）　　電圧非直線係数αはバリスタに０．１ｍＡの
電流を流した時の電極１２、１４間の電圧Ｖ０．１と前
記のハリスタ電圧Ｖｌとに基づいて次式で求めた。

α＝　１　／　ｌｏｇ　（Ｖ０．ｌ　／Ｖｌ　）このα
が大きい値を有しているほど、バリスタの非直線性が優
れている。なお、第１表のαの欄には１０個のバリスタ
の平均値か示されている。

（Ｃ）　　電圧変化率ｂはバリスタに０．１ｍＡの電流
を流した時の電極１２、１４間の電圧ｖｏ．１を求めた
後に、ハリスタを８５℃に保たれた恒温槽に入れ、直流
電流を１ｍＡ、２４時間流し続けた後に、このバリスタ
を恒温槽から取り出し、室温（２Ｏ℃）でハリスタに０
．１ｍＡの電流を流して電極１２、１４間の電圧Ｖ０．
ｌ　　−を測定し、■０．１に対するｖｏ．ｉ　　−の
電圧変化率を次式に従って求めた。

電圧変化率ｂ−　［Ｖ０．１　　−／　（Ｖ０．ｌ　−
Ｖ０．１　′）コ　ＸＩＯＯ　　（　％） この電圧変化率ｂは、課電寿命特性を表わし、小さいほ
どバリスタの課電寿命が長いことになる。

なお、第１表の電圧変化率ｂの欄には１０個のバリスタ
の平均値が示されている。

（ｄ）　　サージ耐量は、まずバリスタに１ｍＡの電流
を流した時の電極１２、１４間の電圧ｖ１を測定し、そ
の後立上り時間が８μｓ　（マイクロ秒）、立下り時間
が２Ｏμｓの波形を有し、且つピーク値が２５００Ａの
サージ電流を３０秒の間隔で５回印加し、再びバリスタ
に１ｍＡの電流を流して電極１２、１４間の電圧Ｖｔ　
−を測定し、サージ電流を流す前と後との間の電圧変化
率［　（Ｖｌ　−Ｖｌ　”）／Ｖｌ］　ＸＩＯＯ　（％
）が１０％以上低下したか否かを判定した。１回の上記
測定で電圧変化率が１０％以上低下していない場合には
、同一の測定を複数回繰返し、電圧変化率が１０９６以
上に低下するまでの測定回数ｎを求めた。第１表のｎの
欄には、この測定回数が示されている。測定回数ｎが大
きいはとバリスタのサージ耐量が大きいことを意味する
。なお、同一試料胤のバリスタを１０個用意し、これ等
のすべてについて同一方法でサージ耐量の測定を行った
。そして、第１表には最もサージ耐量の悪かったバリス
タの測定回数ｎの値と、最もサージ耐量の良かったハリ
スタの測定回数ｎの値とか示されている。

第１表の試料Ｎ０．２〜４８のバリスタは、組成が第１
表に示すように変えられている他は、試料Ｎｏ．１と同
一の方法で作製され、これ等の特性が試料Ｎｏ．　１と
同一の方法で測定されている。

第１表の試料Ｎｏ．　１〜６及び第２図から明らかなよ
うに、ＺｎＯ及びＢｉ２Ｏ．を除く基礎成分と添加成分
とを固定し、Ｂｉ２Ｏ３のモル％を０．１〜５，０モル
％の範囲で変化させ、且つ基礎成分の総和か１００モル
％となるようにＺｎＯを変化させると、サージ耐量を示
すサージ耐量測定回数ｎが変化する。Ｂｉ２Ｏ３が３モ
ル％を越えるとサージ電流耐量が低下し、また、Ｂｉ２
Ｏ，が０．３モル％より少ない範囲においてもサージ電
流耐量が低下する。したがって、優れたサージ電流耐量
を得るためのＢｉ２Ｏ３の好ましい範囲は０．３〜３．
０モル％であり、より好ましい範囲は０、５〜２．０モ
ル％である。なお、この範囲では、第１表に示すように
、電圧非直線係数αが大きく、且つ課電寿命特性を示す
電圧変化率ｂが小さい。

試料Ｎ０．７〜１２及び第３図から明らかなように、Ｚ
ｎＯ及びＳｂ２Ｏ３を除く基礎成分と添加成分とを固定
し、Ｓｂ２Ｏ３のモル％を０．１〜５．０モル％の範囲
で変化させ、且つ基礎成分の総和が１００モル％となる
ようにＺｎＯを変化させると、サージ電流耐量を示すサ
ージ耐量測定回数ｎが変化する。Ｓｂ２Ｏ３が３．０モ
ル％を越えるとサージ電流耐量が低下し、また、Ｓｂ２
Ｏ３が０．３モル％より少ない範囲においてもサージ電
流耐量が低下する。したがって、優れたサージ電流耐量
を得るためのＳｂ２Ｏ３の好ましい範囲は０．３〜３．
０モル％であり、より好ましい範囲は０，５〜２．０モ
ル％である。なお、この範囲では、第１表に示すように
、電圧非直線係数αが大きく、且つ課電寿命特性を示す
電圧変化率ｂが小さい。

試料Ｎｏ．　１　３〜１８及び第４図から明らかなよう
に、ＺｎＯ及びＣｏＯを除く基礎成分と添加成分とを固
定し、ＣｏＯのモル％を０．１〜５．０モル％の範囲で
変化させ、且つ基礎成分の総和が１００モル％となるよ
うにＺｎＯを変化させると、サージ電流耐量を示すサー
ジ耐量測定回数ｎが変化する。ＣｏＯが３．０モル％を
越えるとサージ電流耐量か低下し、また、ＣｏＯが０．
３モル％より少ない範囲においてもサージ電流耐量が低
下する。したかって、優れたサージ電流耐量を得るため
のＣｏＯの好ましい範囲は０．３〜３．０モル％であり
、より好ましい範囲は０．５〜２．０モル％である。な
お、この範囲では、第１表に示すように、電圧非直線係
数αが大きく、且つ課電寿命特性を示す電圧変化率ｂが
小さい。

試料Ｎｏ、１９〜２３及び第５図から明らかなように、
ＺｎＯ及びＭ　ｇ　Ｏを除く基礎成分と添加成分とを固
定し、ＭｇＯのモル％を０．５〜１０．０モル％の範囲
で変化させ、且つ基礎成分の総和が１００モル％となる
ようにＺｎＯを変化させると、サージ電流耐量を示すサ
ージ耐量測定回数ｎが変化する。Ｍ　ｇ　Ｏか５．０モ
ル％を越えるとサージ電流耐量が低下し、また、ＭｇＯ
が１．０モル％より少ない範囲では電圧非直線係数αが
小さくなる。したがって、優れたサージ電流耐量が得ら
れ且つ電圧非直線係数αか大きく得られるためのＣｏＯ
の好ましい範囲は１．０〜５．０モル９６であり、より
好ましい範囲は２．０〜４．０モル％である。なお、こ
の範囲では、第１表に示すように課電寿命特性を示す電
圧変化率ｂか小さい。

試料Ｎα２４〜２９及び第６図から明らかなように、Ｚ
ｎＯ及びＭｎＯを除く基礎成分と添加成分とを固定し、
Ｍ　ｎ　Ｏのモル％を０６　１〜５．０モル％の範囲で
変化させ、且つ基礎成分の総和が１００モル％となるよ
うにＺｎＯを変化させると、サージ電流耐量を示すサー
ジ耐量測定回数ｎが変化する。Ｍ　ｎ　Ｏが３．０モル
％を越えるとサージ電流耐量が低下し、また、ＭｎＯか
０．３モル％より少ない範囲においてもサージ電流耐量
が低下する。したがって、優れたサージ電流耐量を得る
ためのＭ　ｎ　Ｏの好ましい範囲は０．３〜３．０モル
％であり、より好ましい範囲は０．４〜１．０モル％で
ある。なお、この範囲では、第１表に示すように、電圧
非直線係数αが大きく、課電寿命特性を示す電圧変化率
ｂが小さい。

試料Ｎｏ．　３　０〜３５及び第７図から明らかなよう
に、ＺｎＯ及びＮｉＯを除く基礎成分と添加成分とを固
定し、ＮｉＯのモル％を０．１〜５．０モル？６の範囲
で変化させ、且つ基礎成分の総和か１００モル９６とな
るようにＺｎＯを変化させると、サージ電流耐量を示す
サージ耐量測定回数ｎが変化する。ＮｉＯが３．０モル
％を越えるとサージ電流耐量が低下し、また、ＮｉＯが
０．３モル％より少ない範囲においてもサージ電流耐量
が低下する。したかって、優れたサージ電流耐量を得る
ためのＮｉＯの好ましい範囲は０．３〜３．０モル％で
あり、より好ましい範囲は０．５〜２．　　０モル％で
ある。なお、この範囲では、第１表に示すように、電圧
非直線係数αが大きく、且っ課電寿命特性を示す電圧変
化率ｂか小さい。

試料Ｎｏ．　３　６〜４０及び第８図から明らかなよう
に、基礎成分と添加成分のうちＡｌ，Ｏ，を固定し、Ｂ
２Ｏ３を１００重量％の基礎成分に対する重量％を０．
００５重量％〜０．１５重量％の範囲で変化させると、
サージ電流耐量を示すサージ耐量測定回数ｎか変化する
。Ｂ２Ｏ，が０．１重量％より多くなると、サージ電流
耐量が低下し、また、Ｂ２Ｏ３が０．０１重量％より少
ない範囲においてもサージ電流耐量が低下する。したか
って、優れたサージ耐量特性を得るためのＢ２Ｏ．の好
ましい範囲は０．０１重量％〜０．１重量％てあり、よ
り好ましい範囲は０．０２〜０，０５重量モル％である
。なお、この範囲では、表に示すように、電圧非直線係
数αか大きく且つ課電寿命特性を示す電圧変化率ｂが小
さい。

試料Ｎｏ．４１〜４８及び第９図に示すように、基礎成
分と添加成分のうちＢ２Ｏ３を固定し、Ａｌ２Ｏ，を１
００重量％の上記基礎成分に対する重量％を０．００１
重量％〜０．０１重量％の範囲で変化させると、サージ
電流耐量を示すサージ耐量測定回数ｎが変化する。Ａｌ
２Ｏ，が０．００８重量％より多くなると、サージ電流
耐量が低下し、また、Ａｌ２Ｏ３が０．００２重量％よ
り少ない範囲においてもサージ電流耐量が低下する。

したがって、優れたサージ電流耐量を得るためのＡｌ２
Ｏ，の好ましい範囲は０．００２重量％〜０．００８重
量％であり、より好ましい範囲は０．００３重量％〜０
．００６重量％である。なお、この範囲では、第１表に
示すように、電圧非直線係数αが大きく且つ課電寿命特
性を示す電圧変化率ｂが小さい。

なお、本発明は、サージ電流耐量を示すｎの値か１０以
上、課電寿命を示す電圧変化率ｂか−１０％〜＋１０％
の範囲、電圧非直線係数αの値が４０以上のバリスタを
提供することを目的としている。本願の特許請求の範囲
で特定されている組成範囲内の試料は、上記目標特性を
満たしている。

しかし、試料Ｎｏ．　２、６、７、１２、１３、１８、
１９、２３、２４、２９、３０、３５、３６、４０、４
１、４８は上記目標特性を満足していないので、本発明
の範囲外のものである。

［第２の実施例］ 第１の実施例における試料Ｎｏ．４１〜４８のＡｌ２Ｏ
，の代りに平均粒径０．１〜５．０μｍの範囲のＭｇＡ
　ｌ　２　０４　　（スピネル）を使用した他は、試料
Ｎｏ．４１〜４８と同一の方法で８種類のバリスタを作
り、同一の方法で特性を測定した。第２表の試料Ｎｏ．
　４　９〜５６はこれを示すものである。

第２表の試料Ｎｏ．　４　９〜５６の基礎成分及びＢ２
Ｏ，は第１表の試料Ｎｏ．４１〜４８とまったく同一て
ある。ＭｇＡｌ２Ｏ４は０．００１４重量部〜０．０１
４０重量部の範囲で添加されている。

第２表及び第１０図から明らかなように、基礎成分とＢ
２Ｏ３を固定し、ＭｇＡｌ２Ｏ４を変化させるとサージ
電流耐量を示すサージ耐量測定回数ｎの値が変化する。

ＭｇＡｌ２Ｏ４か０．０１１２重量部よりも多くなると
サージ電流耐量が低下し、Ｍ　ｇ　Ａ　１　２　０　４
か０．００２８重量部よりも少なくなってもサーシ電流
耐量が低下する。したかって、優れたサージ電流耐量を
得るためのＭｇＡｌ２Ｏ４の好ましい範囲は０．００２
８〜０．０１１２重量部であり、より好ましい範囲は０
，００４２〜０．００７０重量部である。なお、この範
囲では、電圧非直線係数αが大きく且つ課電寿命特性を
示す電圧変化率ｂが小さい。

ところで、Ｍ　ｇ　Ａ　］　２　０　４はＡｌ２Ｏ３と
同様な作用効果を有する他に、低い電流領域における電
圧非直線係数αを増大させる作用効果を有する。

試料Ｎｏ．　４　９〜５６の各バリスタについて、０．
１ｍＡの電流を流した時の電極１２、１４間の電圧ＶＯ
，■と、０．００１ｍＡの電流を流した時の電極１２、
１４間の電圧Ｖ０．００１とを求め、低電流領域の電圧
非直線係数α一を次式で求めた。

ａ　−　−　１／ｌｏｇ　　（Ｖ［ｌ．ｌ　／Ｖ０．０
０１　）この結果、試料Ｎｏ．　４　９〜５６のα′の
値は、７５、６３、５２、４２、３４、２９、２３、１
９てあった。

比較のために、添加成分としてＡｌ２Ｏ３が使用されて
いる試料Ｎｏ．４１〜４８について同様にａ−を求めた
ところ、６３、４７、３５、３０、２５、１８、１２、
７であった。

両者の比較から明らかなように、第２の実施例に従って
Ａｌ２Ｏ３の代りにＭｇＡｌ２Ｏ４を使用することによ
り低電流領域の電圧非直線係数α′を増大させることが
できる。なお、基礎成分及びＢ２Ｏ３を本願発明で特定
されている範囲で変えても、ＭｇＡｌ２Ｏ，に基づくα
′の増大効果が得られることか確認されている。

？第３の実施例］ 基礎成分に対するＢ２Ｏ３及びＡｌ２Ｏ３又はＭｇＡ　
Ｉ■０４の添加量は０．０１〜０．１重量部、０．００
２〜０．００８重量部又は０．００２８〜０．０１１２
重量部のように微量である。

従って、基礎成分に添加成分を均一に混合することに困
難を伴う。そこで、試料Ｎｏ．　４　４と同一の組成の
バリスタを得るために、 ＺｎＯ　　　　　　９２．５モル％ Ｂｉ２Ｏ３　　　　１．０モル％ ｓｂ２ｏ３　　　　１．５モル％ ＣｏＯ　　　　　　　１．０モル％ ＭｇＯ　　　　　　　２．５モル％ ＭｎＯ　　　　　　　０．５モル％ ＮｉＯ　　　　　　　１．０モル％ から成る基礎成分を１００重量部用意すると共に、１０
０重量部の熱水（温水）に０．０２８１重量部のＨ３Ｂ
Ｏ３　（ホウ酸）を加えて溶解させてホウ酸水溶液を作
り、このホウ酸水溶液に０．００４重量部のＡｌ２Ｏ３
及び４重量部の有機パインダを加えた液体を用意した。

なお、Ａｌ２Ｏ３は水に溶解しない。そして、この液体
を基礎成分に加えて混合した。これにより、基礎成分に
対して添加成分を均一性よく混在させることができた。

この添加成分の均一性は、バリスタを量産した時の特性
の均一性で判断できる。

第２表の試料Ｎｏ．　５　２と同一組成のバリスタを作
るために、前述のホウ酸水溶液にＡｌ２Ｏ３を加える代
りにＭｇＡｌ２Ｏ４を加えて添加成分を作り、これを使
用して前述と同様に多数のバリスタを作ったところ、同
様にバリスタの特性の均一性が良かった。

試料Ｎｏ．　４　４及び５２以外の組成においても勿論
ホウ酸水溶液を使用する効果が得られる。

［変形例］ 本発明は上述の実施例に限定されるものでなく、例えば
次の変形が可能なものである。

（１）　各成分の出発原料として酸化物以外の水酸化物
、炭酸塩、フッ化物等を使用することができる。例えば
、ＣｏＯ、ＭｇＯ，ＭｎＯの代りに、ＣｏＣｏ３、Ｍｇ
Ｃｏ３、ＭｎＣ０３を使用することができる。

（２）　成形体の焼成温度を例えば１２Ｏ０℃〜１３５
０℃の範囲、焼成時間を例えば３０〜１２Ｏ分の範囲で
種々変えることができる。

（３）　基礎成分と添加成分とを混合するために、基礎
成分にＡｌ２Ｏ３又はＭｇＡｌ２Ｏ４を加えたものをま
ず用意し、これ等に０．００５６〜０．０５６３重量部
のＨ３ＢＯ３を含む水溶液を添加して混合することかで
きる。

（４）　基礎成分と添加成分とを混合する時の水の量を
例えば５０〜１５０重量部の範囲で種々変えることがで
きる。

（５）　添加成分のＡｌ２Ｏ，の代りに、スピネル構造
のＣｏＡｌ２Ｏ４を使用することができる。この場合、
ＭｇＡｌ２Ｏ４と同様な効果が得られる。

［発明の効果コ 以上述べたように、本発明によれば、従来の酸化物バリ
スタに比べてサージ耐量が優れており、且つ電圧非直線
係数か大きく、また課電寿命特性も良好である酸化物バ
リスタを提供することができる。このバリスタによれば
、電子機器内で発生する異常電圧や外部からのサージ電
圧を吸収し、半導体素子などの電子部品を保護すること
が可能となる。また、ＭｇＡｌ２Ｏ４を使用することに
よって低電流領域における電圧非直線係数を大きくする
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はバリスタの正面図、 第２図、第３図、第４図、第５図、第６図、第７図、第
８図、第９図及び第１０図は各成分の量を対数目盛で横
軸に示し、サージ耐量を示すｎを縦軸に示す図である。 代　　理　　人　　　高　　野　　則　　次１Ｎ２図 ＠３図 ｓｂ〆〕コ　（七ノレ゜／．） 第４図 ＣｏＯ （モミノレ６／，冫 第５図 Ｍ９０ （毛ル″１７。） 第６図 ＭｎＱ （七ノレーン 第ｒｍ ＮｉＱ （Ｌル１／．） 第８図 第９図 Ａｌ２Ｏ３　Ｃｔｉ’ｌ！４）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］Ｚｎ（亜鉛）、Ｂｉ（ビスマス）、Ｓｂ（アンモ
   チン）、Ｃｏ（コバルト）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｍ
   ｎ（マンガン）、Ｎｉ（ニッケル）をそれぞれ代表的酸
   化物であるＺｎＯ（酸化亜鉛）、Ｂｉ＿２Ｏ＿３（酸化
   ビスマス）、Ｓｂ＿２Ｏ＿３（酸化アンチモン）、Ｃｏ
   Ｏ（酸化コバルト）、ＭｇＯ（酸化マグネシウム）、Ｍ
   ｎＯ（酸化マンガン）、ＮｉＯ（酸化ニッケル）に換算
   してＺｎＯ８０．０〜９７．５モル％ Ｂｉ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ Ｓｂ＿２Ｏ＿３Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ＣｏＯ０．
   ３〜３．０モル％ ＭｇＯ１．０〜５．０モル％ ＭｎＯ０．３〜３．０モル％ ＮｉＯ０．３〜３．０モル％ の割合で含む基礎成分１００重量部と、 Ｂ（ホウ素）をその代表的酸化物であるＢ＿２Ｏ＿３（
   酸化ホウ素）に換算して０．０１〜０．１重量部と、 Ａｌ（アルミニウム）をその代表的酸化物であるＡｌ＿
   ２Ｏ＿３（酸化アルミニウム）に換算して０．００２〜
   ０．００８重量部と を含む焼結体から成る酸化物電圧非直線抵抗体。 ［２］Ｚｎ（亜鉛）、Ｂｉ（ビスマス）、Ｓｂ（アンモ
   チン）、Ｃｏ（コバルト）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｍ
   ｎ（マンガン）、Ｎｉ（ニッケル）をそれぞれ代表的酸
   化物であるＺｎＯ（酸化亜鉛）、Ｂｉ＿２Ｏ＿３（酸化
   ビスマス）、Ｓｂ＿２Ｏ＿３（酸化アンチモン）、Ｃｏ
   Ｏ（酸化コバルト）、ＭｇＯ（酸化マグネシウム）、Ｍ
   ｎＯ（酸化マンガン）、ＮｉＯ（酸化ニッケル）に換算
   してＺｎＯ８０．０〜９７．５モル％ Ｂｉ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ Ｓｂ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ ＣｏＯ０．３〜３．０モル％ ＭｇＯ１．０〜５．０モル％ ＭｎＯ０．３〜３．０モル％ ＮｉＯ０．３〜３．０モル％ の割合で含む基礎成分１００重量部と、 Ｂ（ホウ素）をその代表的酸化物であるＢ＿２Ｏ＿３（
   酸化ホウ素）に換算して０．０１〜０．１重量部と、 ＭｇＡｌ＿２Ｏ＿４（四酸化二アルミニウムマグネシウ
   ム）を０．００２８〜０．０１１２重量部とを含む焼結
   体から成る酸化物電圧非直線抵抗体。 ［３］ＺｎＯ８０．０〜９７．５モル％ Ｂｉ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ Ｓｂ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ ＣｏＯ０．３〜３．０モル％ ＭｇＯ１．０〜５．０モル％ ＭｎＯ０．３〜３．０モル％ ＮｉＯ０．３〜３．０モル％ から成る基礎成分１００重量部と、 Ｂ＿２Ｏ＿３（酸化ホウ素）を０．０１〜０．１０重量
   部と、 Ａｌ＿２Ｏ＿３を０．００２〜０．００８重量部とから
   成る混合物を用意する工程と、 前記混合物を所定の形状に成形する工程と、前記混合物
   の成形体を焼成する工程と から成る酸化物電圧非直線抵抗体の製造方法。 ［４］ＺｎＯ８０．０〜９７．５モル％ Ｂｉ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ Ｓｂ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ ＣｏＯ０．３〜３．０モル％ ＭｇＯ１，０〜５．０モル％ ＭｎＯ０．３〜３．０モル％ ＮｉＯ０．３〜３．０モル％ から成る基礎成分１００重量部と、 Ｂ＿２Ｏ＿３を０．０１〜０．１０重量部と、ＭｇＡｌ
   ＿２Ｏ＿４を０．００２８〜０．０１１２重量部と から成る混合物を用意する工程と、 前記混合物を所定の形状に成形する工程と、前記混合物
   の成形体を焼成する工程と から成る酸化物電圧非直線抵抗体の製造方法。 ［５］ＺｎＯ８０．０〜９７．５モル％ Ｂｉ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ Ｓｂ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ ＣｏＯ０．３〜３．０モル％ ＭｇＯ１．０〜５．０モル％ ＭｎＯ０．３〜３．０モル％ ＮｉＯ０．３〜３．０モル％ から成る１００重量部の基礎成分を用意する工程と、 ０．００５６〜０．０５６３重量部のＨ＿３ＢＯ＿３と
   ０．００２〜０．００８重量部のＡｌ＿２Ｏ＿３とを含
   む液体を用意する工程と、 前記基礎成分に前記液体を加えて混合物を得る工程と、 前記混合物を所定の形状に成形する工程と、前記混合物
   の成形体を焼成する工程と から成る酸化物電圧非直線抵抗体の製造方法。 ［６］ＺｎＯ８０．０〜９７．５モル％ Ｂｉ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ Ｓｂ＿２Ｏ＿３０．３〜３．０モル％ ＣｏＯ０．３〜３．０モル％ ＭｇＯ１．０〜５．０モル％ ＭｎＯ０．３〜３．０モル％ ＮｉＯ０．３〜３．０モル％ から成る１００重量部の基礎成分を用意する工程と、 ０．００５６〜０．０５６３重量部のＨ＿３ＢＯ＿３と
   ０．００２８〜０．０１１２重量部のＭｇＡｌ＿２Ｏ＿
   ４とを含む液体を用意する工程と、前記基礎成分に前記
   液体を加えて混合物を得る工程と、 前記混合物を所定の形状に成形する工程と、前記混合物
   の成形体を焼成する工程と から成る酸化物電圧非直線抵抗体の製造方法。