JPH03223341A - ハードコート層を有する成形品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、接着強度に優れ、硬度の高いハードコート層
を設けた熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品お
よびその製造方法に関する。本発明の方法により得られ
る成形品は、特に、光学用材料として好適である。

［従来の技術］ 従来、例えば、光デイスク基板やプラスチックレンズ等
の光学用透明プラスチック成形材料として、ポリカーボ
ネート（ＰＣ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭ
ＭＡ）が主として用いられてきた。しかしながら、ＰＣ
は複屈折が太き（、また、ＰＭＭＡは吸水性が大きく、
耐熱性も不十分であり、ますます高度化する要求に応え
ることが困難となってきている。

最近、ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水素添加
物やノルボルネン系モノマーとエチレンとの付加型ポリ
マーのような熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーが、
光デイスク基板などの光学用プラスチック成形材料とし
て注目をあびてきている（特開昭６０−２６０２４号、
同６４−２４８２６号、６０−１６８７０８号、６１−
１１５９１２号、同６１−１２０８１６号など）。

熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーは、透明性に優れ
、複屈折が小さ（、耐熱性、耐吸水性等にも優れており
、光学用に非常に有用な材料である。さらに、該ポリマ
ーは、強度、耐水性、電気絶縁性、耐溶剤性、酸やアル
カリ等への耐薬品性にも優れており、光学用途以外にも
、電気絶縁材料、容器やフィルム等の耐湿包装材料とし
ても有用である。

しかしながら、該材料からなる成形品は、汎用のハード
コート剤との濡れが悪く、密着性が不十分で、硬化した
あとのハードコート層が成形品から剥がれてしまうとい
う問題があり、ゴバン目テストによる接着強度が９０％
以上、表面硬度が鉛筆硬度で３Ｈ以上のハードコート層
を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーからなる
成形品およびその製造方法は、これまで知られていなか
った。

一般に、プラスチック成形品は、使用する用途によって
高い表面硬度を必要とする場合がある。

例えば、コンパクトディスク、レーザーディスク等の光
ディスクでは、直接人間の手に触れて使用されるため、
他の物質等と接触して表面にキズが生じると、記録され
たメモリーの内容を読み取り間違えるというエラーが発
生する。その他、光学用途や包装容器等の分野では、成
形品表面にキズが発生すると透明度が低下して好ましく
ない。

般に、このようなキズができないためには、鉛筆硬度試
験（、ＪＩＳ　　Ｋ−５４００；１ｋｇ荷重）で３Ｈ以
上が必要である。熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー
からなる成形品の表面硬度は、通常１〜２Ｈ程度であり
、表面硬度を向上させることが望ましい。

このため、成形品の表面にハードコート層を設けて、表
面の改質を行なうことがある。さらに、透明プラスチッ
ク成形品にハードコート層を設けることにより、プラス
チックの持つ透明性や美観を長期間維持し、かつ、優れ
た耐薬品性、耐汚染性を付与することができるため、プ
ラスチックの応用範囲の拡大にもつながり、ガラスの代
替をはじめ、自動車部品、電気・電子機器関連部品、建
材、家具用など多面的な用途展開が可能である。

このようなハードコート層は、基材と十分強く接着して
いる必要がある。基材との接着強度については、通常、
ゴバン目テストで試験することができる。このゴバン目
テストは、基材表面に形成されたハードコート層の上か
ら、カッター等の鋭利な刃物で１ｍｍ間隔でタテ、ヨコ
各１１本の切れ目を入れ、１ｍｍ四方のゴバン目を１０
０個作り、所定の粘着テープをしつかり押し付けた後、
該粘着テープを９０°方向に剥し、剥離しなかった目の
数を％で表わすものである。常用においては、ゴバン目
テストで少なくとも９０％以上、好ましくは１００％の
接着強度が要求される。

ところで、汎用のハードコート剤は、シリコーン系ハー
ドコート剤と有機系ハードコート剤とに大別できる。

シリコーン系のハードコート剤は、シラン化合物の部分
加水分解物であり、１２０℃で１時間程度という比較的
高温での加熱硬化処理が必要となるため、プラスチック
基材が微妙に熱変形し、精度が要求されるプラスチック
成形品用には適していない。

一方、有機系のハードコート剤には、メラミン系、アル
キッド系、ウレタン系およびアクリル系の塗料を加熱硬
化するタイプと、多官能アクリル系塗料を紫外線硬化す
るタイプとがある。前者は取り扱いが容易であるが、硬
さや耐候性が劣るという欠点がある。後者は、硬さや生
産性に優れ、紫外線硬化のため加熱による樹脂への影響
は少ない。したがって、透明プラスチック成形品のハー
ドコート剤としては、紫外線硬化型の多官能アクリル系
ハードコート剤が適している。

紫外線硬化型の多官能アクリル系ハードコート剤は、多
官能アクリルモノマーおよび／またはオリゴマーと光重
合開始剤、その他の添加剤を含み、無溶剤または溶剤（
シンナー）で希釈したものである。

汎用の透明プラスチックであるＰＣやＰＭＭＡでは、紫
外線硬化型ハードコート剤のシンナーとして、イソプロ
ピルアルコール等のアルコール系溶剤、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤が用いられて
いる。

ところが、熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーからな
る成形品に、上記シンナーを使った紫外線硬化型ハード
コート剤を適用しても、硬化後のハードコート層と成形
品との接着性が悪く、容易に剥がれてしまう。これは、
熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーが一種のオレフィ
ン樹脂であるため、表面の濡れが悪（、また、耐薬品性
が高いために、界面を越えて互いに相手相の中に拡散す
るということがなく分子のからみあいが起きに（いため
である。このように、熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリ
マーは、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン
樹脂同様に、接着や薬品による表面処理を行ない難い材
料の一つである。

したがって、従来、接着性に優れた表面硬度の高いハー
ドコート層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマ
ー成形品およびその有効な製造法は知られていなかった
。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、接着性に優れた表面硬度の高いハード
コート層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー
成形品およびその製造方法を提供することにある。

本発明者は、上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、溶剤（シンナー）として芳香族炭化水素系溶剤お
よび／または脂環族炭化水素系溶剤を用いた紫外線硬化
型ハードコート剤を用いることにより、熱可塑性飽和ノ
ルボルネン系ポリマー成形品表面との接着力が飛躍的に
改善されたハードコート層を形成できることを見出した
。

さらに、ハードコート層を有する熱可塑性飽和ノルボル
ネン系ポリマー成形品が、生産性よく得ることができ、
透明性、表面硬度、耐光性が良好であることを見出した
。

本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったも
のである。

［課題を解決するための手段］ かくして、本発明によれば、ゴバン目テストによる接着
強度が９０％以上であって、かつ、表面硬度（鉛筆硬度
）が３Ｈ以上のハードコート層を有することを特徴とす
る熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品が提供さ
れる。

また、本発明によれば、熱可塑性飽和ノルボルネン系ポ
リマー成形品の表面に、芳香族炭化水素系溶剤および／
または脂環族炭化水素系溶剤を含む紫外線硬化型ハード
コート剤を塗布し、乾燥後、紫外線照射することを特徴
とするハードコート層を有する成形品の製造方法が提供
される。

以下、本発明について詳細に説明する。

（熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー）本発明が対象
とする成形材料は、熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマ
ーであって、具体例としては下記一般式［Ｉ］および／
または［ＩＩ］で表される構造単位を有する重合体を挙
げることができる。

［ただし、式中、Ｒ１およびＲ２は、水素、炭化水素残
基、またはハロゲン、エステル、ニトリル、ピリジルな
どの極性基で、それぞれ同一または異なっていてもよく
、また、Ｒ１およびＲ２は互いに環を形成していてもよ
い。ｎは、正の整数である。ｑは、０または正の整数で
ある。］一般式［ｎｌ ［ただし、式中、Ｒ３およびＲ４は、水素、炭化水素残
基、またはハロゲン、エステル、ニトリル、ピリジルな
どの極性基で、それぞれ同一または異なっていてもよく
、また、Ｒ３およびＲ４は互いに環を形成していてもよ
い。βおよびｍは正の整数で、ｐはＯまたは正の整数で
ある。〕一般式［Ｉ］で表される構造単位を有する重合
体は、単量体として、例えば、ノルボルネン、およびそ
のアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、例えば
、５−メチル−２−ノルボルネン、５．６−シメチルー
２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５
−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン等ニジシクロペンタジェン、２．３−ジヒド
ロジシクロペンタジェン、これらのメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル等のアルキル置換体、およびハロゲン等
の極性基置換体ニジメタノオクタヒドロナフタレン、そ
のアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、および
ハロゲン等の極性基置換体、例えば、６−メチル−１，
４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ、５，６，７，８
，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチル−１，４
：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ、５，６，７，８゜
８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチリデン−１，
４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ。

５．６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−
クロロ−１，４，：　５，８−ジメタノ−１，４，４ａ
、５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６
−ジアツー１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ、
５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−
ビリジルー１゜４：５，８−ジメタノ−１，４，４ａ、
５，６゜７．８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−
メドキシカルボニルー１，４：５，８−ジメタノ−１，
４，４ａ、５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン等；シクロペンタジェンの３〜４量体、例えば、４
，９：５，８−ジメタノ−３ａ、４，４ａ、５，８，８
ａ、９，９ａ−オクタヒドロ−ＩＨ−ベンゾインデン、
４，１１：５．１０：６，９−トリメタノ−３ａ、４゜
４ａ、５，５ａ、６，９，９ａ、１０，１０ａ。

１１．１ｌａ−ドデカヒドロ−ＩＨ−シクロペンタアン
トラセン等を使用し、公知の開環重合方法により重合し
て得られる開環重合体を、通常の水素添加方法により水
素添加して製造される飽和重合体である。

また、一般式［１１）で表される構造単位を有する重合
体は、単量体として、前記のごときノルボルネン系モノ
マーと、エチレンを公知の方法により付加共重合して得
られる重合体および／またはその水素添加物であって、
いずれも飽和重合体である。

分子量の範囲は、シクロヘキサンを溶剤とするＧＰＣ（
ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィー）分析に
より測定した数平均分子量で１〜２０万が適当である。

また、分子鎮中に残留する不飽和結合を水素添加反応に
より飽和させる場合には、耐光劣化や耐候劣化性などか
ら、水添率は９０％以上が好ましい。

また、熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーは、重合体
［Ｉ］および［ＩＩ］の製造過程で、α−オレフィンや
シクロオレフィンなどの他のモノマー成分を共重合した
ものであっても構わない。

また、使用目的に合わせて他の樹脂とブレンドして用い
る場合にも、本発明の方法は有効である。

さらに、熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーに帯電防
止剤、老化防止剤、ガラス繊維等のフィラー、染料、顔
料などの添加剤を添加して得た成形品にも、本発明の方
法は有効である。

本発明に係わる熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーの
成形品の成形方法には、特に制約は無く、例えば、光デ
ィスクやレンズのように射出成形によって得られるもの
、チューブや棒状に溶融押出成形したもの、溶融押出し
てロールで巻き取ったシートやフィルム、熱プレスによ
りシート状に成形したもの、溶剤溶液をキャストして得
られるフィルム、さらに延伸による延伸フィルムなどが
挙げられる。

（紫外線硬化型ハードコート剤） 紫外線硬化型ハードコート剤は、反応性モノマーおよび
／または反応性オリゴマーと光重合開始剤が必須成分と
なっている。

反応性モノマーとしては、アクリレート類がその主なも
のであるが、具体的には、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−エチルへキシルメタクリレート、フェノキシエチルア
クリレート、フェノキシプロピルアクリレート、その他
の高級アルキルアクリレート等の単官能アクリレートモ
ノマー類；スチレン、ビニルピロリドン等のその他の単
官能モノマー類；エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、テト
ラメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリ
オール類に２個以上のアクリレートが結合した多官能ア
クリレートモノマー類；などを挙げることができる。

反応性オリゴマーとしては、末端にアクロイル基を持つ
ポリエステルアクリレート、分子鎖中にエポキシ基かつ
末端にアクロイル基を持つエポキシアクリレートまたは
ポリウレタンアクリレート、分子鎖中に二重結合を持つ
不飽和ポリエステル、１．２−ポリブタジェン、その他
のエポキシ基またはビニルエーテル基をもつオリゴマー
ヲ挙げることができる。

光重合開始剤としては、２．２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、２．２−ジェトキシアセトフェノ
ン、塩素化アセトフェノン等のアセトフェノン類；ベン
ゾフェノン類；ベンジル、メチルオルソベンゾイルベン
ゾエート、ベンゾインアルキルエーテル等のベンゾイン
類；α、α−アゾビスイソブチロニトリル、２，２°−
アゾビスプロパン、ヒドラゾン等のアゾ化合物；ベンゾ
イルパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオキサ
イド等の有機パーオキサイド類；ジフェニルジサルファ
イド、ジベンジルジサルファイド、ジベンゾイルジサル
ファイド等のジフェニルジサルファイド類；等を挙げる
ことが出来る。

本発明においては、これら反応性モノマーおよび／また
は反応性オリゴマーと光重合開始剤を特定の溶剤（シン
ナー９で希釈して用いることが必要である。

すなわち、溶剤として、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶剤；シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、デカリン等の脂環族炭化水素系溶剤から
選択される少な（とも一種の溶剤を使用する。

これらの溶剤の添加量は、反応性オリゴマー反応性モノ
マー、光重合開始剤、その他の添加剤を合せた総重量に
対して、通常、重量比で０．０５〜２０倍、好ましくは
０．１〜１０倍、さらに好ましくは０．１５〜５倍であ
る。０．０５倍未満では添加量が少すぎて接着性改善効
果が得られない。逆に、２０倍より多い場合には、硬化
成分が希薄過ぎて十分な表面硬度を得るのに必要な厚み
を持った膜が得られない。

目的とするハードコート剤を得るためには、これらの反
応性オリゴマー、反応性モノマー、光重合開始剤、溶剤
を個別に準備して調製してもよいが、市販の紫外線硬化
型ハードコート剤を上記溶剤で希釈して用いてもよい。

さらに、粘度を調製したり、接着力を向上させることを
目的として、適当な熱可塑性ポリマーを加えてもよい。

一般的に類似の構造を持ったポリマーどつしは相溶性が
良（、濡れが良いため、接着力を向上することを目的と
して、熱可塑性ポリマーを添加するのであれば、構造式
［Ｉ］または［Ｉ［］で表されるポリマーと類似の構造
を持ったポリマーを用いるのが効果的である。具体的に
は、式［Ｌ］または式［１１］で表されるノルボルネン
系ポリマー自体や、ジシクロペンタジェン系、ジエン系
、脂肪族系、芳香族系、ウォーターホワイト系などの石
油樹脂またはこれらの水添物等が適当である。

また、表面の帯電性やその他の特性を改善するための各
種の界面活性剤を添加してもよい。この場合、界面活性
剤は透明で、ハードコート剤との相溶性の良いもの、具
体的には、非イオン系界面活性剤、特に、アミン系界面
活性剤が適している。

その他に、熱重合禁止剤、光重合禁止剤、粘着性付与剤
、充填剤等を適宜使用してもよい。

（使用方法） 熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーからなる成形品に
ハードコート剤を塗布し、溶剤を乾燥し、紫外線を照射
することにより、硬化したハードコート層が形成される
。

塗布条件には、特に制約は無く、スプレー、浸漬、スピ
ンコード、ロールコータ−等すべての塗布方法が可能で
ある。

塗布する厚さは、乾燥後の厚さで２〜３００μｍである
ことが好ましい。この範囲よりも薄い場合には、強度の
強いハードコート層が得られず、十分な表面硬度の改良
効果が得られない。この範囲よりも厚い場合には、乾燥
や硬化反応に時間がかかって、生産性が悪（なり、また
、硬化不十分でハードコート層の強度が薄い場合よりも
低下する場合や、ハードコート層が硬くなりすぎて割れ
ることがある。

塗布面は十分に乾燥させる必要がある。溶剤を多量に含
んだまま硬化させると、塗膜にクラックが発生しやすく
、また、高硬度の塗膜が得られない原因にもなる。乾燥
温度と時間は、使用する溶剤の種類、塗布量、接着面の
形状によっても異なるが、基材の熱変形がないように、
おおむね１２０℃以下で、かつ、十分に乾燥できるよう
に条件を決定すればよい。具体的には６０〜１２０℃で
、３〜６０分程度の乾燥が適当である。高温で乾燥した
あとは、室温で１’０秒〜１０分程度の冷却を行ない、
はぼ室温近くまで冷却することが好ましい。

その後、高圧水銀灯などの紫外線を効率的に発生する光
源から紫外線を照射することにより、硬化が短時間で起
こり、硬度の高い八−ドコート層が形成される。紫外線
の照射量は、反応性モノマー、反応性オリゴマー、光重
合開始剤の反応性によっても異なるが、通常、８０　Ｗ
　／　ｃ　ｍの高圧水銀灯の場合、５〜１０秒程度の短
時間で硬化させることができる。

〔実施例］ 以下に実施例、参考例および比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるも
のではない。なお、物性測定方法は次のとおりである。

くゴバン目テスト〉： 成形品表面に形成されたハードコート層の上から、カッ
ターにより１ｍｍ間隔でタテ、３３８１１本の切れ目を
入れて１ｍｍ四方のゴバン目を１００個作り、セロハン
粘着テープ（種水化学社製）を貼り、該粘着テープを９
０’方向に剥して、剥離しなかった目の数を％で表わし
た。

〈鉛筆硬度＞：ＪＩＳ　　Ｋ−５４００にしたがって、
１ｋｇ荷重で測定した。

［参考例１］ ６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１゜４．４ａ
、５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン（Ｍ
ＴＤ）の開環重合体の水添物（数工均分子量２８，００
０、水添率はぼｉｏｏ％、ガラス転移温度１５２℃）を
射出成形して、厚さ２ｍｍ、直径１００ｍｍの円板を作
成した。この成形物の鉛筆硬度は２Ｈであった。

［参考例２］ 反応性モノマーとしてジペンタエリストールへキサアク
リレートｌｏＯｇ、光重合開始剤（チバガイギー社製、
商品名イルガキュア１８４）３ｇ、およびトルエン４０
ｇを混合攪拌しハードコート剤を調製した。

［実施例１］ 参考例１で作成した円板を、参考例２で調製したハード
コート剤中に浸し、ゆっくりと引き上げてハードコート
剤を全面に塗布した。

ハードコート剤を塗布した円板を１００℃の温風乾燥機
で１０分間乾燥し、次いで２０℃で５分間静置した後、
８０　Ｗ　／　ｃ　ｍの高圧水銀灯で１００ｍの距離か
ら５秒間紫外線を照射して硬化した。

硬化したハードコート層を有する円板（成形物）表面の
鉛筆硬度を測定したところ、５Ｈに改良されていた。ま
た、ハードコート層の表面に、所定のゴバン目を作って
、セロハン粘着テープを貼り、剥がしたところ、ハード
コート層は剥がれず、良好な接着性（接着強度１００％
）を示した。

［参考例３］ トルエンの代わりに酢酸ブチル５０ｇを用いた以外は、
参考例２と同様にしてハードコート剤を調製した。

［比較例１］ 参考例１で作成した円板に、参考例３で調製したハード
コート剤を塗布したこと以外は、実施例１と同様にして
紫外線硬化したハードコート層を有する円板を得た。

ゴバン目テストを行ったところ、テープに接した面の内
９０％が剥離した（接着強度１０％）。

［参考例４］ ＭＴＤとジシクロペンタジェン（ＤＣＰ）との混合モノ
マー（ＭＴＤ／ＤＣＰ＝７０／３０モル比）を開環重合
して得た共重合体の水添物（数平均分子量２７，０００
、水添率はぼ１００％、ガラス転移温度１３３℃）を射
出成形して、参考例１と同様の円板を作成した。

成形物表面の鉛筆硬度はＩＨであった。

［参考例５］ 反応性モノマーとしてペンタエリストールトリアクリレ
ート１００ｇ、光重合開始剤（チバガイギー社製、商品
名イルガキュア１８４）３ｇ、ジシクロペンダジエン系
水添石油樹脂（トーネックス社製、商品名工スコレッツ
５３００）５０ｇ、界面活性剤（東邦化学工業社製、商
品名ＳＡ−３００）Ｉｇ、およびトルエン１００ｇを混
合撹拌してハードコート剤を調製した。

［実施例２］ 参考例４で作成した円板に、参考例５のハードコート剤
を塗布したこと以外は実施例１と同様にして紫外線硬化
したハードコート層を有する円板を得た。

成形物表面の鉛筆硬度を測定したところ、３Ｈに改良さ
れていた。また、ゴバン目テストを行なったところ、ハ
ードコート層が剥離することはなかった（接着強度１０
０％）。

［参考例６］ ＭＴＤとエチレンとの付加共重合体（エチレン含量モル
６０％、数平均分子量３２，０００、ガラス転移温度１
３０℃）を射出成形して、参考例１と同様の円板を作成
した。成形物の鉛筆硬度は２Ｈであった。

［実施例３］ 参考例６で作成した円板に、参考例２で調製したハード
コート剤を塗布したこと以外は、実施例１と同様にして
紫外線硬化したハードコート層を有する円板を得た。

成形物表面の鉛筆硬度を測定したところ、５Ｈに改良さ
れていた。また、ゴバン目テストを行なったところ、ハ
ードコート層が剥離することはなかった（接着強度１０
０％）。

［参考例７］ 紫外線硬化型樹脂（大日本インキ化学工業社製、商品名
ユニデイック１７　８０６）１００ｇ、光重合開始剤（
チバガイギー社製、商品名イルガキュア１８４）３ｇ、
シクロヘキサン３０ｇおよびトルエン１００ｇとを混合
撹拌しハードコート剤を調製した。

［実施例４］ 参考例１で作成した円板に、参考例７で調製したハード
コート剤をスピンコード法により塗布したこと以外は、
実施例１同様にして紫外線硬化したハードコート層を有
する円板を得た。

成形物表面の鉛筆硬度を測定したところ、５Ｈに改良さ
れていた。また、ゴバン目テストを行なったところ、ハ
ードコート層が剥離することはなかった（接着強度１０
０％）。

［参考例８１ 紫外線硬化型樹脂（板上工業社製、商品名ＡＲＴＲＥＳ
ＩＮ　０Ｎ−３３４０）　１００　ｇと光重合開始剤（
チバガイギー社製、商品名イルガキュア１８４）３ｇと
を混合撹拌しハードコート剤を調製した。

［比較例２］ 参考例１で作成した円板に、参考例８で調製したハード
コート剤をロールコータ−により塗布したこと以外は、
実施例１同様にして紫外線硬化したハードコート層を有
する円板を得た。

ゴバン目テストを行なったところ、テープに接した面の
内７０％が剥離した（接着強度３０％）。

［参考例９］ さらにトルエン１００ｇを加えた以外は、参考例８と同
様にしてハードコート剤を調製した。

［実施例５〕 参考例１で作成した円板に、参考例９で調製したハード
コート剤をスピンコード法により塗布したこと以外は、
実施例１同様にして紫外線硬化したハードコート層を有
する円板を得た。

成形物表面の鉛筆硬度を測定したところ、５Ｈに改良さ
れていた。また、ゴバン目テストを行なったところ、ハ
ードコート層が剥離することはなかった（接着強度１０
０％）。

［参考例１０］ 市販の紫外線硬化型ハードコート剤（日本合成化学社製
、商品名ゴーセラックｔＪＶ−１１６４）１００ｇにト
ルエン２０ｇを加えて撹拌しハードコート剤を調製した
。

［実施例６］ 実施例１で作成した円板に、参考例１０で調製したハー
ドコート剤をスピンコード法により塗布したこと以外は
、実施例１同様にして紫外線硬化したハードコート層を
有する円板を得た。

成形物表面の鉛筆硬度を測定したところ、５Ｈに改良さ
れていた。また、ゴバン目テストを行なったところ、ハ
ードコート層が剥離することはなかった（接着強度１０
０％）。

以上の実施例および比較例から明らかなように、本発明
によって、ゴバン目テストによる接着強度が９０％以上
であって、かつ、表面硬度（鉛筆硬度）が３Ｈ以上のハ
ードコート層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリ
マー成形品を初めて得ることができた。また、熱可塑性
飽和ノルボルネン系ポリマーからなる成形品にハードコ
ート剤を適用する場合に、ハードコート剤として、芳香
族炭化水素系溶剤および／または脂環族炭化水素系溶剤
を含む紫外線硬化型ハードコート剤を用いると、良好な
接着力を有するハードコート層の得られることが分かる
。

なお、実施例において、基材として熱可塑性飽和ノルボ
ルネン系ポリマーの射出成形による円板状の試験片を用
いたが、ハードコート層の密着性の大小は材質によって
決まるため、成形方法、成形品の形状あるいは材料の分
子量により本発明が制約を受けるものでないことは明ら
かである。

〔発明・の効果〕

本発明により、接着強度および表面硬度の高いハードコ
ート層を有する熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成
形品を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ゴバン目テストによる接着強度が９０％以上であ
   って、かつ、表面硬度（鉛筆硬度）が３Ｈ以上のハード
   コート層を有することを特徴とする熱可塑性飽和ノルボ
   ルネン系ポリマー成形品。
2. （２）熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマー成形品の表
   面に、芳香族炭化水素系溶剤および／または脂環族炭化
   水素系溶剤を含む紫外線硬化型ハードコート剤を塗布し
   、乾燥後、紫外線照射することを特徴とするハードコー
   ト層を有する成形品の製造方法。