JPH03220502A - カラーフィルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラーフィルターに関し、詳しくはカラー液晶
デイスプレーへの使用に適したカラーフィルターに関す
る。

〔発明の背景〕

カラーフィルターとして、基板上にゼラチン、グリユー
などの天然高分子化合物、ポリビニルアルコールなどの
合成高分子化合物から成る媒染層を設け、その媒染層を
露光、処理等によりパターニング後、そのレリーフ像を
色素で染色して着色層を形成する染色カラーフィルター
が知られている。

このような方法では、使用可能な染料が多く、フィルタ
ーとして要求される色特性への対応が比較的容易である
が、各色毎に媒染層のレリーフ形成の都度、露光、処理
を要する上、防染用の中間層を設けるといった複雑な工
程を要するため、歩留り、平滑性に問題があると共にコ
スト高になる。

又、同じ染色カラーフィルターとして、特公昭６１−５
１２’８６号等に示すように、各色毎に媒染層を染色後
、タンニン酸水溶液や酒石酸アンチモニルカリウム水溶
液等で防染処理する方法があるが、これらの方法では、
防染用の中間層は不用となるが、各色毎に媒染層のレリ
ーフ形成の為に露光、処理を要する上、染色、防染処理
工程を必要とし、コスト高は避けられない。

又、前記工程で媒染層のレリーフ形成を行わず、媒染層
上に各色毎にパターニングされたレジストを利用して染
色し、カラーフィルターを作成するという方法もあるが
、この方法にしても、各色毎にレジストの塗布、露光、
処理、剥離の工程があり、容易な工程とは言い難い。

方、特開昭５５−６３４２号に開示されるようにカラー
銀塩写真材料を用いた外式発色現像法によるものがある
。

しかし、上記特許に記載の方法では分光特性の異なる画
素間の色再現性か不充分であり、特にカラー液晶デイス
プレー作成後の画質が満足できるものでなかった。即ち
、外式発色現像液に含有させるカプラー（例えばイエロ
ー　マゼンタ及びンアンカプラー）の組合せか難しく、
カラーフィルターの画素間の色再現バランスの乱れが、
カラ液晶デイスプレー作成後の画質の劣化を招いている
。

更に、使用可能な色素の選択か充分ではないので、色素
の耐熱性にも問題があった。

従って、色再現性が改良され、耐熱性にも優れ、低コス
トのカラーフィルターの開発が要望されている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐熱性に優れ色再現性が改良され、し
かも製造プロセスが容易で低コストのカラーフィルター
を提供することにあり、ひいてはカラー液晶デイスプレ
ー作製後に良好な画質を与えるカラーフィルターを提供
することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、光透過性基体上に色相の異なる複数の
画素を有するカラーフィルターにおいて、前記画素の少
なくとも一つに少なくとも一つの色素を染色により形威
し、少なくとも一つの色素を外式発色現像法により形成
したことを特徴とするカラーフィルターによって達成さ
れる。

以下、本発明をより具体的に説明する。

本発明に係る染色により色素を形成する層（以下、染色
層と略す）は、外式発色現像法により色素を形成する層
（以下、外式発色層と略す）と同じでも異っていてもよ
く、色素形成層が複数層ある場合には、複数贋金てに跨
ってもよい。

染色層が外式発色層と異なる場合には、染色層は基板と
外式発色層との間にあってもよく、外式発色層の基板と
は反対面にあってもよい。染色層は、染色する画素のみ
をレリーフパターンとして残す方法をとってもよいが、
カラーフィルターの平滑性の点からカラーフィルター全
面に媒染層があり、媒染層中の染色したい画素のみを染
色し、媒染層中の非染色部を除去しない方が好ましい。

媒染層として利用できる可染性高分子化合物としては、
通常、染色工程において水あるいは親水性溶媒（例えば
、メタノール、エタノールのようなアルコール類、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブのようなセロソロブ類
、エチレングリコール、プロピレングリコールのような
グリコール類）などが用いられることを考慮して、これ
らに膨潤性を有する樹脂が好ましい。

このような可染性高分子化合物の中、天然高分子化合物
としては、ゼラチン、カゼイン及びグリ二等の天然高分
子蛋白質が挙げられる。又、ポリヒニルアルコール等の
合成高分子化合物も良好に使用される。

又、本発明に使用される水溶性染料としては、水あるい
は親水性溶媒あるいは両者の混合溶媒に溶解しうる酸性
染料、直接染料、反応性染料、カチオン染料が用いられ
、市販の染料をそのままあるいは好ましくは精製した上
で使用される。これらのうち酸性染料の使用か殊に好ま
しい。

具体的には、酸性染料としてはスミノール・ファストレ
ッドＧ　（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄｌ１８、住友化学
工業社製）、カヤノール・ミーリング・し／ドＲ５（Ｃ
，１，Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄｌ１４、日本化系社製）、ダイ
アジッド・７アースト・レッド３ＢＬ　（Ｃ，１，Ａｃ
１ｄ　Ｒｅｄ１５８、三菱化成工業社製）、カヤノール
・イエローＮＧＣ（Ｃ，ｌＡｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗｌｌ
Ｏ１日本化薬社製）、スミノール・ファーストイエｏ　
−Ｑ　（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｖ６１．住友化
学工業社製）、アリザリングリーン（Ｃ，Ｉ。

Ａｃ１ｄ　Ｇｒｅｅｎ９、東京化成工業社製）、ブリリ
アント・インド・ブルー５Ｇ　（Ｃ，［、Ａｃ１ｄ　Ｂ
１ｕｅ１０３、ヘキスト社製）、カヤノール・サイアニ
ン６Ｂ（Ｃ，Ｉ。

Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ３３、日本化系社製）アシッド・シ
アニン７ＢＦＨ（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　ＢｌｕｅｌＯＯ１
保土ケ谷化学工業社製）、ＰＣシアン２Ｐ、　ＰＣシア
ン１６　Ｃ共に日本化系社製）、又、反応性染料として
は、プロジン・ブリリアントイーＴ−ｔ：１−Ｈ−５Ｇ
　（Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ２、日本
化系社製）、ダイアミラ・ブリリアント・レッドＧＤ　
（Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ６３、三菱化成工
業社製）、ミカンオングリーン２ＢＳ　（Ｃ，１，Ｒｅ
ａｃｔｉｖｅ　Ｇｒｅｅｎ７、日本化系社製）、スミフ
ィックスネービーブルーＲ（Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ
　Ｂｌｕｅ２０、住友化学工業社製）、直接染料として
はダイレクト・ファースト・イエｏ　−（Ｃ，１，Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ８５、日本化系社製）、スミラ
イト・レッド４Ｂ　（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ８
１．住友化学工業社製）、カヤラス・スブラ・ブルーＢ
ＷＬ（Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　ＢＩｕｅ２３７、日本化
系社製）、アイゼン・グリーンＧＸ　（Ｃ，１，Ｄｉｒ
ｅｃｔ　Ｇｒｅｅｎ８、住友化学工業社製）などの１種
又は２種以上か適用できる。

染色方法としては、例えば媒染層上にレジスト（ポジ型
でもネガ型でもよい）層を設けた後、染色する画素パタ
ーンのマスクを介して露光し、現像してレジストをパタ
ーニングした後、前記の染料を水に対して０，０１〜５
％、好ましくは０．０５〜２％の濃度となるように溶解
した染浴に、前記レジストパターンの設けられた基材を
４０〜９０°Ｃで１〜３０分間浸漬することによって染
色予定の画素が染色される。染色後、不要のレジストは
レジスト剥離液により除去すればよい。

ハロゲン化銀感光材料について 本発明においては、光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤
を塗布してなる乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を
使用する。

使用される前記光透過性基板は光透過性を有していれば
、透明であってもよいし、半透明であってもよい。更に
、透明電極の蒸着工程などにおいてカラーフィルターが
高温に曝されることがあるので、光透過性基板の素材と
しては、良好な耐熱性を有するものが好ましい。

このような光透過性基板を構成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリビニルアルコール及び酢酸セルロースな
どの高分子化合物、ソータガラス、硼珪酸ガラスなどの
ガラス、石英及びサファイアなどの無機物質などを挙げ
ることかできる。

光透過性基板は、上記の素材を用いて、板状、ンート状
あるいはフィルム状などの形態で使用することができる
。

光透過性基板の厚みは、用途及び材質に合わせて適宜に
設定することができるが、通常は、０．５μｍ〜１０ｍ
ｍの範囲内にある。特に、液晶カラーデイスプレー用の
光透過性基板として例えばガラスを用いる場合には、厚
みか０．３〜２ｍｍの範囲内にあることか好ましい。

又、乳剤層を形成する光透過性基板の表面は、従来より
カラーフィルターに使用されている光透過性基板と同し
程度の表面精度を有していれば特に制限はないが、より
一層の高い画像品質を実現するためには、光透過性基板
の表面精度として±０．１μｍであるのが望ましい。

尚、本発明において、光透過性基板の乳剤層を形成する
面とは反対側の表面に、アンチハレー／コン用のバッキ
ング用のバッキング層を設けることは好ましい。この場
合にバッキング層中に含まれる染料又は顔料は非拡散性
の染料又は顔料であることが好ましい。具体的にはカー
ボンブラック分散液を好適に用いることができる。カー
ボンブランク分散液はファーネス法及びチャンネル法の
いずれの製法に基づくものでもよく、例えば　「ダイア
ブラック」（三菱化成（株）製）などを好適に用いるこ
とができる。

非拡散性の染料又は顔料は親水性コロイド中に分散され
た状態でバッキング層中に含有されるが、現像処理後に
おいても、各処理液中に溶出しないものでなければなら
ない。用いられる染料又は顔料の光吸収特性は、本発明
において使用する／・ロケン化銀乳剤の分光吸収特性に
より異なるが、例えは増感色素による分光増感を施して
いない／％ロゲン化銀乳剤を用いる場合には、５００ｎ
ｍ以下の光を吸収するものであることが好ましい。更に
、バッキング層は紫外線吸収剤を含有して、いてもよい
。

紫外線吸収剤、！＝しては、例工ばｒＵＶＩＮＵＬ　Ｍ
Ｓ−４０Ｊ（ＢＡＳＦ社製）、ｒＴＩＮＵＶＩＮ−ＰＪ
　（チバ・ガイギー社製）が挙げられる。

非拡散性の染料又は顔料及び紫外線吸収剤は、公知の高
沸点有機溶媒と例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒドロフ
ラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低沸点
有機溶媒とに溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチ
ン水溶液と混合し、次いで、攪拌機、ホモジナイザー　
コロイドミル、フロージェットミキサー　超音波分散装
置等の分散手段を用いて乳化分散した後、親水性コロイ
ドバッキング層用塗布組戒物中に添加して使用する。

尚、非拡散性の染料又は顔料の使用量は、光透過性基板
１００ｃｍ２当たりｏ、１ｍｇ以上であることが好まし
く、特に好ましくは１ｍｇ以上である。

光透過性基板の表面には直接に乳剤層を塗設することか
できるか、乳剤層と光透過性基板との間に下引層を設け
ることもできる。下引層は乳剤層と光透過性基板との接
着力を強化すると共に光透過性基板の表面が粗面であれ
ば、その粗面を平滑面にするものである。

この下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン
、アルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導
体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ塩
化ビニリデン共重合体及びポリアクリルアミドを挙げる
ことができる。

下引層の厚みは、カラーフィルターの分光特性全考慮す
ると薄いことが好ましく、通常は１μｍ以下であり、好
ましくは０．０５〜０．５μｍの範囲内である。

使用されるハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも、ハロゲ
ン化銀及び水溶性結合剤を含有するが、更に銀色素漂白
作用を示す色素を有する染料を含有してもよい。

ハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、沃化銀、臭化銀
、塩沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀なとが挙げられる。こ
れらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わ
せて使用してもよい。

ハロゲン化銀は、平均粒子径の小さいものを用いること
が望ましく、特に、平均粒子径が０．１μｍ以下である
、いわゆるリンプマン乳剤を用いるのか好ましい。ハロ
ゲン化銀の平均粒子径が大きいと、得られるカラーフィ
ルターの粒状性を中心とした画質が低下することがある
。

前記水溶性結合剤としては、例えばゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドなどが挙げられる。

これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合
わせて使用してもよい。これらの中でも、好ましいのは
ゼラチンである。

本発明においては、銀色素漂白処理を利用することもで
き、例えば予め外式発色及び／又は染色層に存在せしめ
た銀色素漂白処理用の色素を、パターン露光、処理する
ことにより必要な画素に残し、不要部は消去すればよい
。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀と水
溶性結合剤と染料とを、（ハロゲン化銀）：（水溶性結
合剤）の重量比が１＝６〜８：１、ハロゲン化銀に対す
る染料の重量比がｌ／１０〜５０、水溶性結合剤に対す
る染料の重量比が１／１００〜２の割合で含むものであ
ることが望ましい。

乳剤層は、例えばスピンナー塗布法、スプレィ塗布法な
どの従来より公知の塗布方法を採用して前記乳剤を前記
光透過性基板上に塗布することにより形成することがで
きる。

このようにして形成される乳剤層の厚みは、乾燥厚みで
、通常、０．３〜ＩＯμｍの範囲内である。厚みが０．
３μｍ未満であると、充分な発色性が発現しないことが
あり、一方、１０μｍを超えると、光の透過性が低下し
てカラーフィルターの明度が不充分になることがある。

特に、本発明においては乳剤層の厚みを０．５〜３μｍ
の範囲内にすることにより、得られるカラーフィルター
の分光特性を向上することができる。

本発明の態様の一つに、以上に詳述した乳剤層をハロゲ
ン化銀感光材料を使用して、染色法及び外式発色現像法
と更に銀色素漂白法との組合せによる処理を行う方法が
あるが、この方法を採用する際には外式発色現像法によ
る全処理工程の終了後に、銀色素漂白法による処理を行
うのが好ましい。

次に、本発明の製造方法の主体をなす外式発色現像法に
よる処理工程について説明する。

（外式発色現像法による処理工程） 具体的には、前記ハロゲン化銀感光材料に画素形成のた
めのマスク露光を施し、カラー発色カプラーを含有する
現像液による現像処理を行って有色部を形成する。

露光処理 本発明において採用することのできる露光方法としては
、例えばコンタクト露光、プロキンミティ露光、ステシ
ブ露光などの通常のパターンｉ光に用いられる方法が挙
げられる。

パターン露光は、例えは第１図に示すように光透過性基
板１１上に積層された乳剤層１２を有するハロゲン化銀
感光材料１３上にフォトマスク１４を配置し、フォトマ
スク１４の上方から光を当てることにより行なう。この
操作によってフォトマスク１４に設けられている開口部
１５に対応する乳剤層の露光予定部分１６を選択的に露
光することができる。

露光予定部分１６の大きさ、即ち開口部１５の大きさは
製造すべきカラーフィルターの用途に応じて適宜に設定
することができる。ただし、露光に用いる光源の波長よ
りも開口部１５の幅が狭いと有効な露光を行うことがで
きないので、開口部１５の幅を波長よりも広くする。ハ
ロゲン化銀は３４０〜４２０ｎｍの範囲内の光に対して
有効な感光性を有しているので、開口部１５の幅は、通
常、３４０ｎｍ以上であり、更にカラーフィルターとし
ての用途を考慮すると、１μｍ以上にするのが好ましい
。又、液晶デイスプレー用のカラーフィルターの場合に
、赤色、青色及び緑色の各有色部の加色混合によって有
効に色再現を行わせるためには、開口部１５の幅を１０
００μｍ以下、特に望ましくは５００μｍ以下に設定す
ることが好ましい。

露光時間及び光源等の他の条件については、通常の条件
に従うことができる。

現像処理 外式発色現像法は、１種又は２種以上のカラー発色カプ
ラーを含有する現像液を用いて現像を行うことにより、
乳剤層中へ色素を染着又は析出させる方法である。

使用する上記現像液は、少なくともカラー発色カプラー
と現像主薬とを含有する。

現像主薬としては、シー・イー・ケー・ミース、ティー
・エッチ・ジェームス（Ｃ，Ｅ、に、Ｍｅｅｓ　ａｎｄ
　Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　３　ｒｄ、Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｊ、２９３〜２９８
頁に記載された化合物を挙げることができ、具体的な例
としては、 （１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリン硫酸塩 （２）　Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−メチル
−ｐ−７二二レンジアミン＊ｐ−１−ルエンスルホン酸
塩（３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ＝（
２−メチルスルホンアミドエチル）アニリン・硫酸塩・
水和物（４）　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン硫酸塩（５）　Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン塩酸塩 などを挙げることができる。

現像液においては、例示した現像主薬を初めとする現像
主薬の内から、１種類の現像主薬を選択して使用するの
が好ましい。現像主薬の選択は、通常、カラー発色カプ
ラーの種類及び組合せ等を考慮して行う。

現像液中における現像主薬は、通常は、現像液ＩＱ中に
０．１−　ｌｏｇの範囲内の含有量で含まれるように使
用する。現像主薬の含有量が０．１ｇより少ないと、有
効に現像を行えないことがあり、また、１０ｇより多く
用いても、現像性の著しい向上は見られないばかりでな
く、現像主薬の種類によっては、充分に溶解しないこと
がある。

特に、現像液ＩＣ中に０．５〜７ｇの範囲内で現像主薬
を用いるのが好ましく、更に、１〜５ｇの範囲内で現像
主薬を用いるのが特に好ましい。

このような範囲内に現−像主薬の配合量を設定すること
により、用いるカラー発色カプラーの種類に拘わりなく
、通常の濃度での現像時間を適正な範囲内（例えばｌ−
１０分間の範囲内）にすることができ、非常に作業性が
良好になる。更に、この範囲内にすることにより、発色
性が特に良好になる。

前記カラー発色カプラーは、通常のカラー写真法で使用
される内式カプラー（バラスト型カプラー）とは異なり
、現像液中に添加して、少なくとも一部か現像液中に溶
解した状態で使用される外式カプラーであり、公知の外
式カプラーを使用することかできる。

前記カラー発色カプラーのうち、イエロー発色カプラー
の好ましい例としては、特公昭５５−９６９７号に記載
さＪするような下記一般式〔■〕で表されるア／ルアセ
トアニリド系カプラーが挙げられる。

般式（ＩＩ） 一部 １ 式中、Ｒは炭素数３〜６の分岐アルキル基を表し、Ｘ、
及びＸ２は各々、塩素原子又は臭素原子を表し、Ｘ３は
水素原子、塩素原子、臭素原子又は炭素数１〜８のアル
キル基を表す。

Ｒとして好ましくはｔ−ブチル基、Ｘ、及びＸ２として
好ましくは塩素原子、Ｘ、として好ましくは水素原子、
塩素原子が挙げられ、カプラーの活性点に置換されたフ
ェノキシ基のカルボキシル基は、結合している酸素原子
に対しメタ位又はパラ位にあることか好ましい。

以下に代表的化合物を例示する。

化合物　　　　ＲＸｌ　　Ｘ２　　　Ｘ３　　Ｃ００Ｈ
Ｙ　　１　　　（ＣＨ３）３ＣＣＱ　　Ｃｌ２（３）　
　　Ｈ４位Ｙ−２（ＣＨ３）、ＣＣＩ２　　（ｊ）（４
）　　　Ｈ３位Ｙ　　３　　（ＣＨ３）３ＣＣ（ｌ　　
Ｃ（７（４）　　　Ｈ４位Ｙ−４（ＣＨ３）３ＣＣＱ　
　ＣＱ（４）　　Ｃｌ２（５）　　４位Ｙ−５（ＣＨ３
）３ＣＣＱ、Ｃｌ２（４）　　Ｃｆｆ（５）　　３位Ｙ
　　６　　（ＣＨ３）３ＣＢｒ　　Ｂｒ（４）　　ＣＨ
ｓ　　　ｄ位前記イエロー発色カプラーの中でも特に好
ましい化合物はＹ−４で示される化合物である。

マゼンタ発色カプラーとしては、活性メチレン化合物、
例えば１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３に
トロアニリノ）−５−ピラゾロンなどのピラゾロン類及
びシアノアセトアニリド類を挙げることができ、更に西
独特許公開（ＯＬ　Ｓ　）　２，０１６，５８７号、米
国特許３，１５２，８９６号、同３，６１５．５０２号
、特公昭４４１３３１１１号等に記載されたものを使用
することができるが、ピラゾロアゾール類を使用するこ
とが好ましい。好ましいピラゾロアゾール系のマゼンタ
発色カプラーの代表的化合物例を以下に示すが、これに
限定されるものではない。

更に、米国特許３，５１０，３０６号、同３，６１９，
１８９号、特公昭４０−３３７７５号及び同４４−３６
６４号等に記載されたものを使用することができる。

更に、シアン発色カプラーの例としては、フェノール化
合物（例えば、２−アセトアミド−４，６ジクロロー５
−メチルフェノール）あるいはナフトル化合物（例えば
、Ｎ−（２−アセトアミドフェネチル）−１−ヒドロキ
シ−２−ナフトアミド）を挙げることができ、又、米国
特許３，００２，８３６号、同３，５４２゜５５２号、
英国特許１，０６２，１９０号等に記載されているもの
を使用することができる。

尚、上記のものの他、ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　Ｅｄｉ
ｔｉｏｎＪ（前出）、１７章。

３８２〜３９５頁に記載されているものを使用すること
もできる。

前記現像液において、現像液１４中におけるカラー発色
カプラーの合計の含有量は、０．１〜２０ｇの範囲内に
設定するのが好ましい。０−１ｇより少ないと、充分に
発色しないことがあり、他方、２０ｇより多く用いた場
合には、いわゆるカブリが発生することがある。特に本
発明においては、現像液ｌａ中のカラー発色カプラーの
合計の含有量を０．２〜１０ｇの範囲内にすることによ
り、色濁りが少なく分光特性の良好なカラーフィルター
を得ることができる。

この現像液中における異なる発色を示すカラー発色カプ
ラーの配合比率は、用いるカラー発色カプラーの発色性
を考慮して適宜に設定することができる。例えば、シア
ン発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを組み合わせ
る場合には、両者を重量比で、通常はｌ：９〜７：３、
好ましくはｌ：９〜４：６の範囲内にする。又、シアン
発色カプラーとイエロー発色カプラーとを組み合わ°せ
る場合には、両者を重量比で、通常はｌ：９〜７：３、
好ましくはｌ：９〜４：６の範囲内にする。

更に、マゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラーと
を組み合わせる場合には、両者を重量比で、通常は９：
ｌ−１：９、好ましくは８：２〜２：８の範囲内にする
。そして、発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとイエ
ロー発色カプラーとの３者を組み合わせる場合には、３
者をほぼ同量づつ配合するのが好ましい。

又、本発明における外式発色現像法において好適に使用
することのできる現像液中のカラー発色カプラーの合計
量と現像主薬との配合重量比は、カラー発色カプラー及
び現像主薬の種類及び含有率などを考慮して適宜設定す
ることができるが、通常は、カラー発色カプラー及び現
像主薬の配合重量比を、ｌ：９〜９：１の範囲内にする
。

更に、現像液は、保恒剤（例えば、亜硫酸ナトリウム、
ジエチルヒドロキシルアミン）、促進剤（例えば、水酸
化ナトリウムなどのアルカリ剤）、制御剤（例えば、臭
化カリウム、沃化カリウム）、助剤（例えば、ポリエチ
レングリコールなどの水質調整剤、シトラジン酸、イミ
ダゾール誘導体等の色調剤）など通常の外式現像液に含
まれる添加剤を含んでもよい。

現像液は、上記の成分を水に溶解することにより調製す
ることができる。

尚、現像液は、通常の使用温度（例えば、１０〜４０°
Ｃ）のおけるｐＨ値か９．０−１３．０の範囲内になる
ように水酸化ナトリウムなどを用いて、ｐＨ値を調整し
た後に使用される。

本発明の方法において、外式発色現像法による画素の形
成は、前記現像液を用いて、例えば次のようにして行う
ことかでさる。

まず、前記ハロゲン化銀感光材料を通常の方法によりパ
ターン露光する（第１の露光）。

第１のパターン露光を行なった後、前記カラ発色カプラ
ーを含有する現像液を用いて露光部分の第１の現像を行
なう。例えは、カラー発色カプラーとして、シアン発色
カプラーとマゼンタ発色カプラーとを含む現像液（青色
現像液）を用いて現像を行なうことにより、露光部分は
、青色に現像される。又、シアン発色カプラーとイエロ
ー発色カプラー発色カプラーとを含む現像液（緑色現像
液）を用いることにより、露光部分は緑色に現像される
。更に、マゼンタ発色カプラーとイエロ発色カプラーと
を含む現像液（赤色現像液）を用いることにより、露光
部分は赤色に現像される。

又、シアン発色カプラーを含む現像液（シアン現像液）
、マゼンタ発色カプラーを含む現像液（マゼンタ現像液
）及びイエロー発色カプラーを含む現像液（イエロー現
像液）を用いることにより、露光部分は各々シアン色、
マゼンタ色及びイエロ色に現像される。

第１の露光部分は、目的に応じてシアン現像液、マゼン
タ現像液、イエロー現像液、青色現像液、緑色現像液及
び赤色現像液のうちのいずれかの現像液を用いて現像す
る。

こうして第１の露光部分の現像を行なった後、通常、感
光材料を酢酸などの酸を含む停止液に浸漬して現像に伴
なう反応を停止させ、次いで水洗してから、通常漂白液
又は黒白現像液に浸漬して２回目以降の現像処理に伴う
第１現像部への色濁りを防止し、更に水洗した後、乾燥
させることによって、赤色、青色、緑色、シアン、マゼ
ンタ及びイエローのうちいずれかの画素を有する第１の
有色部を形成する。

次に、７オトマスクを用いて前記の第１の露光部に隣接
する未露光部分を第１の露光と同様の方法によりパター
ン露光し、その後、第１の工程で用いた以外の現像液の
内１種を用いて現像する。

更に、所望により漂白液又は黒白現像液への浸漬、水洗
及び乾燥などの工程を経ることにより、第２の有色部を
形成することができる。

同様に、第２の有色部に隣接する未露光部分をパターン
露光し、その後、前記第１及び第２の工程で用いた以外
の現像液を用いて現像する。更に、所望により漂白液又
は黒白現像液への浸漬、水洗及び乾燥なとの工程を経る
ことにより、第３の有色部を形成することができる。

本発明の好ましい態様の１例においては、以上のように
して第１〜第３の有色部を形成した後、染色処理を行う
。

（その他） 本発明の方法においては、例えば第３図に示すような光
透過性基板３１上に赤色部（Ｒ）、青色部（Ｂ）及び緑
色部（Ｇ）からなる光透過性の有色部３２を、それぞれ
に間隙を設けて形成した後、この間隙にパターン露光を
施してから、シアン発色カプラー　マゼンタ発色カプラ
ー及びイエロー発色カプラーを含む現像液を用いた現像
処理を行うことにより、有色部３２の赤色部（Ｒ）、青
色部（Ｂ）及び緑色部（Ｇ）の間隙に光透過性区画部（
ブラックマトリックスＢＭ）　３３を形成することもで
きる。

又、本発明の方法においては、カラーフィルターの用途
に応じて、カラーフィルター層にエツチング処理を行っ
て、カラーフィルター層の不要な部分を除去することも
可能である。

更に、画素の形成態様はモザイク状及びストライブ状の
いずれであってもよい。

このようにして得られるカラーフィルターは、例えば第
４図に示すような液晶カラーデイスプレ用のフィルター
として好適に使用することができる。即ち、第４図に示
すように、偏光板４６ａ１４６ｂによって、カラーフィ
ルター４３と電極４８ａ、　４８ｂによって制御される
液晶４７とが挟持されるようにカラーフィルター４３を
配置すれば、液晶カラーデイスプレー用のフィルターと
して使用することができる。

更に、その他従来より使用されている撮像管用のカラー
フィルターに代えて好適に使用することも可能である。

〔実施例〕

次に実施例を示し、本発明について更に具体的に説明す
る。尚、実施例における％表示は、特に断わりない限り
重量％を表す。

実施例１ ハロゲン化銀感光材料の作製 セラチンの１０％水溶液に硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加するこ
とにより４モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子径＋０．０５μｍ１ゼラチン濃度９％）を調製した。

添加条件は０．０５μｍの平均粒径を有するリップマン
乳剤が得られるように規制した。

得られた沃臭化銀乳剤に、銀■モル当たり２８．３ｍｇ
のチオ硫酸ナトリウムの５水塩を加えて５９．５°Ｃで
４５分間化学熟成した。

次いで、上記乳剤に、ｌ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール及びｌ−カルボキシエチル−３゜４．５−ヒ
ドロキシベンゼンを、それぞれ銀１モル当たり１４１５
ｍｇ５３−４０ｇ添加すると共に、硬膜剤として下記化
合物Ｈ−１及びＨ−２をゼラチン水溶液たり各々４０ｍ
ｇ、　５　ｍｇ添加することによって乳剤塗布液を調製
した。

−１ −２ （（ＣＦ１２＝ＣＨ３０２ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＳＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２：］　２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３に得られた乳
剤塗布液を、厚さ１．１ｍｍの透明な硼珪ガラス基板（
３０ｃｍＸ　３０ｃｍ）上に乾燥膜厚が３μｍになるよ
うに塗布して乳剤層を有するノ＼ロゲン化銀感光材料を
作製した。銀付量はＬ５ｇ／ｍ２、色素の付量は０．２
４ｇ／ｍ２であった。

尚、上記ハロゲン化銀感光材料は、いずれも前記硼珪ガ
ラス基板における前記乳剤層を有する面とは反対側の面
にバンキング層を有するものである。

このバッキング層の形成について次に説明する。

セラチン水溶液に下記化合物Ｙ−１の分散液を添加する
と共に、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２を各々４０ｍｇ、５ｍ
ｇ添加した。ここで、ゼラチン水溶液は、５％になるよ
うに予め添加するゼラチン量を調節した。又、ゼラチン
水溶液１００ｍ０中に添加したＹ■の添加量は１．３５
％であった。

−１ その後、このゼラチン水溶液を前記硼珪ガラス基板に塗
布した後に乾燥を行ってバンキング層を形成した。Ｙ−
１の付量は１０ｍｇ／ｄｍ”であった。

尚、前述の分散液はＹ−１１ｇ当たりをトリクレジルホ
スフェートＩｇ、酢酸エチル４−２９ｍ１２中に溶かし
た後、ゼラチン０．８３ｇ、　　トリイソプロピル−β
−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２−６
３＋＋＋ｆｆ及び水３．４ｍ（２を含む水溶液中に添加
混合して５０℃で超音波分散してから酢酸エチルを除去
し、更に水を加えて１７．６ｍ（２にしたものを用いた
。

カラーフィルターの作製 第２図に示すようなり（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の３
色のモザイクパターンを有するカラーフィルタの作製法
について以下に説明する。尚、各画素のサイズは１５０
μｍＸ１５０μｍである。

■、外外見発色層形式 前記の各ハロゲン化銀感光材料の上に、１辺が１５０μ
ｍの正方形開口部を有するカラーフィルター用クロムマ
スクを重ねて、タングステンランプを用いて第１回目の
露光を行った。露光は第２図においてＢ部分に相当する
位置に行った。

露光された感光材料を下記マゼンタ発色現像液に２３°
Ｃで３分間浸漬した。

マゼンタ発色現像液組成 マゼンタカノラー・・・・・・・・・　０．２６ｇ５−
ｔ−ブチル−７−クロロ−３−（３−メチルブチル）Ｉ
Ｈ−ピラノ”　［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾ
ール現像主薬・・・・・・・・・・・・・　２．０ｇ４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−βメタンスル
ホンアミドエチルアニリン・１１／２硫酸塩１水塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・・・・・　・・・　　３−００ｍＱ無水硫酸ナ
トリウム・・・・・・　・２０．０ｇ臭化ナトリウム・
・・・・・・・・・　１．０ｇ亜硫酸ナトリウム・・・
・・・・・・１０．００ｇエチレングリコール・・　・
・・・・１０．０ｍ（２ポリエチレングリコール・・・
・・・　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
ｉｆｆ尚、上記のマゼンタ発色現像液に水酸化ナトリウ
ムを添加して、２５°ＣにおけるｐＨ値が１２．０にな
るように調整した。

次に１分間水洗した後、下記組成の銀源白液に３分間浸
漬して漂白を行った後、４分間水洗してから乾燥させる
ことによって、基板上に青色部を形成した（第１処理）
。

銀漂白液組戊 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ）アンモニウム塩・２
００．０ｇ 臭化アンモニウム・・・・・・　　・　１０．０ｇ氷酢
酸・　　　　　　　　　　　　　　１０．ＯｍＱ水を加
えてｌａとし、アンモニア水を用いてｐｉ（＝６．０に
調整する。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第２図にお
けるＧ部分となるように別のカラーフィルター用クロム
マスクを配置し、第２回目の露光を行った。

この＄２回目の露光が行われた感光材料を、下記組成の
イエロー発色現像液に２３°Ｃで３分間浸漬した後、１
分間水洗し、１回目と同様に漂白、水洗、乾燥して基板
上に緑色部を形成した（第２処理）。

イエロー発色現像液組成 イエローカプラー・・・・　・・　　　１．５ｇα−（
４−カルホキ／フェノキシ）−αピバロイル−２，４−
シクロロア七トアニリド現像主薬・・　・・　・・・・
・・・　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチルアニリン・１１／
２硫酸塩１水塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・・３．００ｍＱ 無水硫酸ナトリウム・・　　　・　・　２０．０ｇ臭化
ナトリウム・・・・・・・・　　　３．０ｇ亜′ｆｆｔ
酸ナトリウム・・　・　　　　　　１０．００ｇエチレ
ングリコール・　・　　　　　　１０．０ｍ（２ポリエ
チレングリコール・・　　　・　２．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　ｌ（２尚、上記のイエロー発
色現像液に水酸化ナトリウムを添加して、２５°Ｃにお
けるｐＨ値が１２．０になるように調整した。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第３図にお
けるＲ部及びＢＭ（ブラックマトリンクス）部となるよ
うに別のカラーフィルター用クロムマスクを配置し、第
３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われた写真材料を、下記組成の
赤色発色現像液に２３°Ｃで３分間浸漬した後、第２回
目と同様、水洗、漂白、水洗を行った後、下記組成の定
着液に１分間浸漬し、４分間水洗した後、乾燥して基板
上に黒色部を形成した（第３処理）。

赤色発色現像液組成 マゼンタカプラー・・・・・・・・　　０．２８ｇ６−
ｔ−ブチル−７−クロロ−３−（３−メチルブチル）Ｉ
Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾー
ルイエローカプラー・　　　・・・　　・・　１．５ｇ
α−（４−カルボキシフェノキシ）−σピバロイルー２
，４−ジクロロアセトアニリド現像主薬・・・・・・・
・・・・・・　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチルアニリン １１／２硫酸塩■水塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・・・　・・・・　・　３−００ｍ４無水硫酸ナ
トリウム・・・　・・・　　２０．０ｇ臭化ナトリウム
・・・・・・・・・　　３．０ｇ亜硫酸ナトリウム・　
・　　　　　・　　１０．００ｇエチレングリコール・
・・・・・・・　１０．００ｍ７＋ポリエチレングリコ
ール・・・・・・　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　ｌＱ尚、上記の赤色発色現像液に水酸化ナ
トリウムを添加して、２５°ＣにおけるｐＨ値が１２．
０になるように調整した。

定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１１２（酢酸を用いてｐＨ＝６．
０に調整。）■、染色層の形成 外式発色層形成後の試料に、重クロム酸アンモニウム１
重量％を含む低分子量ゼラチン７重量％のゼラチン水溶
液を、乾燥膜厚が１μｍになるように塗布した。６０℃
、１時間のベーキングの後、水銀灯で露光した。この媒
染層形成後の試料にポジ型レジスト（（株）シプレーフ
ァーイースト製１４００−２７）を、スピンナーにて乾
燥膜厚が１μｍになるよう塗布した。１００°Ｃで４０
分間ベーキング後、露光部が第３図中のＲ部以外となる
ように別のカラーフィルター用クロムマスクを配置し、
水銀灯により露光した。露光後の試料を現像液（（株）
シプレー・７フーイースト製現像液）で−２２°Ｃ１９
０秒間現像後、純水で２２°０１６０秒間水洗し、乾燥
した。レジストパターニング後の試料を、ＰＣシアン１
６（（株）日本化薬製）を０．５重量％含み酢酸により
ｐＨを３にした水溶液中に６０°Ｃで１０分間浸漬し、
水洗した後、乾燥した。このようにして染色した試料を
、レジスト剥離液（（株）シブレーア７−イースト製１
１６５）に３分間浸漬し、水洗後、乾燥することにより
カラーフィルターの試料Ｎｏ、１を作製した。

又、カラーフィルター作製後、バッキング層に３％次亜
塩素酸ナトリウム水溶液を滲み込ませ、ガーゼで拭き取
ることによりバッキング層を完全に除去した。

実施例２ 実施例１で作製したハロゲン化銀感光材料の外式発色層
上に、ポジ型レジスト（（株）シグレー７アーイースト
製１４００−２７）を、スピンナーにて乾燥膜厚が１μ
ｍになるように塗布した。１００°Ｃで４０分間ベーキ
ング後、露光部が第３図中のＲ部以外となるように別の
カラーフィルター用クロムマスクを配置し、水銀灯によ
り露光した。露光後の試料を現像液（（株）シプレーフ
ァーイースト製現像液）で２２℃、９０秒間現像後、純
水で２２°０１６０秒間、水洗し乾燥した。レジストパ
ターニング後の試料を、ＰＣシアン１６（（株）日本化
薬製）を０゜５重量％含み酢酸によりｐＨを３にした水
溶液中に、５２℃で９分間浸漬し、水洗した後、乾燥し
た。このようにして、染色した試料を、カラーフィルタ
ーの試料Ｎｏ、ｌと同様にしてレジストを除去し、カラ
ーフィルターの試料Ｎｏ−２とした。

尚、バッキング層はカラーフィルターの試料Ｎｏ。

１と同様にして除去した。

（比較例） 前記カラーフィルターの試料Ｎｏ、１の外式発色層まで
の製造方法において、マゼンタ発色現像液を下記ｉ或の
青色発色現像液に、イエロー発色現像液を下記組成の緑
色発色現像液に変えた以外、同様にしてカラーフィルタ
ーの試料Ｎ００３を作製した。バッキング層は同様に除
去した。

青色発色現像液組成 シアンカプラー・・・・・・・・・・・　１．２１ｇＮ
−（２−アセトアミドフェネチル）−１−ヒドロキシ２
−ナフトアミ　ド マゼンタカプラー・　　　　　　　　　　０．５４ｇ６
−ｔ−ブチル−７−クロロ−３−（３−メチルブチル）
ＩＨ−ピラゾロ　［３，２−Ｃ］−１，２，４−トリア
ゾール現像主薬・・・・・・・　・・・・・・　２．０
ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−βメタン
スルホンアミドエチルアニリン・１１／２硫酸塩ｌ水塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液） ３．００ｍ（１ 無水硫酸ナトリウム・ ・　２０．０ｇ 臭化ナトリウム・・・・・・・　・・・　１．０ｇ亜硫
酸ナトリウム・・・・・・　　　　・ｌＯ，００ｇエチ
レングリコール・　　　・・・　・１０．ＯｍＱポリエ
チレングリコール・　・　　・・　２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　ｌ（２尚、上記の青色発色
現像液に水酸化ナトリウムを添加して、２５°Ｃにおけ
るｐＨ値か１２．０になるように調整した。

緑色発色現像液組成 ／アンカプラー・・・・・・・・・・・　１．２６ｇＮ
−（２−アセトアミドフェネチル）−１ヒドロキン−２
−ナフトアミド イエローカプラー・・・・・・・・・・　１．５７ｇα
−（４−カルホキ／フェノキシ）−αピバロイル−２，
４−ジクロロアセトアニリド現像主薬・・・・　・・・
・・・・・・　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチルアニリン・
１１／２硫酸塩１水塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・　・　・・・・　・・　３−３−０Ｏ＋無水硫
酸ナトリウム・・　　　・・　・２０．０ｇ臭化ナトリ
ウム・・・・・・・・・・・　３．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム・　　　　　　　　・１（ＬＯＯｇエチレングリコー
ル・　　　　　　　　・ＩＯ，０ｍｆｆポリエチレング
リコール・　　　　・・　２−０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　１ｆ２尚、上記の緑色発色現像液
に水酸化ナトリウムを添加して、２５°ＣにおけるｐＨ
値が１２．０になるように調整した。

実施例３ このようにして作製したカラーフィルターの試料Ｎｏ、
１〜３の赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）を（株
）トップコーン製５Ｒ−１にて指定画素の分光吸収濃度
を測定した後、オーブンを用いて１８０°Ｃで２時間、
４時間及び６時間の熱試験をした。各試料について、そ
れぞれ熱試験後の指定画素の分光吸収濃度を同様にして
求めた。

カラーフィルターの試料Ｎｏ、１及び２では熱試験後の
分光吸収濃度の変化は殆どないが、カラーフィルターの
試料Ｎｏ、３では大きく濃度低下していた。各試料の各
画素の濃度低下を表１に示す。

Ｇ画素、Ｂ画素の分光吸収濃度において６１０ｎｍでの
濃度変化を、熱試験前の濃度を１とした相対値で示す。

〔発明の効果〕

本発明によれは、外式発色現像法のみを用いて作製した
カラーフィルターに対し、耐熱性に優れている。

又、染色工程を、赤色、緑色及び青色の各画素毎に行い
作製する方法に較べて、レジストの塗布、バターニング
又は媒染層の塗布、パターニングとし゛う非常に複雑な
工程が少なく、染色工程も少ないので製造コストを低く
することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造方法におけるパターン露光の一例
を示す断面図であり、第２図は本発明の製造方法により
得られるカラーフィルターの一例を示す断面図であり、
第３図は同じく他の一例を示す断面図であり、第４図は
本発明の製造方法により得られるカラーフィルターを用
いた液晶カラーデイスプレーの一例を示す断面説明図で
ある。 ＩＩ・　・光透過性基板　１２・　・乳剤層１３・・・
ハロゲン化銀感光材料 １４・・・フォトマスク １５・・・開口部　　　　１６・　・露光予定部分２１
．３１・・・光透過性基板 ２２．３２・・・有色部 ３３・・・ブラックマトリックス ４３・・・カラーフィルター ４６ａ、４６ｂ・・・偏光板　４７・・・液晶４８ａ、
４８ｂ・・・電極

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光透過性基体上に色相の異なる複数の画素を有するカラ
   ーフィルターにおいて、前記画素の少なくとも一つに少
   なくとも一つの色素を染色により形成し、少なくとも一
   つの色素を外式発色現像法により形成したことを特徴と
   するカラーフィルター。