JPH0282204A - カラーフィルターの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料を利用したカラー
フィルターの製造方法に関し、特に分光吸収特性の異な
る各色素間において処理ムラ、即ちｌ試料の発色色素濃
度の高い部分と低い部分が存在する現象が大きく緩和さ
れた色再現性の良好なカラーフィルターの製造方法に関
する。

更に詳しくは、本発明は、特にカラーデイスプレー用と
して好適であり、撮像管用のカラーフィルターとしても
使用可能なカラーフィルターの製造方法に関する。

〔発明の背景〕

カラーフィルターの製造方法として、特開昭５５−６３
４２号に開示されるようにカラー銀塩写真材料を用いた
外式現像法によるものがある。この方法は特開昭６２−
１４８９５２号に開示される内式現像法による製造方法
に較ベカラーフィルター用の感光材料の調製が容易であ
る。

しかし、外式現像法によるカラーフィルターの製造方法
では、現像液中に溶かしたカプラーを利用して発色色素
を得るため、現像液に浸漬された感光材料中のハロゲン
化銀乳剤へのカプラーの拡散浸透速度が感光材料の箇所
で異なる結果、同濃度であるべき発色色素濃度が異なり
、いわゆる処理ムラを生じる。

カラーフィルターには、各々の分光吸収特性の色素濃度
が均一であることが望まれるため、前記現像ムラに基づ
く色素濃度ムラは重大な問題であった。

一般にカラーデイスプレー用のカラーフィルターは、分
光吸収特性の異なる色素を細かな画素（例えば１００μ
ｍ前後のストライプ画素）として使用するため、同一な
分光吸収特性を持つ色素画素間の濃度は、完全に同一で
あることが強く望まれる。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、同一の分光吸収特性域の画素間
の色素濃度の差が極めて少ないカラーフィルターを容易
に、かつ安定に製造することができるカラーフィルター
の製造方法を提供することにある。

又、本発明の第２の目的は、液晶カラーデイスプレー用
のカラーフィルターとした場合に、色の再現性が非常に
良好なカラーフィルターを容易に、かつ安定に製造する
ことができるカラーフィルターの製造方法を提供するこ
とにある。

〔発明の構成〕

本発明の０的は、光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤層
を設けた感光材料をパターン露光した後、カプラー及び
発色現像主薬を含有する外式現像液を用いて上記パター
ンに対応した色素像を形成する工程を有するカラーフィ
ルターの製造方法に於いて、前記外式現像液中に白黒現
像主薬を前記発色現像主薬１モルに対し１〜３　Ｘ　１
０−’モル含有するカラーフィルターの製造方法によっ
て達成される。

以下、本発明により詳細に説明する。

前記本発明の外式現像液中に含まれる白黒現像主薬の量
は、発色現像主薬の全量に対してモル比で１〜３　Ｘ　
１０−’の範囲であるが、Ｉ　Ｘ　１０−”〜５×ｌ０
−４の範囲が好ましく、５　Ｘ　１０−”〜Ｉ　Ｘ　１
０−’が更に好ましい。又、白黒現像主薬の種類は１種
でもよいが、２種以上を併用してもよい。２種以上を併
用するときには、白黒現像主薬の全量が前記範囲の中に
なければならない。白黒現像主薬の量が本発明の範囲よ
り少ないと、いわゆる処理ムラが生じ、多過ぎると、カ
プラーに基づく発色濃度が充分に得られないという問題
を生じる。

本発明に使用する白黒現像主薬は、ハイドロキノン、カ
テコール、ピロガロール、バラアミノフェノール、フェ
ニドン、ジメゾン、アスコルビン酸など、ティー・エッ
チ・ジェームス（Ｔ、　ＨＪａｍｅｓ）著「ザ・セオリ
ー・オプ・ザ・７オトグラフイツク・プロセス第４版（
Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　４ｔｈ、　Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）　Ｊ　　＋２９８〜３１４頁に記載された化合物を
挙げることができる。

本発明の外式現像液を用いた現像法によるカラーフィル
ターの製造方法において、発色現像主薬としては、カラ
ー発色カプラーの種類に合せて好適なものを用いる。従
って、２種類のカラー発色カプラーを用いる場合には、
カラー発色カプラーに最適な現像主薬を含む２種類の外
式現像液を混合して用いるか、もしくは２種類のカラー
発色カプラーのそれぞれに対応させて１種もしくは２種
以上の現像主薬を配合した外式現像液が使用される。

本発明で用いる現像主薬としては、現像液中に分散もし
くは溶解可能なものであれば特に限定することなく使用
することができる。

本発明で用いることができる現像主薬としては、ｒＴｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３　ｒｄ。

ＥｄｉｔｉｏｎＪ　、Ｃ，Ｅ、に、Ｍｅａｓ　ａｎｄ　
Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著、２９３〜２９８頁に記載された
化合物を挙げることができ、この具体的な例としては （１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリン・硫酸塩 （２）Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−メチル−
ｐ−７二二レンジアミン・ｐ−トルエンスルホン酸塩 （３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メチルスルホンアミドエチル）アニリン・硫酸塩・水
和物 （４）Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン・硫
酸塩、及び （５）Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フエニレン
ジアミミン・塩酸塩 を挙げることができる。

本発明で用いるカラー発色カプラーは、通常のカラー写
真法で使用される内式カプラー（バラスト型カプラー）
とは異なり、現像液中に添加して、少なくとも一部が現
像液中に溶解した状態で使用される外式カプラーであり
、本発明においては、公知の外式カプラーを使用するこ
とができる。

本発明で用いるカラー発色カプラーのうち、イエロー発
色カプラーの例としては、ケトメチレン化合物（例えば
、α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ピバロイル
−２，４−ジクロロアセトアニリドなどのアシルアセト
アニリド）を挙げることができ、更に、米国特許３，５
１０．３０６号、同３，６１９．１８９号、特公昭４０
−３３７７５号、同４４−３６６４号等に記載されたも
のを使用することができる。

また、マゼンタ発色カプラーの例としては、活性メチレ
ン化合物（例えば、ｌ　−（２，４，６−ドリクロロフ
エニル）−３−（ｐ−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロ
ンなどのピラゾロン類、７−クロロ−３−フェニル−６
−イツプロビルーＩＨ−ピラゾＯ［５，１−ｃｌ　−１
，２゜４−トリアゾールなどのピラゾロアゾール類及び
シアノアセトアニリド類）を挙げることができ、更に、
西独特許公開（ＯＬＳ）２，０１６，５８７号、米国特
許３゜１５２．８９６号、同３，６１５．５０２号、特
公昭４４−１３３１１１号等に記載されたものを使用す
ることができる。

更に、シアン発色カプラーの例としては、フェノール化
合物（例えば、２−アセトアミド−４，６−ジクロロ−
５−メチルフェノール）或はナフトール化合物（例えば
、Ｎ−（２−アセトアミドフェノエチル）−１−ヒドロ
キシ−２−す７トアミド）を挙げることができ、又、米
国特許３，００２．８３６号、同３，５４２．５５２号
及び英国特許１，０６２．１９０号等に記載されている
ものを使用することができる。

上記のものの他、ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３　
ｒｄ、　ＥｄｉｔｉｏｎＪ　（前出）、１７章、３８２
〜３９５頁、」に記載されているものを使用することも
できる。

本発明に係るカラーフィルター用現像液において、現像
液１１２中におけるカラー発色カプラーの合計の含有量
を、通常は、０．１〜２０ｇの範囲内に設定する。０．
１ｇより少ないと、充分に発色しないことがあり、他方
、２０ｇより多く用いた場合には、所謂カブリが発生す
ることがある。特に本発明においては、現像液ｌＱ中の
カラー発色カプラーの合計の含有量を０．２〜１０ｇの
範囲内にすることにより、色濁りが少なく分光特性の良
好なカラーフィルターを製造することができる。

更に、本発明に関わるカラーフィルター用現像液は、保
恒剤（例、亜硫酸ナトリウム、ジエチルヒドロキシルア
ミン）、促進剤（例、水酸化ナトリウムなどのアルカリ
剤）、制御剤（例、臭化カリウム、ヨウ化カリウム）、
助剤（例、ポリエチレングリコールなどの水質調整剤、
シトラジン酸、イミダゾール誘導体等の色調剤）など通
常の外式現像液に含まれる添加剤を含むものであっても
よい。

本発明に係るカラーフィルター用現像液は、上記の成分
を水に溶解することにより調製することができる。

尚、本発明に係るカラーフィルター用現像液は、通常の
使用温度（例えば、ｌＯ℃〜４０℃）におけるｐＨ値が
９．０〜１３．０の範囲内になるように水酸化ナトリウ
ムなどを用いて、ｐＨ値を調整した後に使用される。

上記のようにして調製したカラーフィルター用現像液を
用いてカラーフィルターを製造する際に使用するハロゲ
ン化銀感光材料は次のようにして製造することができる
。

本発明の製造方法で用いるハロゲン化銀感光材料の基板
は、光透過性を有している。更に、液晶カラーデイスプ
レーなどの組立の際には、蒸着工程などカラーフィルタ
ーが高温にさらされることがあるので、基板の素材とし
ては、良好な耐熱性を有するものが好ましい。

このような光透過性基板を構成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフイタレート、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート及び酢酸セルロースなどの高分子化合物、ガ
ラス（例、硼珪ガラスなど）、石英及びサファイアなど
の無機物質などを挙げることができる。光透過性基板は
、上記の素材を用いて、板状、シート状或いはフィルム
状などの形態で使用することができる。

光透過性基板の厚さは、用途及び材質に合せて適宜に設
定することができるが、通常は、０．５μｍ〜１ＯＩＩ
Ｉ１１の範囲内にある。特に液晶カラーデイスプレー用
として例えばガラスを用いる場合には、０゜３〜２１１
１１１の範囲内の厚さの光透過性基板を用いるのがよい
。

基板は、光透過性であることが必要であり、従って、本
発明においては、透明基板は勿論、半透明基板をも用い
ることができる。

尚、本発明においては、光透過性の基板の乳剤層が設け
られていない面には、アンチハレーション用のバッキン
グ層を設けるのが好ましい。バッキング層中に設けられ
る染料は、非拡散性の染料又は顔料であることが好まし
い。非拡散性の染料又は顔料は、親水性コロイド中に分
散された状態でバッキング層として設けられるが、現像
処理後にも、各処理液中に溶出しないもの、特に、アル
カリ液中に溶出しない染料又は顔料でなければならない
。用いられる染料又は顔料の光吸収特性は、本発明で使
用するハロゲン化銀乳剤の分光吸収特性により異なるが
、増感色素による分光増感を施こしていないハロゲン化
銀乳剤を利用する場合には、５００ｎｍ以下の光を吸収
する染料又は顔料を有していなければならない。

バッキング層に設けられる非拡散性の染料又は顔料の使
用量は、光透過性の基板の１００ｃ＋ａ”当たり０．１
ｍｇ以上であることが好ましく、ｌ　Ｂ以上であること
が更に好ましい。

又、バッキング層に、紫外線吸収剤を設けてもよい。紫
外線吸収剤としては、ＢＡＳＦ社製ＵＶＩＮＵＬ　ＭＳ
−４０又ハＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製ＴＩＮｔｌＶＩＮ
■Ｐなどが好ましい。

非拡散性の染料及び紫外線吸収剤は該化合物を公知の高
沸点有機溶媒と酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、
四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低沸点有機溶
媒に溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液
と混合し、次いで撹拌機、ホモジナイザー　コロイドミ
ル、フロージェットミキサー、超音波分散装置等の分散
手段を用いて乳化分散しｔ；後、親水性コロイドバッキ
ング層用塗布組成物中に添加して使用する。

又、バッキング層にカーボン・ブラック分散液を用いる
ことも好ましい。カーボン・ブラック分散液は、ファー
ネス法又はチャンネル法の製法に基づくものでよいが、
例えば、三菱化成製　ダイヤ・ブラックなどが好ましい
。カーボン・ブラック分散液は、親水性コロイド層（バ
ッキング層）に添加して使用する。

本発明に係る光透過性基板上には、直接感光剤層を塗設
することもできるが、感光剤層と基板との接着力を補強
するために下引層を介して感光剤層を設けることもでき
る。

下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン、ア
ルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、
アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体及びポリアク
リルアミドを挙げることができる。下引層は、カラーフ
ィルターの分光特性を考慮すると薄いことが好ましく、
通常は、１μｍ以下（好ましくは０．０５〜０．５μｌ
の範囲内）にする。

乳剤層は、ハロゲン化銀が水溶性結合剤に分散されてな
る層であり、公知のハロゲン化銀を塗布することにより
形成することができる。ただし、本発明において、分光
特性の良好なカラーフィルターを得るためには、ハロゲ
ン化銀の平均粒子径が小さいものを用いることが望まし
く、シたがって、本発明においては、平均粒子径が０．
１μｍ以下の、いわゆるリップマン乳剤を用いるのが好
ましい。

ハロゲン化銀としては、通常のものを用いることができ
る。即ち、塩化銀、沃化銀、臭化銀、塩沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀を挙げることができる。こ
れ等は単独、あるいは組み合わせて使用することができ
る。

乳剤層及びバッキング層における水溶性結合剤としては
、通常のものを使用することができる。

例えば、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、セルロース
誘導体、澱粉誘導体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸
共重合体及びポリアクリルアミド等を挙げることができ
る。これらは、単独で、あるいは組み合わせて使用する
ことができる。これら水溶性結合剤の中でもゼラチンが
好ましい。

感光剤層は、上記のハロゲン化銀と水溶性結合剤を、ｌ
　：６〜８　：　ｌの範囲内の重量比で含むものである
ことが望ましい。

尚、本発明において、感光剤層は、外式現像法における
感光材料の感光剤層に通常台まれている添加剤を含んで
いてもよい。

上記の乳剤層の厚さは、通常、０，３〜ｌＯμｍが好ま
しい。厚さが０．３μｍに満たないと、充分な発色性が
発現しないことがあり、また、ｌＯμ園より厚くすると
、光の透過性が低下してカラーフィルターの明度が不充
分になることがある。特に、本発明においては、乳剤層
の厚さを０．５〜３μ踵の範囲内にすることにより、得
られるカラーフィルターの分光特性を向上することがで
きる。

乳剤層（および下引層）は、通常の写真感光材料塗布方
法を用いて塗設される。

上記のハロゲン化銀感光材料及び現像液を用いた本発明
のカラーフィルターの製造は次のようにして行なう。

先ず、上記のハロゲン化銀感光材料をパターン露光する
（第１の露光）。

パターン露光は、通常の方法により行うことができる。

例えば、第１図に示すように光透過性基板ｌｌ上に積層
された感光剤層１２を有するハロゲン化銀感光材料１３
上にフォトマスク１４を配置し、フォトマスク１４の上
方から光を当てることにより、フォトマスク１４に設け
られている開口部１５に対応する感光剤層の露光子定部
分１６を選択的に露光することができる。

カラーフィルターにおける露光子定部分１６の大きさ、
即ちフォトマスクの開口部１５の大きさは、得られるカ
ラーフィルターの用途に合せて適宜に設定することがで
きる。ただし、露光に用いる構成の波長よりも開口部１
５の幅が狭いと有効に露光を行なうことができないので
、開口部１５の幅をこの波長よりも広くする。ハロゲン
化銀は、３４０〜４２０ｎＬ１１の範囲内の光に対して
有効な感光性を有しているので、開口部１５の幅は、３
４０ｎｍ以上であり、更に、カラーフィルターとしての
用途を考慮すると、１ｇｍ以上にするのが好ましい。ま
た〜、液晶デイスプレー用のカラーフィルターの場合に
は、赤色、青色及び緑色に現像された各有色部の加色混
合によって、有効に色再現を行わせるためには、開口部
２５の幅は１．０００μｍ以下（特に望ましくは５００
μＩ以下）であることが望ましい。

本発明のカラーフィルターの製造方法における露光時間
及び光源等の他の条件については、通常の条件に従うこ
とができる。

このようにして第１のパターン露光を行った後、本発明
に係るカラーフィルター用現像液を用いて露光部分の第
１の現像を行う。例えば、カラー発色カプラーとして、
シアン発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを含む現
像液（青色現像液）を用いて現像を行うことにより、露
光部分は、青色に現像される。又、シアン発色カプラー
とイエロー発色カプラーとを含む現像液（緑色現像液）
を用いることにより、露光部分は緑色に現像される。

更に、マゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラーと
を含む現像液（赤色現像液）を用いることにより、露光
部分は赤色に現像される。

第１の露光部分は、青色現像液、緑色現像液及び赤色現
像液のいずれの現像液を用いて現像してもよい。

現像は、通常の写真技術における外式現像法に従って行
うことができる。例えば、現像温度は、通常、ｌＯ〜４
０　’Ｏの範囲内にあり、現像時間は、通常、０．５〜
３０分間の範囲内にある。

こうして第１の露光部分の現像を行なった後、水洗し、
通常、ハロゲン化銀感光材料を銀源白液又は白黒現像液
に浸漬して２回目以降の現像に伴なう第１現像部への色
濁りを防止し、次いで、ハロゲン化銀感光材料を水洗し
、乾燥させる。

このようにして得られたハロゲン化銀感光材料の乳剤層
は、パターン露光した部分が用いた現像液に対応した色
に発色した有色部になる。

上記のようにして露光及び現像を行うことにより、ハロ
ゲン化銀感光材料に光透過性の１色の有色部を有するカ
ラーフィルターを製造することができるが、カラーフィ
ルターを例えば液晶カラーデイスプレー用のカラーフィ
ルターとして使用する場合には、赤色、青色及び緑色の
うち、上記の第１の工程で形成した以外の色の有色部を
、更にハロゲン化銀感光材料に形成する。

即ち、例えば、フォトマスクを用いて第１の工程で形成
した第１の有色部に隣接する未露光部分を第１の露光と
同様の方法によりパターン露光し、次いで、第１の工程
で用いた以外の現像液の内の１種を用いて現像する。更
に、所望により銀源白液又は白黒現像液、水洗及び乾燥
などの工程を経ることにより、第２の有色部を形成する
ことができる。

同様に、第２の有色部に隣接する未露光部分をパターン
露光し、上記第１及び第２の工程で用いた以外の現像液
を用いて現像を行うことにより第３の有色部を形成する
ことができる。

こうして第１〜第３の有色部を形成しＩ；後、通常は、
乳剤層中の銀成分を除去する工程（漂白工程）とハロゲ
ン化銀を除去する工程を施し有色部を定着させる。

このようにして第２図に示すような光透過性支持体３１
上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）の光透過性
の有色部２２が形成されたカラーフィルターを製造する
ことができる。

更に、本発明においては、第３図に示すように光透過性
支持体３１上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）
の光透過性の有色部３２を間隙を設けて形成させＩ；後
、この間隙をパターン露光した後、シアン発色カプラー
　マゼンタ発色カプラー及びイエロー発色カプラーを含
む現像液を用いて現像を行うことにより、有色部３２の
赤色部（Ｒ）、青色部（Ｂ）及び緑色部（Ｇ）の間隙に
光非透過性区画部（ブラックストライプ）３３を形成す
ることもできる。

又、本発明においては、特公昭４９−３７８５３号、同
３７−１６８０７号等に示す銀塩色素漂白法に基づく色
素を、あらかじめ乳剤層中に入れておいてもよい。

第２図に示す様なカラーフィルターを製造する際、例え
ば前述の色素がシアンの場合は、外式現像液中のカプラ
ーは、各々、マゼンタカプラー　イエローカプラーのみ
を用いて、青色（Ｂ）及び緑色ＣＧ）の光透過性部を０
作成する。赤色（Ｒ）の光透過性部は、マゼンタ及びシ
アンカプラーを用いて発色させた後、この部位をパター
ン露光した後、前記公報に示す方法でシアン色素を消色
する。

このようにして製造したカラーフィルターは、第４図に
示すような液晶カラーデイスプレー用のカラーフィルタ
ーとして有効に使用することができる。即ち、第４図に
示すように、偏光板４６ａ　、　４６ｂによって、カラ
ーフィルター４３と電極４８ａ　、　４８ｂによって制
御される液晶４７とが挟持されるようにカラーフィルタ
ーを配置することにより液晶デイスプレーのカラーフィ
ルターとして使用することができる。

更に、そのほか従来から使用されている撮像管などのカ
ラーフィルターの代わりに有効に使用することもできる
。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。尚、
実施例に８ける％表示は、特に断わりない限り重量％を
表す。

実施例１ （発色現像液の調製） 下記の青色発色現像液組成物を８ｏｏＩＩ＋２の水に溶
解した後、更に水を加えて全量をＩＱにして、青色発色
現像液を調製した。

青色発色現像液組成 現像主薬・　・・　　　　　　・・・２．００ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル＝Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリン・硫酸塩 シアン発色カプラー・　・・・　　　・０．８７ｇＮ−
（２−アセトアミドフェネチル）−ｉヒドロキシ−２−
ナフトアミド マゼンタ発色カプラー・・　・・・・１．０７ｇ１−（
２，４，６−１−リクロロフェニル）−３（ｐ−ニトロ
アニリノ）−５−ビラゾロン亜硫酸ナトリウム・・　　
　　　　・１０．００ｇエチレングリコール・　・・　
　　　５．ＯＯ＋＋＋Ｑポリエチレングリコール・　　
　　　０．６０ｍｆｆハイドロキノン・　　　　　　　
　　２．００ｇジメゾン・　・・　・・　　　　　　０
．１４ｇ硫酸ナトリウム・・　　　　　　　　２０．０
０ｇ尚、上記の青色発色現像液に水酸化ナトリウムを添
加して、２３°ＣにおけるｐＨが１２．０になるように
調整した。

次いで、下記の緑色発色現像液組成物を８００ｍｆｆの
水に溶解した後、更に水を加えて全量をｌａにして、緑
色発色現像液を調製した。

緑色発色現像液組成 現像主薬・・・・　　　　　　　　・２．００ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスル
ホンアミドエチル） アニリン・硫酸塩・水和物 シアン発色カプラー・　　　　　　　・１．９５ｇＮ−
（２−アセトアミドフェネチル）−ｌ−ヒドロキシ−２
−ナフトアミド イエロー発色カプラー・　　　・・・０．６３ｇα−（
２−カルボキシフェノキシ）−ａ−ピバロイル−２，４
−ジクロロアセトアニリド亜硫酸ナトリウム・　　　　
・・　・１０．００ｇエチレングリコール・　　・・　
・・　５．００Ｉ１１２ポリエチレングリコール・　・
・・・　１．５０ｍｆｆハイドロキノン・　　　　　　
・　・・　２．００ｇジメゾン・・　　　　　　　　　
　　　０．１４ｇ硫酸ナトリウム・　　　　　　　・・
・２０．００ｇ尚、上記の緑色発色現像液に水酸化ナト
リウムを添加して、２３°Ｃにおけるｐｌが１２．０に
なるように調整した。

同様にして、下記の赤色発色現像液組成物を８００ｍ１
２の水に溶解した後、更に水を加えて全量をＩＱにして
、赤色発色現像液を調製した。

赤色発色現像液組成 現像主薬・　　　　　　　　　　　　・３．００ｇ４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンス
ルホンアミドエチル）アニリ ン・硫酸塩・水和物 マゼンタ発色カプラー・　　・・・・１．０７ｇＪ−（
２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（ｐ−ニトロ
アニリノ）−５−ピラゾロンイエロー発色カプラー・・
　　　・０．８３ｇα−（２−カルボキシフェノキシ＞
−ａ−ピバロイル−２，４−ジクロロアセトアニリド 亜硫酸ナトリウム・・　　　　　　１０．００ｇエチレ
ングリコール・　　　　　　　５．ＯＯ＋ａ１２ポリエ
チレングリコール・　　・・　０−８５ｍ１２ハイドロ
キノン・　　　　　　　　　３．００ｇジメゾン・　　
　　　　　　　・・・　０．２１ｇ硫酸ナトリウム・　
　　　　　・・・２０．００ｇ尚、上記の赤色発色現像
液に水酸化ナトリウムを添加して、２３°Ｃにおけるｐ
Ｈが１２．０になるように調整した。

（銀漂白液の調製） 下記の銀源白液組成物に水を加えてＩＱにして、銀漂白
液を調製した。

エチレン、ジアミン四酢酸鉄（ｔ［Ｉ）アンモニウム塩
・・　　　　　　　　２００．０ｇ臭化ナトリウム・・
　　　　　　　　２０．０ｇ氷酢酸・　　　　　　　　
　　　　　ＩＯ，ＯｍＱ尚、上記の銀漂白液にアンモニ
ア水を添加して、２５°Ｃにおけるｐｌ（が６．０にな
るように調整した。

（定着液の調製） 下記の定着液組成物に水を加えて１１２にして、定着液
を調製した。

定着液組成 チオ硫酸アンモニウム・・・　　　・１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム・　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム・　　　　　　　２．３ｇ尚、上記の定着液
に酢酸を添加して、２５°ＣにおけるｐＨが６−０にな
るように調整した。

（バッキング層の調製） ゼラチン水溶液に、下記化合物Ｙ−１の分散液を加え、
更に下記化合物Ｈ−１及びＨ−２をｔｇゼラチン当たり
、それぞれ４０ｍｇ及び５＋ｓｇ添加した。

ゼラチン水溶液は、５％になるように、あらかじめ添加
するゼラチン量を調節した。ゼラチン水溶液１００ａ１
２中に添加した化合物Ｙ−１の量は、１．３５％である
。その後、このゼラチン水溶液を、厚さ１・１■・３０
ｃ＋ｏ角の透明な硼珪ガラス基板上に、これらの化合物
の付量が、ＩＯＢ／ｄ”＋になるように、塗布乾燥した
。

又、前述の分数液は、各々の化合物１ｇ当たりトリクレ
ジルホスフェートＩｇと酢酸エチル４．２ａ＋１２中に
溶かした後、ゼラチン０．８３ｇ、　　トリイソプロピ
ル−β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液
２．６３鵬ａ１水８．０４醜ａからなる水溶液中に、添
加混合し、５０°Ｃで超音波分散した後、酢酸エチルを
除去し、水を加えて１７．１６ａＱとしｔ；ものを用い
ｔこ　。

（（ＣＩ（ｔ−ＣＨＳＯｚｃＨｘ）ｓＣＣＨｔｓＯｚｃ
ＨｉｃＨｘ）＊ＮＣＨＩＣＯ＊５ＯｓＫ（ハロゲン化銀
感光材料の調製） ゼラチンの１０％水溶液に硝酸銀溶液と臭化カリウム及
び沃化カリウムを含む溶液とを同時に加えることにより
４モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳液（平均粒子径：０
．０５μ１１ゼラチン濃度：９％）を調製した。この調
製の際の沈澱条件を０．０５μｍの平均粒子径を有する
リップマン乳剤が得られるように規制した。

得られた沃臭化銀乳剤に、銀１モル当たり２８．３１１
ｇのチオ硫酸ナトリウム５水塩を加え５９．５°Ｃで４
５分間化学熟成しｔ；後、ｌ−フェニル−５−メルカグ
トテトラゾール及びｌ−カルボキシエチル−３，４，５
トリヒドロキシベンゼンをそれぞれ銀１モル当たり６　
Ｘ　１０−”モル、３．４０ｇ添加した。

更に、前記化合物Ｈ−１，Ｈ−２をＩｇゼラチン当ｌ；
す、それぞれ４０ｍｇ及び５ａ＋ｇ添加することにより
ハロゲン化銀乳剤塗布液を調整した。その後、前述のバ
ッキング層を塗布した硼珪ガラス基板上のバッキング層
とは、反対の面に、乾燥膜厚３μ■になるように塗布し
てハロゲン化銀感光材料を製造した。この感光材料をガ
ラスカッターにより１０ｃｍ四方に断裁し試料とした。

（カラーフィルターの作製） このハロゲン化銀感光材料の上に、−辺が１５０μｍの
正方形の開口部を有するカラーフィルター用クロムマス
クを重ねて、タングステンランプを用いて第１回目の露
光を行った。

この第１回目の露光が行われたハロゲン化銀感光材料を
、液温を２３°Ｃに調製した前記の青色発色現像液に３
分間浸漬した後、水洗し、更に前記銀源白液に１分間浸
漬した後、水洗し乾燥して基板上に青色部を形成しＩ；
。

次に形成した上記青色部のすぐ隣りに別のカラーフィル
ター用クロムマスクを配置し、上記と同様の方法により
第２回目の露光を行った。

この第２回目の露光が行われたハロゲン化銀感光材料を
、液温を２３°Ｃに調整した前記緑色発色現像液に３分
間浸漬してから水洗し、更に前記銀源白液に１分間浸漬
してから水洗し、乾燥させることにより、基板上に緑色
部を形成した。

次に、形成した緑色部の右隣り（即ち青色部の左隣り）
に３番目のカラーフィルター用クロムマスクを配置し、
上記と同様の方法により第３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われたハロゲン化銀感光材料を
、液温を２３°Ｃに調整した前記赤色発色現像液に３分
間浸漬した後、水洗し、更に、銀源白液に６分間浸漬し
てから水洗し、更に前記定着液に１分間浸漬してから水
洗し乾燥させることにより、基板上に赤色部を形成した
。その後バッキング層に３％次亜塩素酸ナトリウム水溶
液を滲み込ませ、ガーゼで拭き取ることによりバッキン
グ層を完全に除去した。

このようにして得られたカラーフィルターを試料Ｎｏ、
ｌとする。試料Ｎｏ、１の作成工程において、各外式現
像液中のハイドロキノン、ジメゾン量を表１のＮｏ、２
〜８に示す量に変え、又、ハイドロキノン、ジメゾンを
表１のＮｏ、９〜１１に示すアスコルビン酸に変えた以
外は同様にして、試料Ｎｏ。

２〜１１を作成した。

得られた各試料Ｎｏ、　１−１１について、青色光（Ｂ
）、緑色光（Ｇ）及び赤色光（Ｒ）を、それぞれ用いて
、各色透過光画素の濃度を開口走査面積２５０μｍ！の
マイクロデンシトメータを走査して求めた。

各試料において、各画素の濃度の測定点は、ｌＯａｍ四
方の基板の中心に最も近い画素、及び対角線上の中心か
ら各々、１．７ｃｍ、　３．４ｃｍ、　５．１ｃｓ＋１
６．８ｃｖ離れた点に最も近い画素の計５個所を選んだ
。

得られた結果を表２−１〜２−３に示す。表２−２及び
２−３には各試料の濃度の平均値（相対値）と濃度分布
ΔＤのみを示した。

濃度分布ΔＤは、各試料の濃度の母標準偏差を濃度の平
均値で割り、１００倍した数字を示した。

又、濃度は試料Ｎｏ、４の基板の中心から最も離れた画
素の値を１としたときの相対値で示す。

表２−２　各画素の試料の位置による濃度の平均値（相
対値）と濃度分布△Ｄ：緑色緑色光測定−３各画素の試
料の位置による濃度の平均値（相対値）と濃度分布△Ｄ
：Ｄ：光測定度の差が非常に小さい。又、表２−１〜２
−３のＮＯ，１，２及び９に示す試料は、各画素間の発
色濃度の差は小さいが、特に試料Ｎｏ、１において充分
な濃度が得られずカラーフィルターとして満足のいくも
のではなかった。

実施例２ （ハロゲン化銀写真感光材料の作製） 実施例１と同様にして、バッキング層を設けた３０ｃｍ
四方の硼珪ガラス基板のバッキング層とは反対面に、実
施例１で調整したハロゲン化銀乳剤塗布液において、前
記化合物Ｈ−１及びＨ−２を添加する前に、銀塩色素漂
白作用を示す下記化合物５Ｃ−１を銀１モル当Ｉ；す１
５．９ｇ添加した以外は同じハロゲン化銀乳剤塗布液を
用いて、実施例１と表２−１〜２−３の結果から明らか
なように、本発明の範囲の量の白黒現像主薬を外式現像
液中に含むものは、現像時に基づく、いわゆる処理ムラ
が非常に少なく、試料の各画素における発色濃５ｃ−ｉ （カラーフィルターの作製） 実施例１において、第１回目露光後の処理における青色
発色現像液を下記組成のマゼンタ発色現像液に変え、又
、第２回目露光後の処理における緑色発色現像液を下記
組成のイエロー発色現像液に変えた以外は実施例１と同
様にして基板上に青色部及び緑色部を形成した。

次いで実施例１と同様に第３回目の露光を行い、実施例
１における赤色発色現像液中のハイドロキノンとジメゾ
ン量を、それぞれ０．９ｇ、　０．０６３ｇに変えた以
外は実施例１と同様に赤色発色現像液から銀源白液まで
の処理を施した後、水洗し、乾燥した。そして、第３回
目の露光と同様に第４回目の露光を行ったハロゲン化銀
写真感光材料を、温度３３℃の条件下に下記に示す白黒
現像液に１分間浸漬し水洗し、下記組成の色素漂白液に
１分間浸漬することにより第４回目の露光部における前
記化合物ｓｃ−ｔの消色を行った後、水洗し、前記銀源
白液に１分間浸漬し水洗し、前記定着液に１分間浸漬し
水洗し、乾燥することにより赤色部を得た。

その後、バッキング層に３％次亜塩素酸ナトリウム水溶
液を滲み込ませガーゼで拭き取ることによりバッキング
層を完全に除去した。

マゼンタ発色現像液組成 マゼンタカプラー　　φ・　　　・・　２．０ｇ１−（
２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（ｐ−ニトロ
アニリノ）−５−ピラゾロン現像主薬　・・・・・・・
・　　　　　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 亜硫酸ナトリウム　　　・・・　・・　２０．００ｇエ
チレングリコール　　・・・　・・　５．００嘗ａポリ
エチレングリコール　　　　　　　０．６０＋ａαハイ
ドロキノン・　　　　　　　　　　　０．６ｇジメゾン
・・　　・・　　　　　　　　　　０．０４２ｇ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　・・　　２０．００ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１１１なお、上記のマゼ
ンタ発色現像液に水酸化ナトリウムを添加して、２３℃
におけるｐＨが１２．０になるように調整した。

イエロー発色現像液組成 イエローカプラー　　　　　　　　　　１．５　ｇα−
（ｐ−カルボキシフェノキシ）−σ−ピバロイルー２，
４−ジクロロアセト アニリド 現像主薬　・・　　　　　　　　　　　　２．０ｇ４−
アミノ−３−メチル−Ｎ〜エチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）アニリン・硫酸塩ニトロトリメチレンスルホ
ン酸　　　　３．００ｍＩ２亜硫酸ナトリウム　　・・
・　　・　　２０．００ｇエチレングリコール　　　　
　　　　　５．００ｍＩ２ポリエチレングリコール　　
　　　　　０−０−６Ｏハ、イドロキノン・・・・　　
　　　　　０．６ｇジメゾン・・・・・・・・　　　・
・・　０．０４２ｇ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　２０　、００ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　ｌＩ２なお、上記のイエロー発色現像液に水酸化ナト
リウムを添加して、２３℃におけるｐＨが１２．０にな
るように調整した。

白黒現像液組成 亜流酸ナトリウム・　・・　　　　　１０ｇハイドロキ
ノン・・・・・　　　・・　１０ｇ水酸化カリウム（４
８％水溶液）　　　　　５ｍ＜２ジエチレングリコール
・・・　　　　２０ｍＱジメゾン・・・・・・・・　　
　　　　０．７ｇ炭酸ナトリウム・・・・　　　　　　
２０ｇ臭化カリウム・・・・・・　　　　　　２ｇチア
ジゾール・　・・・　　・・・　　０．０５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０色素漂白液組成 ９６％硫酸　　　　　　　　　　　　　・４０諺ａ沃化
カリウム　・・　　　　　　　　　　１５ｇ２．３．６
−１−リメチルキノキサリン　　　２ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１ｆｆｉこのようにして得られ
たカラーフィルターを試料Ｎｏ、１２とする。

試料Ｎｏ、１２の作成工程において、マゼンタ発色現像
液、イエロー発色現像液及び赤色発色現像液中のハイド
ロキノン、ジメゾンの量を表−３のＮｏ。

１３．１４に示す量に、それぞれ変えた以外は同様にし
て試料Ｎｏ、１３．１４を作成した。

表−３各外式現像液中の白黒現像主薬（ハイドロキノン
、ジメゾン）の量 表４−１　　各画素の試料の位置による濃度の平均値（
相対値）と濃度分布ΔＤ＝青色青色光測定−２各画素の
試料の位置による濃度の平均値（相対値）と濃度分布△
Ｄ：緑色緑色光測定損た試料Ｎｏ、１２〜１４について
、実施例１と同様にして各画素の濃度を測定した。結果
を表４−１．４−２に示す。なお、赤色光測定による結
果は、各試料とも同様であった。

表４−１．４−２の結果から銀塩色素漂白用の色素及び
処理を施した際にも、実施例１と同様に本発明の効果は
明白である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の製造方法のパターン露光の例を示す
断面図である。 第２図は、本発明の製造方法により得られたカラーフィ
ルターの一例を示す断面図である。 第３図は、本発明の製造方法により得られたカラーフィ
ルターの他の例を示す断面図である。 第４図は、液晶カラーデイスプレーの一例を示す概念図
である。 １１・・・光透過性基板、１２・・・乳剤層、１３・・
・ハロゲン化銀感光材料、１４・・・７オトマスク、１
５・・・開口部、１６・・・露光予定部分。 ２１、３１・・・光透過性基板、２２．３２・・・有色
部。 ４３・・・カラーフィルター、４６ａ、　４６ｂ・・・
偏光板、４７−・・液晶、４８ａ、　４８ｂ−電極。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤層を設けた感光材料
   をパターン露光した後、カプラー及び発色現像主薬を含
   有する外式現像液を用いて上記パターンに対応した色素
   像を形成する工程を有するカラーフィルターの製造方法
   において、前記外式現像液中に白黒現像主薬を前記発色
   現像主薬１モルに対し１〜３×１０＾−＾４モル含有す
   ることを特徴とするカラーフィルターの製造方法。