JPH03223745A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は赤色域に分光増感されたハロゲン化銀写真感光
材料に関し、更に詳しくは、残色が少なく、かつ経時保
存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

写真感光材料の露光法の一つに原図を走査し、その画像
信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光を行
い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画像を
形成する、いわゆるスキャナ一方式による画像形成方法
が知られているが、この方法における記録用光源として
、半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー　アルゴンレー
ザー　ＬＥＤが用いられる。

ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行われる。

写真に入射すべき光の分光組成を制御することが必要な
時、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体から遠い
側に着色層が設けられる。

この様な着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラー
感光材料のごとく写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際、あるいは透過後に散乱された
光が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側
の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層に入射す
ることに基づく画像のポケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設ける
ことが行われる。このような着色層はハレーション防止
層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には各層の中
間にハレーヨン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱に基づく画像鮮鋭度の低下（
この現象は一般にイラジェーションとよばれえいる）を
防止するために、写真乳剤層を着色することも行われる
。

これらの着色すべき層は親水性コロイドからなる場合が
多く、従ってその着色のためには通常、水溶性染料を層
中に含有させる。この染料は下記のような条件を満足す
ることが必要である。

■使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

■写真化学的に不活性であること。

つまり、ハロゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味
での悪影響、例えば感度の低下あるいはカブリを与えな
いこと。

■写真処理過程において脱色されるか、溶解除去されて
処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこと。

今日までに、前記の条件を満足する染料をみいだすこと
を目的として、多くの努力がなされ、多数の染料が提案
されてきた。例えば米国特許３２４７１２７号、特公昭
３９−２２０６９号、特開昭５０−９１６２７号、特開
昭５２−３４７１６号等に記載されたオキソノール染料
、米国特許１８４５４０４号に代表されるスチリル染料
、米国特許２４９３７４７号に代表されるメロシアニン
染料、米国特許２８４３４８６号に代表されるシアニン
染料等がある。しかし、前記の諸条件をすべて満足し、
ハロゲン化銀写真感光材料に使用し得る良好な染料が非
常に少ないのが実情である。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、現像処理後
の残色が少ない赤色光に対して高感度のハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

さらに本発明の他の目的は、良好な画像を形成し、経時
安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該乳剤層が下記一般式〔Ｉ〕から選ばれる
少なくとも１種の増感色素により分光増感され、かつ下
記一般式（Ｉ［）で表される染料を少なくとも１種含有
した親水性コロイド層を少なくとも１層含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成される
。

一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｙｌ、及び　Ｙ２は、各々ベンゾチアゾール環
、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフト
セレナゾール環、またはキノリン環を形成するのに必要
な非金属原子団を表し、これらの複素環は低級アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、アル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていても
良い。

Ｒ，、Ｒ，は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基を有
するアルキル基またはカルボキシル基を有するアルキル
基を表す。Ｒ８は、メチル基、エチル基、プロピル基を
表す。ｘｌはアニオンを表す。

ｎｌ、Ｒ２は、ｌまたは２を表す。ｍは、ｌまたは０を
表し、分子内塩の時はｍ＝０を表す。〕一般式（ＩＦ） 〔式中、Ｒ４，Ｒ，は各々少なくとも１つのスルホン酸
基又はカルボン酸基を有するアルキル基、アラルキル基
、アリール基又は複素環基を表し、スルホン酸基又はカ
ルボン酸基は２価の連結基を介してアルキル基、アラル
キル基、アリール基又は複素環基に結合してもよい。Ｒ
ｓ、Ｒｔは各々Ｃ０Ｒａ、　　５Ｏ２Ｒ８，５ＯＲａ又
は−３ＯｚＮＲＩＲ１゜を表しく但し、Ｒ，はアル　キ
ル基、アラルキル基又はアリール基を表し、Ｒｓ、Ｒｔ
。は各々水素原子、アルキル基、アラル　キル基又はア
リール基を表し、Ｒ９とＲｌｏは連結して５又は６員環
を形成していてもよい。）、　Ｌ　４．　Ｌ　ｓ、Ｌ　
ａ、Ｌ　ｒ及びり、は各々メチン基、　置換メチン基を
表し、Ｍは水素原子又はその他のカチオンを表す。〕 次に本発明の構成について、更に具体的に説明する。

一般式（１）について説明する。

上記一般式〔Ｉ〕中、Ｙ、及びＹ２は各々ベンゾチアゾ
ール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、
ナフトチアゾール環またはキノリン環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基等）、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、エトキシ基等）、ヒドロキシル基、
アリール基（例えばフェニル基）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばトメキシカルボニル基）、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）等で置換されていてもよ
い。Ｒ□、Ｒ３は、低級アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等）、スルホ基を有す
るアルキル基（例工ばβ−スルホエチル基、γ−スルホ
プロピル基、γ−スルホブチル基、δ−スルホブチル基
、スルホアルコキシアルキル基（例えばスルホエトキシ
エチル基、スルホプロポキシエチル基）など）　カルボ
キシル基を有するアルキル基（例えばβ−カルボキシル
エチル基、γ−カルボキシプロピル基、γカルボキシブ
チル基、δ−カルボキシブチル基等）を表す。Ｒ１は、
メチル基、エチル基、プロピル基を表す。Ｘｌは、シア
ニン色素に通常用いられるアニオン（例えばハロゲンイ
オン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン等）を表す。ｍは、１または０を表し、分子
内塩の時はｍ−０を表す。

次に、本発明で用いる上記一般式〔Ｉ〕で示される化合
物の具体的な例を示す。但し本発明で用いる化合物はこ
れらに限定されるものではない。

上記一般式［１）で示される化合物の例示。

■ ｌ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ １０ ■ １１ ■ ３ ■ １４ Ｈ３ ■ １５ ■ １６ ■ １７ ■ ８ ■ １９ ■ ２０ ■ １ ■ ２ ■ ２３ ■ ４ ＣＣＨ，Ｊ３Ｓ○、′ ■ ２５ ■ ２６ ■ ７ ■ ＝２８ ｓｏ、ｅ ２９ ■ ３０ ■ ３１ ■ ３２ （ＣＨｚ　）　３ＣＯＯＨ （ＣＨｚ）ｓＣ（Ｘ戸 ■ −３３ ■ ３４ ■ ３５ ■ ３６ ■ ７ 本発明の増感色素は、好ましくはハロゲン化銀１モル当
りｌ　ｍｇ〜２　ｇ、更に好ましくは５ｍｇ−１ｇの範
囲でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明の増感色素は、直接乳剤中へ分散することができ
る。まｌ；、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中
に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。

本発明の増感色素は、単独で用いてもよく、２種類以上
併用してもよい。また、本発明以外の増感色素を組合せ
て用いることもできる。増感色素を併用する場合、総量
で上記含有量になることが好ましい。

なお、本発明の増感色素は、米国特許２５０３７７６号
、英国特許７４２１１２号、仏間特許２０６５６６２号
、特公昭４０−２３４６号を参照して容易に合成するこ
とができる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層は、下記−般式ＣＩ
［］で表される染料を含有した親水性コロイド層を少な
くとも１層有する。

一般式（１ 式中、Ｒ６及びＲ６は各々、少なくとも１つのスルホン
酸基又はカルボン酸基を有するアルキル基、アラルキル
基、アリール基又は複素環基を表し、スルホン酸基又は
カルボン酸基は２価の連結基を介してアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基又は複素環基に結合してもよい。

２価の連結基としては、例えばアルキレンアミノ基（例
えば２−スルホエチルアミノ、３−スルホプロピルアミ
ノ、２−カルボキシエチルアミノ）、アルキレンオキシ
基（例えば２−カルボキシエトキシ、４−スルホブトキ
シ）、アルキレンアシルアミン基（例えばβ−カルボキ
シプロピオニルアミノ）、フェニレン基（例えば吋スル
ホフェニル）等が挙げられる。

アリール基、アラルキル基、アルキル基又は複素環基は
、カルボン酸、スルホン酸以外の置換基（例えばフッ素
、塩素、臭素等の）・ロゲン原子、水酸基、シアノ基、
ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル）、アリール基（例
えばフェニル、ナフチル）、炭素数１〜６のアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、２−メ
トキシエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ）、アリルオ
キシ基（例えばフェノキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ）、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ）等）を有していても良い。

アリール基は少くとも１個のカルボン酸基又はスルホン
酸基を有するフェニル基（例えば４−スルホフェニル、
４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−スルホフェ
ニル、３〜スルホフエニル、２．４−シスルホフェニル
、３．５−ジスルホフェニル、２−クロロ−４−スルホ
フェニル、２メトキシ−４−スルホ７エチル、４−クロ
ル−３−スルホ７エチル、２−メトキシ−５−スルホ７
エチル、２−ヒドロキシ４−スルホフェニル２．５−ジ
クロル−４−スルホフェニル、４−フェノキシ−３−ス
ルホフェニル、４−（３−スルホプロピルオキシ）フェ
ニル、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−スルホエチルアミノ）フ
ェニル、３−カルボキシ−２−ヒドロキシ−５−スルホ
フェニル、２．６−ジエチル−４−スルホフェニル）又
はす７チル基（例えば３，６−ジスルホ−α−す７チル
、８−ヒトａキシ−３，６−ジスルホ−α−ナフチル、
５−ヒドロキシ＝７−スルホ−β−ナフチル、６．８−
ジスルホβ−す７チル）が好ましい。

アラルキル基は少くとも１個のカルボン酸基又はスルホ
ン酸基を有する炭素数７〜１５のアラルキル基（Ｍえハ
、４−スルホベンジル、２−スルホベンジル、２．４−
ジスルホベンジル、２−（４−スルホブチルオキシ）ベ
ンジル、４−メチル−２−スルホベンジル４−スルホ７
エネチル ４−シー（３−スルホプロピルオキシ）ベンジル、２−
ヒドロキシ−４−（２−スルホエトキシ）ベンジル）が
好ましい。

アルキル基は、少くとも１個のカルボン酸基又はスルホ
ン酸基を有する炭素数１〜６のアルキル基（例えば、ス
ルホメチル、カルボキシメチル、２スルホエチル、２−
カルボキシエチル、３−スルホブチル、３−スルホ−２
−メチルグロビル、３−スルホ−２，２−ジメチルプロ
ピル、４−スルホブチル、４〜カルポキシフチル、５−
スルホペンチルヘキシル、５−カルボキシペンチル、６
−カルボキシヘキシル）が好ましい。

複素環基は少くとも１個のカルボン酸基又はスルホン酸
基を有し、かつ少くとも１個の窒素原子を有する５又は
６員の含窒素複素環基（例えば５−スルホピリジン−２
−イル、５−カルボキシピリジン−２−イル、６−スル
ホキノリン−２−イル、６−スルホキノリン−４ーイル
、５−スルホベンゾチアゾール−２−イル、５〜カルボ
キシベンゾチアゾール−２−イル、６−スルホベンゾオ
キサゾール−２−イル、６〜カルボキシベンゾオキサゾ
ール−２−イル、６−スルホメチルビリジン−２−イル
、５−スルホピリミジン−２−イル）が好ましい。

但し、Ｒ４及びＲ．が少なくとも１個のスルホン酸基を
有するフェニル基、少くとも１個のスルホン酸基を有す
る炭素数１〜４のアルキル基、又は少くとも１個のスル
ホン酸基を有するベンジル基、もしくは７エネチル基で
あることが持に好ましい。

Ｒ，及びＲ，は各々−ＣＯＲ＊　、　　　ＳＯｘＲａ　
、　　　ＳＯＲｓ又はＳＯＪＲｅＲ＋ｏを表す。但し、
Ｒ．はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を表し
、Ｒｔ，Ｒ１。は各々水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基又はアリール基を表し、ＲｔとＲ，。は速結して５
又は６員環を形成していてもよい。Ｒ，、Ｒ，又はＲ１
．におけるアルキル基は置換基（例えばフッ素、塩素等
のハロゲン原子、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基
、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ｎ−ブトキシ）、シアノ基、アミノ基（例えばジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ））を有していても良く
、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｔ−ブチル、イソ７チル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ
−ペンチル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へブチル
、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−エチルブチ
ル、トリフルオロメチル、２−クロロエチル、２−ヒド
ロキシエチル、４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシ
ペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、７−ヒドロキシペ
ンチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、４
−スルホブチル、２−シアノエチル、４−ジメチルアミ
ノブチル）又は炭素数５〜７の脂肪式アルキル基（例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル）が好ましい。

Ｒ．、Ｒ，またはＲＩＤにおけるアラルキル基は置換基
（例えばフッ素、塩素等のハロゲン原子、水酸基、スル
ホン酸基、カルボン酸基、炭素数１〜４のアルキル基（
例えばメチル、エチル、ｎ〜プロヒル、ｎ−ブチル）、
炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ｎ−ブトキシ）、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基（例えばカルベトキシくメトキシカルボニ
ル）、アミン基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ））を有していでも良く、炭素数７〜１５のアラルキ
ル基（例えばベンジル、フェネチル、４−メチルベンジ
ル、２−クロロベンジル、４−メトキシベンシル）カＪ
ｆＦ！しい。

Ｒ，、Ｒ，またはＲ□。におけるアリール基は置換基（
例えばフッ素、塩素等のハロゲン原子、水酸基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ）、シアノ基、ニトロ基
、アルコキシカルボニル基（例えばカルベトキシ、メト
キシカルボニル）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、
ジエチルアミノ））を有していても良く、フェニル基（
例、ｔ　ｉｆ　非ｆ　Ｗｋのフェニル基、３−スルホフ
ェニル、４−スルホフェニル、４−力ルポキシフェニル
、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒドロキシフェニル、
２−スルホフェニル、４−シアノフェニル、　３．４−
ジクロルフェニル、４−メトキシフェニル、４−（３−
スルホプロポキシ）フェニル、４−ニトロフェニル、４
−カルベトキシフェニル、４−メチルフェニル、２−メ
チルフェニル、４−フルオロフェニル）又はす７チル基
が好ましい。

Ｌ４−　Ｌｓ、Ｌｍ、　Ｌｙ、及びＬ８は各々メチン基
、置換メチン基を表し、置換基としては例えばメチル基
、エチル基、スルホエチル基、塩素原子、シアノ基等が
挙げられる。

Ｍは水素原子又はその他のカチオンを表し、カチオンと
しては、金属イオン（例えばＮａ、　Ｋ）又は無機もし
くは有機アンモニウムイオン（例えばＮＨ，、（ＣｚＨ
ｓ）ｓＮＨい　ピリジニウム）が好ましい。

次に上記一般式（ｎ）で示される化合物の具体例を示す
が、本発明はこれによって限定されるも一般式（ＩＦ）
で表される染料は特公昭４３−３５０４号、特開昭４９
−９９６２０号、特開昭４９−５１２５号、米国特許第
２，２７４．７８２号、特開昭６２−２７３５２７号に
、また中間体の２−ピラゾリン−５−オンは特開昭６２
−２７３５２７号あるいはアール・エッチ・ウィリ（Ｒ
，Ｈ，Ｗｉｌｅｙ）、ピー・ウィリー（ｐ、Ｗｉ　１ｅ
ｙ）著、ヘテロサイクリック・コンパウンド：ピラゾロ
ン、ビプゾリドン・アンドプリバチイブ（Ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｎｄｓ　：Ｐｙｒａｚｏｒｏ
ｎｅｓ、　Ｐｙｒａｚｏｒｉｄｅｎｅｓ　ａｎｄ　Ｄｅ
ｒｉｖａｔｉｖｅｓ）（インターサイエンス　バプリシ
ャー　ジョン・ウイリーアンドサンズニューヨーク　１
９６４年）等に記載された方法で合成することができる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、前記一般
式（ｎ）で示される染料は、ハロゲン化銀写真感光乳剤
中に含有させてイラジェーション防止染料として用いる
こともできるし、また非感光性の親水性コロイド層中に
含有させてフィルター染料あるいはハレーション防止染
料として用いることもできる。また、使用目的により２
種以上の染料を組合せて用いてもよいし、他の染料と組
合せ用いてもよい。本発明に係る染料をハロゲン化銀写
真感光乳剤中あるいは、その他の親水性コロイド層中に
含有させるためには、通常の方法により容易ｌこ行うと
ができる。一般には、染料または染料の有機・無機アル
カリ塩の水溶液を塗布液に添加して塗布を行ないハロゲ
ン化銀写真感光材料中に染料を含有させることができる
。これら染料の含有量としては、使用目的によって異な
るが、一般には感光材料上の面積１ｍ２あたり１．０−
１０００ｍｇにするように塗布して用いる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができるが、塩化銀を５０モル％
以上含むことが好ましく、粒径は０．２μｍ以上、０．
５μｍ以下が好ましい。また乳剤層側のゼラチン量は２
．８ｇ／ｍ”以下、好ましくは２−５ｇ／ｍ”以下であ
る。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４．１８３．７５６号、同４，２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、５ｃｉ
）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に記載され
た方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を
有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に
、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤上単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径７を中
心に１２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径Ｔは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｉ３との積ｎｉＸ　ｒｉ’が最大となるときの粒径
ｒｉを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することＩこよって得られることができる
。（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とす
る。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
しｔ；単分散度が２０以下のものであり、更に好ましく
は１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４４８５２１
号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５号
等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熱（ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒ　１ｅｓｅｒ
編デ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン
・プロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ
　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄａｍｉｃｃｈ
ｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ１１９６
８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

又、化学増感時のｐＨ，Ｉ）Ａｇ、温度等の条件は特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好
ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に７〜９に保つ
のが好ましい。又温度としては、４０〜９０℃、特に４
５〜７５℃が好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化＃！Ｉモル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０
−’〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にハロゲ
ン化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２　
Ｘ　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。増感色素は単独で用いてもよく、又これら
を組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。

本発明Ｉこ係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーシコン防止、ハレーション防止その他種々の目的で水
溶性染料を含有してよい。このような染料には、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含さ
れる。中でもオキサノール染料：ヘミオキサノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１．９１１号、同３，４１１．９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻１　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻■ｔ
ｅｍ１８７１６　（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その添加剤種類 ＲＤ　１７６４３ ＲＤ　１８７１６ １、化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２、感度上昇剤 同上 ４、増白剤 ２４頁 ７、スティン防止剤　　　　　２５頁右欄　　　６５０
頁左〜右欄８、色素画像安定剤　　　　　　２５頁９、
硬　膜　剤　　　　　　　　２６頁　　　　６５１頁左
欄ｌＯ，バインダー　　　　　　　　２６頁　　　　　
同上１１、可塑剤・潤滑剤　　　　　　２７頁　　　　
６５０右欄１２、塗布助剤・表面活性剤　　２６〜２７
頁　　　　同上１３、スタチック防止剤　　　　　２７
頁　　　　　同上本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
実施において、例えば乳剤層その他の層は写真感光材料
に通常用いられている可撓性支持体の片面又は両面に塗
布して構成することができる。可撓性支持体として有用
なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸
セルロース、ホリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合成又は
合成高分子からなるフィルム、バライタ層又はσ−オレ
フィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布又はラミネート
した紙などである。支持体は、染料や顔料を用いて者色
されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよい。これら
の支持体の表面は一般に、乳剤層等との接着をよくする
ために下塗処理される。下！＆処理は、特開昭５２−１
（１４９１３号、同５９−１８９４９号、同５９−１９
９４０号、同５９−１８９４９号各公報に記載されてい
る処理が好ましい。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定漕・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鋼と１−
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン１．２．３−ジブロムハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｌ−）二ニルー３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル＝４．４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
などがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）クリジン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常００吋モル／（１−１，２モル／ａの量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／ａ以上特に０．４モルフ１２以上が
好ましい。また、上限は２．５モル／ａまでとするのが
好ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特開昭δｌ−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衡剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物など
のカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色調
剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１
０６２４４号記載のアミン化合物などを含んでもよい。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、７オーカル・プレス刊り、
Ｆ、Ａ、ＭＡＳＯＮ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｒｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６６年）の２２６〜２
２９頁、米国特許第２．１９３，０１５号、同２，５９
２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載の
ものを用いてもよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
により限定されるものではない。

実施例１ ゼラチン６０ｇを水で溶解し、その中に表１で示す染料
を２．０ｇそれぞれ添加した。更に延展剤として１−デ
シル−２−（３−インペンチル）サクシネート−２−ス
ルホン酸ナトリウム塩１％水溶液を４０ｍＱ、硬膜剤と
してグリオキザールの４％水溶液４５ｍ１２加えて全量
ＩＩ２とした。このゼラチン含有水溶液をポリエチレン
テレフタレートフィルム支持体上ｌこゼラチン付量が３
−２ｇ７ｍ”になるように塗布した。

方、下記処方により、塩臭化銀乳剤を調製した。

（乳剤層用塗布液の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９８０ｍρ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　２
．０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　２０ｇへキ
サクロロイリジウム酸 カリウム塩の０．１０％水溶液　　　　　２．１３ｍＱ
ヘキサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　２　、５ｍＱ
溶液Ｂ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３８０＋＋１２塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　３８ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
４２ｇ溶液溶 液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３８０ｍ１２硝酸銀　　　　　　　　　　　　
　　１７０ｇ４０°Ｃに保温された上記溶液中に、ｐＨ
を３、ｐ／１ｇを７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶
液Ｃを同時に関数的に８０分間に互って加え、更に５分
間攪拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．
６に調整し、通常の脱塩、水洗工程を経て、５００ｍ＜
＋の水と３０ｇのゼラチンを加えて、５０°Ｃで３０分
間分散させる。

これによって塩化銀６２モル％、臭化銀３８モル％、平
均粒径０．３６μｍ１立方晶粒子の乳剤を得た。この乳
剤にクエン酸と臭化カリウムを加えｐＨ５，４゜ｐＡｇ
７．６に調整し５５℃で金増感及びイオウ増感したのち
、ハロゲン化銀１モル当り４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを１．５ｇ１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールを０．２ｇ添加
し分割し、５０°Ｃに温度を下げ表１に示す増感色素の
０．１％メタノール溶液をハロゲン化銀１モル当り５０
Ｉ！ｌａ加え、６０分間停滞させたのち３６℃にしてカ
プリ防止剤としてハイドロキノンの１０％メタノール溶
液を５０ｍｆｆ、延展剤として２０％サポニン水溶液を
１９ｍ１２．増粘剤としてスチレン−マレイン酸共重合
体の４％水溶液を５０ｍ１２、アクリル酸エチルの高分
子ポリマーラテックスを３０ｇ添加し、硬膜剤として１
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム
塩１％水溶液２０ｍ１２とホルマリン４％水溶液１０ｒ
ｔｒＱを加えて撹拌し、前記フィルム上のゼラチン塗布
面とは反対の面に塗設した。更にその上に保護層として
、ゼラチンと１−デシル−２−（３−イソペンチル）サ
クシネート−２−スルホン酸ナトリウム塩を含む水溶液
を塗布した。

このように作製したフィルムは、下記の処理を行った。

現像液処方 純水（イオン交換水）　　　　　約　８００ｍｆｆ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩　２水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　ｉｏ、５ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　　　３００ｍｇジエチレングリコール　　　　　
　　　２５ｇ１−７二二ルー４．４−ジメチル− ３−ピラゾリジノン　　　　　　　　　　３００＋ｎｇ
ｌ−フェニルー５−メルカプトテトラ ゾール　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　３．５ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　１５ｇ純水（イオン交換水）を加えて
１，０００ｍ１２に仕上げる。現像液のｐＨは約１Ｏ１
８であった。

定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）４０
ｍ１２ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼　　
　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　２ｇ酢　
　酸（９０％ｗ／ｗ水溶液）　　　　　１３．６＋ｏｆ
ｆ（組成り） 純　　水（イオン交換水）　　　　　　１７ｍ＜１酢　
　酸（５０％ｗ／ｖ水溶液）　　　　　　４．７ｇ硫酸
アルミニウム （ｉ、ｏ、換算含量が８．１％Ｗ／ｗの水溶液）２６．
５ｇ 使用時に水５００＋＋＋Ｑ中に上記組成Ａ１組成りの順
に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。この定着液のｐ）（
は約４．３であった。

比較色素 比較染料 上記処理を行ない写真特性を評価した。ただし、経時安
定性の評価は以下の方法によった。すなわち、二分した
一半を２３°Ｃ相対湿度４８％で調湿後、ポリ酢酸ビニ
ル（厚さ１００μｍ）でラミネート加工した防湿材で密
封包装し、５５℃相対湿度５０％の恒温器で７２時間加
熱処理した。即日および経時劣化試料を光学クサビ及び
６８０ｎｍの干渉フィルターを通してキセノンフラッシ
ュで１Ｏ−ｓ秒の閃光露光した後、自動現像機としてコ
ニカオートマチックプロセッサーＧＲ−２６（コニカ株
式会社製）、現像液として前記の現像液と定着液を用い
て現像処理を行い、評価した。また、残色評価用として
、未露光の試料も同様に処理した。なお処理条件は、現
像が３８°０２０秒、定着が約３８℃２０秒、水洗は常
温で２０秒、乾燥温度が約４０℃であった。

結果を表１に示す。ただし写真感度は試料ｌを１００と
した時の相対感度で示した。また、露光をかけずに処理
をした試料については、残色を目視評価し、５段階評価
を行い「５」は無色、ＮＪは強い青色系の残色を示した
。「３」を下回る残表１に示すように、本発明の試料は
感度、残色ともに良好で、かつ経時での性能の劣化が少
ないことがわかる。

実施例２ 実施例１と同様にして、塩臭化銀乳剤（臭化銀３５モル
％、塩化銀６５モル％、平均粒径０．２７μｍの立方体
粒子）を得た。

クエン酸１％の水溶液をｌＯｍＱ、塩化ナトリウム５％
の水溶液を１０ｍＱ加えて、ｐＨ５，５、ｐＡｇ　７に
調整した乳剤に、チオ硫酸ナトリウム０．１％の水溶液
をｌＯｍＱ及び０．２％の塩化金酸水溶液７ｒｔｒＱを
加えて５７℃で熟成して最高感度にする。

上記乳剤を分割して、それぞれに表２に示す本発明およ
び比較の増感色素の０．１％メタノール溶液をハロゲン
化銀１モル当り５０ｍＱ加え、それぞれにカブリ防止剤
としてｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの０
．５％溶液を２５＋＋＋Ｑ、安定剤として４−ヒドロキ
シ−６−メチル１，３，３ａ、７−チトラザインデンの
１％溶液１８０ｎ＋Ｑ、及びゼラチンの１０％水溶液３
００ＩＩＩＱを加え熟成を停止させた。これらに塗布助
剤として、１０％のトリーｉ−グロビルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム塩水溶液をｌ　５ｍｆｆ、増粘剤とし
てスチレン−マレイン酸共重合体の４％水溶液を５Ｑｍ
Ｑ、アクリル酸ブチルの高分子ポリマーラテックスを３
０ｇ１安定剤としてハイドロキノンの２０％水溶液を２
０ｍ１２、臭化カリウムの１０％水溶液を２０ｍＱ添加
攪拌し、硬膜剤としてテトラキス（ビニルスルホニルメ
チル）メタンとタウリンカリウム塩の１　：　０．２５
モル反応生成物をゼラチンＩｇ当り５０ｍｇ添加し、表
２に示す乳化分散物を蛍光増白剤付量として１５ｎ＋ｇ
／ｍ”になるように添加し、クエン酸でｐＨ＝５．６に
調整して、乳剤層用塗布液を調整した。

（ハレーション防止層用塗布液の調製）ゼラチン４０ｇ
の水溶液に、表２記載の染料を付量が２００ｍｇ／ｍ’
になるように加え、更に下記に示す乳化分散物を蛍光増
白剤付量として１５ｍｇ／ｍ”になるように添加し、増
粘剤としてスチレン−マレイン酸共重合体の４％水溶液
を１５ｍ４加えて、ハレーション防止層用塗布液を調製
した。

（保護層用塗布液の調製） ゼラチン水溶液中に、塗布助剤として２−スルホコハク
酸ビス（２−エチルヘキシル）エステルナトリウム塩を
３０ｍｇ／ｍ”、マット剤として平均粒径４μｍのポリ
メチルメタクリレートを４０ｍｇ／ｍ’、含弗素界面活
性剤として下記（Ｓ）の化合物を３０ｍｇ／ｍ”。

硬膜剤としてホルマリンをゼラチン１ｇ当り１０ｎ＋ｇ
添加し、保護層用塗布液を調製した。

含弗素界面活性剤（Ｓ） ＣＨｚＣＯＯＣＨｚ（ＣＦ２）ｉＨ Ｎａ０３Ｓ　ＣＨＣＯＯＣ）ｌｘ（ＣＦＪａＨ（試料の
調製及び評価） このようにして調製されたハレーション防止層用塗布液
、乳剤層用塗布液、及び保護層用塗布液を、親水性コロ
イドバッキング層と下塗層を有し、二酸化チタンを１５
ｗｔ％含有する厚さ１１０μｍのポリエチレンコート紙
上に同時３層塗布した。得られた試料の塗布銀量は１．
４ｇ／ｍ”、ゼラチン塗布量はハレーション防止層が１
．４ｇ／＋”、乳剤層が１．４ｇ／ｍ２、保護層が０．
９ｇ／ｍ’であった。

得られた試料を、それぞれ二分し、−半はそのまま、他
の一半は経時安定性をみるため、ポリエチレン製の袋に
入れ、更に紙製の袋で包装した後、５５℃相対湿度５０
％の恒温器で７２時間加熱処理した。

残色は、実施例１と同様にして評価した。

得られた結果を表２に示す。なお感度は、濃度１．０を
与えるのに必要な露光量の逆数で、試料１を１００とし
た相対値である。

以下余白 表２の結果より明らかなように、本発明に属する試料は
感度、残色とも良好で、かつ経時での性能の劣化が少な
いことがわかる。

（油溶性蛍光増白剤乳化分散物の調製）下記油溶性蛍光
増白剤（Ｆ）５．０ｇをタレジルフェニルホスフェート
ｌＯＯｍＱと酢酸エチル１００ｍＱの混合溶液に溶解し
、この溶液全量をトリプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム塩を３ｇ含む１２％ゼラチン水溶液１５００ｍ
１２と混合し、超音波分散により乳化分散した後、アク
リル酸ブチルポリマーラテックスを固型分として１０ｇ
加えて油溶性蛍光増白剤の乳化分散物を調製した。

蛍光増白剤（Ｆ） 〔発明の効果〕 上記実施例により詳細に説明した通り、本発明により、
高感度で残色が少なく、しかも保存期間中における性能
の劣化が極めて少ない赤色増感されたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することカ（出来た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
   層が下記一般式〔 I 〕から選ばれる少なくとも１種の
   増感色素により分光増感され、かつ下記一般式〔II〕で
   表される染料を少なくとも１種含有した親水性コロイド
   層を少なくとも１層含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１、及び　Ｙ＿２は、各々ベンゾチアゾー
   ル環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナ
   フトセレナゾール環、またはキノリン環を形成するのに
   必要な非金属原子団を表し、これらの複素環は低級アル
   キル基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、
   アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されてい
   ても良い。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基
   を有するアルキル基またはカルボキシル基を有するアル
   キル基を表す。Ｒ＿３は、メチル基、エチル基、プロピ
   ル基を表す。Ｘ＿１はアニオンを表す。 ｎ＿１、ｎ＿２は、１または２を表す。ｍは、１または
   ０を表し、分子内塩の時はｍ＝０を表す。〕一般式〔I
   I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々少なくとも１つのスルホ
   ン酸基又はカルボン酸基を有するアルキル基、アラルキ
   ル基、アリール基又は複素環基を表し、スルホン酸基又
   はカルボン酸基は２価の連結基を介してアルキル基、ア
   ラルキル基、アリール基又は複素環基に結合してもよい
   。Ｒ＿６、Ｒ＿７は各々−ＣＯＲ＿８、−ＳＯ＿２Ｒ＿
   ８、−ＳＯＲ＿８又は−ＳＯ＿２ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０を
   表し（但し、Ｒ＿８はアルキル基、アラルキル基又はア
   リール基を表し、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は各々水素原子、
   アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表し、Ｒ＿
   ９とＲ＿１＿０は連結して５又は６員環を形成していて
   もよい。）、Ｌ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６、Ｌ＿７及びＬ＿
   ８は各々メチン基、置換メチン基を表し、Ｍ＾■は水素
   原子又はその他のカチオンを表す。〕 次に本発明の構成について、更に具体的に説明する。