JPH02132432A - ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は赤外域が、分光増感されたハロゲン化恨写真感
光材料及びそれを用いた画像形成法に関するものであり
、特に、現像処理適性の改良された赤外域が分光増惑さ
れた製版用写真感光拐料及びそれを用いた画像形成法に
関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料の露光方法の一つに、原図を走査し、その
画像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光
を行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画
像を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が
知られている。

スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記録装置
は種々あり、これらのスキャナ一方式記録装置の記録用
光源には従来グローランプ、キセノンランプ、水銀ラン
プ、タングステンランプ、発光ダイオードなどが用いら
れてきた。しかしこれらの光源はいずれも出力が弱く寿
命が短いという実用上の欠点を有していた。これらの欠
点を補うものとして、ＮｅＨｅレーザー、アルゴンレー
ザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザーなどのコヒーレントなレーザ
ー光源をスキャナ一方式の光源として用いるスキャナー
がある。これらは高出力が得られるが装置が大型である
こと、高価であること、変調器が必要であること、更に
可視光を用いるため感光材料のセーフライトが制限され
てしまい、取扱い性に劣ることなどの欠点がある。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、上記レーザーよりも長寿命で、かつ赤外
域に発光するため赤外域に感光性を有する感光材料を用
いると、明るいセーフライトが使用できるため、取扱い
作業性が良くなるという利点を有している。

このような利点を備えた半導体レーザーに対応する感光
材料が最近市販されてきている。

レイアウトスキャナーにはじまった印刷業界におけるコ
ンピューター化は、その小型化によりオフィスにおいて
も、大量で高品質の印刷を可能にした。すなわち、版下
作成の全工程を、ＣＲＴ画面上の操作で行ない、フロソ
ピーディスクを介して電算写植機で印画紙あるいはフィ
ルムに出力する方法であり半導体レーザー（６８０ｎｍ
）に感光する写真感光材料が使用されている。

しかしながら、上記感光材料は、オフィスにおいて大量
の現像液を使用するために作業環境という点あるいは補
充液用として広いスペースを必要とするという点で問題
があり、補充量を低減せしめるハロゲン化銀写真感光材
料あるいは補充量を減少させても銀汚れあるいは溶解物
理現像によって生じる未露光部のカプリムラなどのトラ
ブルの少ない処理方法が望まれていた。

半導体レーザー光に感光し、すなわち赤外域に分光増感
され、かつ塩化銀を含むハロゲン化銀粒子からなる写真
感光材料については、特開昭６０８０８４１号、同６　
２　＝　２　９　９　８　３　８号、同６２−２９９８
３９号、同６１−７’０５５０号、同６３−１１５１５
９号、同６３−１１５１６０号、同６３−１１．５１６
１号に記載されている。臭化銀あるいは沃臭化銀の系で
は、特開昭６３−４９７５２号、同６’３−８３７１９
号、同６３−８９８３８号に記載されている。

赤外域の感度を上昇させるために前述の特許に記載され
ている色素以外にも従来数多くの増感色素が開発されて
きた。これらは例えば米国特許第２，０９５，８５４号
、同第２，０９５，８５６号、同第２，９５５，９３９
号、同３，４５８，３１８号、同第３，４８２，９７８
号、同第３，５５２，９７４号、同第３．５７３，９２
１号、同３，５８２，３４４号、同３，６１５．６３２
号、同４，０１１，０８３号に記載されている。

現像処理中の銀汚れあるいは現像ムラを改良する方法は
、特開昭５６−２４３４７号、同６２２　１　．２　６
　１　５号、同５７−２６８４８号、同５７１１６３４
０号、同６０−２５８５３７号、同６２−２１２６５１
号に記載されている。

（本発明が解決しようとする間鹿点） 本発明の目的は、第１に大量のフィルムを処理しても、
性能変動の少ない赤外光に感度を有するハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

より詳しくは半導体レーザー用のハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。第２に発生する銀スラッジ
による現像液の汚れ、ローラーやベルトの汚れを少なく
できて、銀汚れ、あるいは、物理現像による処理ムラの
ない仕上り品質の優れた写真画像が得られる画像形成法
を提供することである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、支持体上に赤外用増感色素により
増感されたハロゲン化銀写真乳剤からなる感光層を少な
くとも一層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀の９０モル
％以上が塩化銀から成りかつ、分散係数が２０％以下の
単分散乳剤粒子であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料及び該感材に画像露光を与えたのち、０．　
　１５モル／ｌ以上の亜硫酸イオンおよびハロゲン化銀
への吸着促進基を有する化合物を含んだ現像液で現像処
理することを特徴とする画像形成方法によって達成され
た。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤は９０モル％以上より好ましくは９５モル％
以上が塩化銀からなるハロゲン化銀からなり、臭化銀を
Ｏ〜１０モル％および沃化銀をＯ〜２モル％を含む塩臭
化銀、塩沃化銀もしくは塩沃臭化銀である。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば立方
体八面体、十四面体、板状体、球状体の何れでもよいが
、立方体、十四面体が好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子のサイズ分布は、変動
係数が２０％以下、特に好ましくは１５％以下の単分散
ハロゲン化銀乳剤である。

ここで変動係数は ０．４μである。

本発明に用いられる写真乳剤ばＩ’，Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ／ して定義される。粒子サイズは０．０６μ〜０．６μが
好ましく、特に好ましくは、０．０６μ〜著Ｃｈｉｍｉ
ｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｊ
ｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅ１社刊、１９６７年）　
、Ｇ．Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｔｈｅ
　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）　、Ｖ．Ｌ
．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、
１９６４年）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性，銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ントロールド、ダブルジェソト法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許１，
５３５，０１６号、特公昭４Ｂ−３６８９０、同５２−
１６３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロゲ
ン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化さ
せる方法や、英国特許４，２４２，４４５号、特開昭５
５−１５８１２４号に記載されているように水溶液の濃
度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない範
囲において早く成長させることが好ましい。

本発明において塩化銀の単分散乳剤を調製するためには
、均一混合するように充分攪拌速度の高い条件下で銀電
位１００ｍＶ以上、好ましくは１５０ｍＶ〜４００ｍＶ
で調製すると良好な結果を得ることができる。塩化銀粒
子の場合、その高い溶解性のため水洗工程、分散工程で
も粒子成長が起こるケースがあり、温度は３５℃以下、
あるいは粒子成長を抑制する核酸、メルカプト化合物、
テトラザインデン化合物等を共存させることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は製造工程の物理熟成終了前
とくに粒子形成時にロジウム塩もしくはイリジウム塩を
加えることが好ましい。

ロジウム塩としては、一塩化ロジウム、二塩化ロシウム
、三塩化ロジウム、ヘキサクロロロジウム酸アンモニウ
ム等が挙げられるが、好ましくは水溶性の三価のロジウ
ムのハロゲン錯化合物例えばヘキサクロ口ロジウム（Ｉ
ｆｆ）酸もしくはその塩（アンモニウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩など）である。

イリジウム塩としては水溶性のイリ′ジウム塩またはイ
リジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四塩化イリ
ジウム、ヘキサクロ口イリジウム（Ｉｌｌｒ）酸カリウ
ム、ヘキサクロ口イリジウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘキ
サクロ口イリジウム（Ｉ［［）酸アンモニウムなどがあ
る。ロジウム塩およびイリジウム塩の好ましい範囲は、
ＩＸＩＯ−”〜ＩＸＩＯ−６モル／モルＡｇである。

本発明における好ましく用いられる高塩化銀粒子は、特
願昭６２−３２４５６７号に記載の塩化銀含有率が９０
モル％の立方体粒子の頂点近傍に臭化銀高有領域を有す
るハロゲン化銀乳剤である。

本発明の方法で用いるハロゲン化恨乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増惑法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

本発明に用いられる金増感剤としては種々の金塩であり
例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリンク
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、オーリソ
クトリクロライド等がある。

本発明に用いられる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン
類等を用いることができる。

好ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物で
ある。

好ましい硫黄増惑剤および金増感剤の添加量は銀モルあ
たり１０−２〜１０−７モルでありより好ましくは１×
１０４〜ＩＸＩＯ−５モルである。

硫黄増感剤と金増悪剤の比率はモル比で１：３〜３：１
であり好ましくは１：２〜２：１である。

本発明において金増感以外に他の貴金属、たとえば白金
、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有しても差支え
ない。

本発明において、還元増感法を用いることができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明において現像液に添加される吸着促進基をもつ化
合物としては一般に写真感光材料の分野では現像抑制剤
、安定剤、増感色素等として知られており、これらは例
えば、シー・イー・ケー・ミース（Ｃ．　Ｅ．　Ｋ．　
Ｍｅｅｓ）　：ティー・エッチ・ジェームス（Ｔ．　Ｈ
．　Ｊａｍｅｓ）著「ザセオリー　オブ　ザフォトグラ
フィック　プロセス）　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ第３
版、１９６６マクミラン（Ｍａｃｍｉ１Ｊａｎ）社刊、
３４４頁〜３４６頁、リサーチディスクロージャー１７
６４３（ＲＤ１７，６４３）、及びリサーチディスクロ
ージャ−１８７１６　　（ＲＤ−１８，７１６）等に記
載されている。好ましい吸着促進基の例としてはチオア
ミド基、メルカプト基、または５員ないし６員の含窒素
へテロ環基があげられる。

チオアミド吸着促進基は Ｓ 璽 Ｃ−アミノーで表わされる二価の基であり、環構造の一
部であってもよいし、また非環式チオアミド基であって
もよい。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特
許第４，０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、
同４，０８０，２０７号、同４，２４５，０３７号、同
４，　　２５５．　　５１１号、同４，２６６，０１３
号、及び同４，２７６，３６４号、ならびに「リサーチ
・ディスクロージャ−Ｊ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻隘１５１６２　（１９
７６年１１月）、及び同第１７６巻陽．１７６２６　（
１９７８年１２月）に開示されているものから選ぶこと
ができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオヵルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリンー２チオン、４−イミダゾリンー２
−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオバ
ルビツール酸、テトラゾリン−５−チオン、１．２．４
−トリアゾリン−３−チオン、１，３．４−チアジアゾ
リン−２−チオン、Ｌ　　３．４−オキサジアゾリン−
２−チオン、ペンズイミダゾリン−２−チオン、ペンズ
オキサゾリン−２−チオン及びペンゾチアゾリン−２−
チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されていても
よい。

メルカプト基としては脂肪族メルカプト基、芳香族メル
カプト基やヘテロ環メルカプト！（一ＳＨ基が結合した
炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異性体
の関係にある環状チオアミド基と同義であり、この基の
具体例は上に列挙したものと同じである）が挙げられる
。

５員ないし６員の含窒素へテロ環基としては、窒素、酸
素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員ないし６員の含
窒素へテロ環があげられる。これらのうち、好ましいも
のとしては、ヘンゾトリアゾール、トリアゾール、テト
ラゾール、イミダゾール、ペンズイミダゾール、イミダ
ゾール、ヘンゾチアゾール、チアゾール、ペンゾオキザ
ゾール、オキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾ
ール、トリアジンなどがあげられる。

吸着促進基を持つ化合物はさらに適当な置換基を有して
いてもよい。

置換基としては、例えば以下のものが挙げられる。これ
らの基は更に置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基、カルポキシル基、アシルオキシ基、アシル基、ア
ルキルもしくは了りールオキシ力ルポニル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、及び二トロ基などであ？。

また可能な場合には、これらの基は互いに連結した環を
形成してもよい。

特に好ましくは、親水性基を有する化合物であり親水性
としては−Ｓ　Ｏ　３　Ｍ　，　　Ｓ　Ｏ　ｚ　Ｎ　Ｈ
　Ｒ　’Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　Ｒ　’　　−　Ｎ　
Ｈ　Ｓ○　ＲＩＣＯ■ＮＨＲ’　　−ＮＨＣＯＲ’　　
−ＰＯ３Ｍ，ＰＯ（ＯＲ’）２、ＰＯ（ＮＨＲ’）２、
　ＣＯＯＭ，又はＯＨなどが好ましい。

ここにＲｌ　は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基
を表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属、四級アンモニ
ウム、又は四級ホスホニウムを表わす。

吸着促進基として好ましいものは環状のチオアミド基（
すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−
メルカプトチアジアゾール基、３−メルカプト−１．２
．４−トリアゾール基、５メルカプトテトラゾール基、
２−メルカプトベンズオキサゾール基、２−メルカプト
ベンズチアゾール基、２−メルカプトペンズイミダゾー
ル基、メルカブトテトラアザインデン基など）である。

吸着促進基を持つ化合物はさらに適当な置換基を有して
いてもよい。

以下に好ましい化合物の具体例を示す。

Ｉ−１ ■ Ｉ−３ （；ＯＯＨ ■ ＣＩ｛ｚｃＨｚｃＨｚｓＯＪａ ■ Ｈ ＣＩＩ２ＣＨ２０Ｈ ■ ＣＯＯＨ ■ ■ ＳＯ．Ｎａ ■ ■ Ｉ ■ ■ ■ ＣＯＯＨ ■　−１　３ ！　−１　４ ■ ■ ■　−２　３ ■ ■−２　５ Ｉ ■−２７ ■ ｃｎｚｃｏｏｕ ■ ■ ■ ＣＨ． ■　−３　１ ■ ■−３　２ ■−３　７ ■ ＣＯＯＨ ■−３　４ ＣＩ＋＋ 本発明において用いられる赤外分光増感色素は８０８４
　１月、同６２ ８号、同６２ ２９９８３９号に記載されている 色素が好ましく以下に具体例を示す。

／ ／ ／ ／ ／ 爛一 声１ と と ｒ１ 妬 ψ ｉ１ 戸１ 本発明に用いられる上記の赤外増感色素はハロゲン化銀
１モル当り５Ｘ１０−’モル〜５ＸＩＯ−’モル、好ま
しくは１×１０４モル〜Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−３モル、特に
好ましくは２Ｘ１０−６モル〜５Ｘ１０−’モルの割合
でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる前記の赤外増感色素は、直接乳剤中へ分
散することができる。また、これらはまず適当な溶媒、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセ
ロソルブ、アセ１・ン、水、ピリジンあるいはこれらの
混合溶媒などの中に熔解され、溶液の形で乳剤へ添加す
ることもできる。

また、熔解に超音波を使用することもできる。また、前
記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許第３，４
６９，９８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発
性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６
−２４１８５などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解
することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を
乳剤へ添加する方法；米国特許第３，８２２，１３５号
明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該
溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５　１．−７　４
　６　２　／１号に記載のごとき、レッドシフトさせる
化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法
；特開昭５０−８０８２６号に記載のごとき色素を実質
的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加す
る方法などが用いられる。その他、乳剤への添加には米
国特許第２，９４２　　３４３号、同第３，３４２，６
０５号、同第２，９９６．２８７号、同第３．４２９，
８３５号などに記載の方法も用いられる。また上記一般
式（ｎ）の赤外増感色素は適当な支持体上に塗布される
前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論
ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することが
できる。

本発明による増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる。例えば米国特許第３，７０３，３
７７号、同第２，６８８，５４５号、同第３，３９７，
０６０号、同第３，６１５，６３５号、同第３，６２８
，９６４号、英国特許第１，２４２，５８８号、同第１
．２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４
−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国１、Ｙ許
第３４１６．９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国
特許第３，６１５，６１３号、同第３，６１５，６３２
号、同第３，６１７，２９５号、同第３６３５．７２１
号などに記載の増感色素を用いることができる。

本発明の写真惑光材料には、赤外分光増悪効果を高める
目的あるいは、保存性を高める目的で、特開昭６０−８
０８４１に記載の一般式（ＩＩＩ）および（ＴＶ）の化
合物を添加することが好ましい。

以下に具体的化合物例を示す。

■−９ ■ Ｃ　３　１１　？ ■ ？Ｉ１■ ？Ｉｌ二Ｃｌ１■ ■−１　１ ＣＩ＋２ ？ＩＩ：０１１■ ■ ｌ２ Ｃ．ｌｌ， 上記■の化合物は、乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約
０．０１グラムから５グラムの量で有利に用いられる。

前述した本発明の赤外増感色素Ｈと■の化合物との比率
（重量比）は、本発明の赤外増感色素／化合物（ＩＩＩ
）で表わされる化合物−１７１〜１／３００の範囲が有
利に用いられ、とくに１／２〜１／５０の範囲が有利に
用いられる。

本発明で用いられる化合物■は、直接乳剤中へ分散する
ことができるし、また適当な溶媒（例えば水、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロパノール、メチルセ
ロソルブ、アセトンなど）あるいはこれらの溶媒を複数
用いた混合溶媒中に溶解し、乳剤中へ添加することもで
きる。その他増感色素の添加方法に準して溶液あるいは
コロイド中への分散物の形で乳剤中へ添加することがで
きる。

本発明の化合物■は、前述した本発明の赤外増感色素の
添加よりも先に乳剤中へ添加されてもよいし、あとに添
加されてもよい。また（ＩＩＩ）の化合物と赤外増惑色
素とを別々に溶解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添
加してもよいし、混合したのち乳剤中へ添加してもよい
。

本発明の感光材料にはポリヒドロキシヘンゼン化合物を
含有するのが好ましく、以下のいづれかの構造を持つ化
合物であることが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−Ｈ、一ＯＨ，ハロゲン原子ＯＭ　（
Ｍはアルカリ金属イオン）、一アルキル基、フェニル基
、アミノ基、カルポニル基、スルホン基、スルホン化フ
ェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミン基
、スルホン化カルポニル基、カルポキシフェニル基、カ
ルポキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシ
フェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキノレチオエーテル基、
又はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、一Ｈ、−０Ｈ−　　Ｃｌ、Ｂ　ｒ　
，　　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ　，　　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｈ　ｚ
　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ　，ＣＨ：ｌ　、　ＣＨ２ＣＨ３　、
　ＣＨ（ＣＨｉ）ｚ、Ｃ（Ｃ　Ｈ３）３　、Ｏ　Ｃ　Ｈ
３　、Ｃ　Ｈ　Ｏ，ＳＯ：＋Ｎａ，−ＳＯ３Ｔ｛，−Ｓ
ＣＨａ、などである。ＸとＹは同じでも異なっていても
よい。

一４３ 特に好ましい代表的化合物例は、 ■ ＴＶ−２ ■ ■ ＩＶ−１ ■ ■ ０Ｈ ■ ■ ■−１　２ ■ ■−１　３ ■−１　５ ＴＶ−７ ＩＶ−８ ■ 本発明の置換基Ｘ，Ｙ及び化合物は、上記に限られるも
のではない。

本発明のボリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳
剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い
。添加量は１モルに対して１０−’〜１モルの範囲が有
効であり、１０−コモル〜１０モルの範囲が特に有効で
ある。

特にハイドロキノン誘導体は、現像主薬内蔵としての処
理性向上だけでなく、圧力性あるいは、サーモカプリ防
止等の効果を有し、等に塩化銀乳剤には非常に有効であ
る。

本発明の写真感光材料には画質向上の目的で、ハレーシ
ョン防止染料あるいは、イラジエーション防止染料を、
添加することが好ましい。好ましい染料は、特開昭６０
−８０８４１に記載の一般式（Ｖａ）〜（Ｖｄ）で表わ
される染料である。

好ましい代表的具体例を以下に示す。

Ｖ−１ ■ ■ Ｖ−５ （ＣＨ２）４ ？Ｃ１１■）４ ＳＯ３Ｋ ｖ−６ 足る量で用いられる。具体的な使用量は染料の種類によ
っても異なるが一般に１０−’ｇ／ｍ〜１ｇ／ボ特に１
　０−３ｇ／ｍ〜０．５　ｇ／ｎ｛の範囲に好ましい量
を見出すことができる。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能
を安定化させる目的で種々の化合上記の一般式（Ｖａ）
〜（Ｖｃ）で表わされる染料の具体例としては、上記の
もの以外に特開昭６　２−３　２　５　０号、同６１−
１７４５４０号、同６２−１２３４５４号、特願昭６０
−１７４９４０号明細書に記載されたものも用いること
ができる。これらの染料は単独で用いても、２種以上を
併用して用いてもよい。

これらの染料はバッキング層の７４０〜８４０ｎｍにお
ける透過光学濃度を０．６以上にするに物を含存させる
ことができる。すなわちアゾール類たとえばペンゾチア
ゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトペンゾチアゾール類、メルカ
プトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ペンゾ
チアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メ
ルカブトピリミジン頻；メルカプトトリアジン頻；たと
えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザ
インデン類．たとえばトリアザインデン類；テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３．３ａ，
？）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

本発明を用いて作られた惑光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、チキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチＶ′リル染料、メロシアニン染料、
シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキ
ソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシ７ニン
染料が有用である。

本発明の写真惑光材料の写真乳剤層には惑度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ビラゾリドン頬
アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良い．なか
でも３−ビラゾリドン類（１−フェニル−３ーピラゾリ
ドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４一ヒドロキシメチ
ル−３−ビラゾリドンなど）が好ましく、通常５　ｇ／
ｒｒ！以下で用いられ、０．０１〜０．２ｇ／ｍがより
好ましい． 本発明の写真乳剤及び非惑光性の親木性コロイドには無
機または存機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３．５−｝リアクリロイ
ルーへキサヒド口一ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ−メチレンビスー〔β
−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、活
性ハロゲン化合物（２．４−ジクロルー６−ヒドロキシ
ーＳ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸など）、Ｎ一カルバモイルピリジニウム塩類（（ｌ
−モルホリ）カルボニルー３−ピリジニオ）メタンスル
ホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１一（１−ク
ロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナ
フタレンスルホナートなど）を単独または組合せて用い
ることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２０、
同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６　０
−８　０　８　４　６に記載の活性ビニル化合物および
米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロゲン化
物が好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性
改良、乳化分散，接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増悪）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ホリエチレングリコールソル
ビクンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類なとの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフクレンスルフオ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テルｆｆ、Ｎ−アシルーＮ−アルキルタウリン頚、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルボリオキシエチ
レンアルキルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルポキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性暴を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

また、帯電防止のたるには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマント剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる惑光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メク
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる．たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルポキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ボリビ
ニルアルコール部分アセタール、ボリーＮ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメククリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石ＦｉＥ！ｊｆＬｄゼラチンのほか、
酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼ′ラチン加水分解物
、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ボリスチレン、ポリエチレンテレフクレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル３−ビラゾリドン類の組合せま
たはジヒドロキシヘンゼン類とｐ−アミノフェノール類
の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジ゛ヒドロキシベンゼン現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プロムハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２．３−ジプロムハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ビラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フエニル−３−ビラゾ
リドン、１−フェニル−４．４一ジメチル−３−ビラゾ
リドン、１−フェニル−４一メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ビラゾリト′ン、ｌ−フェニル−４，４−ジ
ヒド口キシメチ／Ｌ／−３−ビラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−５−メチル−３−ビラゾリドン、ｌ−ｐ−アミノフ
ェニルー４．４−ジメチル−３−ビラゾリドン、１−ｐ
−トリル−４．４−ジメチル−３−ビラゾリドン、１−
ｐ一トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ビラゾリドンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）　−ｐ−アミン
フェノール、Ｎ一（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチルーｐ−アミノフェノールーｐ−ペンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチルーｐ−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／Ｅ〜０．８モル／Ｅの量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フェニル−３−ビラゾリドン類又はｐ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル／ｊ！−０．５モル／Ｉｔ、後者を０．０６モ
ル／ｊ！以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．１（；モル／７ｉ以上、特に０．４モル／ｌ
以上が好ましい．また上限は２．５モル／ｌまで、特に
、１．２までとするのが好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤
を含む． 上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルフ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ヘンットリアゾール等のペンットリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、現像
促進剤などを含んでもよい。

特に特開昭５６−１０６２４４号に記載のアミノ化合物
、特公昭４８−３５４９３号に記載のイミダゾール化合
物が現像促進あるいは感度上昇という点で好ましい。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の８ｌＩｉ類（例えばサッカロース）、オキシ
ム頻（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例え
ば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましくは
ホウ酸が用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
液アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であり、
好ましくは、ｐＨ３．８以上、より好ましくは４．０〜
５．５を存する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約５モル／βである。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液１β
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／１〜０．０３モル／ｊ！が特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なクエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良
化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐＨが高いので１０
〜４０ｇ／１より好ましくは１８〜２５ｇ／ｊ！程度用
いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２０゜
Ｃ〜約５０℃で１０秒〜１分が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学」、特願昭６０−２５３８０７号明細書に記
載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート
剤などを含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約２０゛Ｃ〜約５０゜Ｃ
で１０秒〜３分が好ましい。乾燥は約４０゜Ｃ〜約１０
０゜Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜
変えられるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、この四工程は踏襲するのが最も好ま
しい。このような自動現像機により、現像時間１５秒以
下でＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　６　０秒以下の迅速処理を
実施することもできる。

水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を用いることによ
って節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特願昭５９−１９６．２０
０号に記載された酸素透過性の低い包材で保管すること
が好ましい。また本発明に用いられる現像液は特願昭６
０−２３２，４７１号に記載された補充システムを好ま
しく用いることができる。

以下、実施例により本発明を詳しく説明する。

（実施例１） 以下の方法により、乳剤Ａ−Ｅを調製した。

（乳剤Ａ） ５８゜Ｃに保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液及
び銀１モルあたり３×１０一モルのＫ３１ｒＣｊ２６お
よび、３Ｘ１０−７モル（ＮＩ１４）　ＪｈＣ　ｌ　ｂ
を含む塩化ナトリウム、臭化ナトリウムの水溶液を同時
に３０分間加え、その間の電位を１　５　０ｍＶに保つ
ことにより平均粒径０．２８μの単分散塩臭化銀乳剤を
調製した。この乳剤に銀１モルあたり、０．２モル％の
１％沃化カリ水溶液を添加しコンバージョンを行なった
後、フロキュレーション法により脱塩を行なった。この
乳剤に、ハイポと塩化金酸を添加し、６０゜Ｃに保って
、化学熟成を施した後、安定剤として４−ヒドロキシ−
６メチル−１．３，３ａ，７−テトラザインデンの１％
溶液を銀１モルあたり３０ｍ！加えた。

（ＡｇＣｊ２　ｑ７．　ｅ　Ｒｒｚｌｏ．　２）（乳剤
Ｂ） ５０゜Ｃに保ったゼラチン水溶液中に、１，３ジメチル
−２−イミダゾリジンチオンの存在下で、乳剤Ａと全く
同様の方法で平均粒径０．２９μの単分散塩沃臭化銀乳
剤を調製した。

（＾ｇＣ　ｌ　ｑａ．　ｅ　ＢｒｓＩｏ．　ｚ）（乳剤
Ｃ） ５８゛Ｃに保ったゼラヂン水溶液中に硝酸銀水溶液及び
銀１モルあたり３Ｘ１０−７モルのＫ３１ｒＣρ６およ
び、３Ｘ１０−７モルの（ＮＩ１４）　：＋ＲｈＣ　ｌ
　ｂを含む塩化ナトリウムの水溶液を同時に３０分間で
加え、その間の電位を１　５　０ｍＶに保った。その後
銀１モルあたり２モル％の１％臭化カリウム水溶液およ
び０．２モル％の沃化カリウム水溶液を添加してコンバ
ージョンを行なった。この乳剤にハイボと塩化金酸を添
加して、６０゜Ｃに保って化学熟成を施した後、乳剤Ａ
と同様に安定剤を添加した。

（乳剤Ｄ） ５０゜Ｃに保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液及
び銀１モルあたり３Ｘ１０−’モルのＫ３Ｉｒｃｉ！．
６および、３Ｘ１０−７モルの（Ｎｌ＋４）　ｓＲｈＣ
　１　ｂを含む塩化ナ１・リウムおよび銀１モルあたり
２０モル％に相当する臭化ナトリウムの水溶液を同時に
３０分間加え、その間の電位を７０ｍＶに保つことによ
り平均粒径０．２８μの単分散塩臭化銀乳剤を調製した
。この乳剤に銀１モルあたり、０．２モル％の１％沃化
カリ水溶液を添加しコンバージョンを行なった後フロキ
ュレーション法により脱塩を行なった。この乳剤に、ハ
イポと塩化金酸を添加し、６０゜Ｃに保って、化学熟成
を施した後乳剤Ａと同様に安定剤を添加した。（八ｇｃ
ｌ　ｑｑ．　ａ　Ｂｒ５１６．　２）（乳剤Ｅ） 乳剤Ｄと同様の方法で臭化銀含量が３０モル％の塩沃臭
化銀乳剤を調製した。下表に乳剤Ａ−Ｅの性質をまとめ
た。

Ｃ　７ これらの乳剤１　ｋｇにＩＩ−６で表わされる赤外増感
色素の０．０５％溶液を６０ｍｌ加えて赤外域の増感を
行なった。この乳剤に強色増怒及び安定化のために、４
．４’−ビス−（４．６−ジナフトキシーピリミジン−
２−イルアミノ）一スチルベンジスルポン酸ジナトリウ
ム塩の０．５％メタノーノレ？容’ＩＦ１　７　０　ｍ
ｌと２，５−ジメチノレ−３−アリノレーペンゾチアゾ
ールヨード塩の０．５％メタノール溶液９０ｍｌを加え
た。さらにハイトロキノン１０　０　ｇ／　ｒｒｒ、可
塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスをゼラチ
ンバインダー比２５％、硬膜剤として２−ビス（ビニル
スルホニルアセ１・アミド）エタンを８０ｍｇ／ｎ｛、
２，４−ジクロルー６−ヒ］′ロキシ−Ｓ−［リアジン
４０＋＋＋ｇ／ｒｄ加え、ポリエステル支持体上に銀３
．７ｇ／ｒｌになるように塗布した。ゼラチンは２．５
ｇ／ｒｆｆであった。

この上にゼラチン０．６ｇ／ｎ｛、マツｌ・剤として粒
径３〜４μのポリメチルメタクリレート６０ｍｇ／ｍ、
粒径１０〜２０ｍμのコロイダルシリ力７　０　ｍｇ／
　ｎ？、シリコーンオイル１００＋ｎｇ／ｒｄを添加し
、塗布助剤としてドデシルヘンゼンスルフＡン酸ナトリ
ウム塩、下記構造弐■のフッ素系界面活性剤を添加した
保護層上層および ？ＣＨ．）　４５０３　　　　　　　　　　（Ｃｌｌ■
）４ＳＯ：ＩＫゼラチン０．７ｇ／ｒｒ？、ポリエチル
アクリレートラテンクス２２５ｍｇ／ｎｆ、上記構造式
■の染料２０ｍｇ／ｎ（、■の染料１０ｍｇ／ｒｒｆお
よび塗布助剤としてドデシルヘンゼルスルフォン酸ナト
リウムを添加した保護層下層を同時に塗布し試料１〜５
を作製した。

なお本実施例で使用したヘースは下記組成のパック層お
よびハンク保護層を有する。

（ハック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　３．０ｇ／ボトデシル
ヘンゼンスルフオン 酸ナ１・リウム　　　　　　　　　　　　８０ｍｇ染料
ａ　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｇ〃　ｂ　
　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ〃ｃ１００Ｉ
Ｉｌｇ １，３−ジビニルスルホニル ２−プロパノール　　　　　　６０ｎ＋ｇ／ｒ＋｛ポリ
ビニルーヘンセンスルフ オン酸カリウム　　　　　　　　３０ｇ／ボ■ ＳＯ３Ｋ ＳＯ３Ｋ ■ （ハック保護層） ゼラチン ポリメチルメタクリレート （粒子サイズ４．７μ） ０．７５ｇ／ｎイ ３０ｍｇ／ｒｄ 一７１ ドデンルベンゼンスルボン酸 ナ１・リウム　　　　　　　　　　２０ｍｇ／ボフッ素
系界面活性剤（前記化 合物■）　　　　　　　　　　　　　　２ｍｇ／ボシリ
コーンオイル　　　　　　　１００ｍｇ／ボ写真性能の
評価 得られた試料を、７８０ｎｍにピークをもつ干渉フィル
ターと連続ウエッジを介し、発光時間１０−６ｓｅｃの
キセノンフラッシュ光で露光し下記組成の現像液を用い
て、富士写真フイルム■製自動現像機ＦＧ−３６０Ｆで
３８゜Ｃ２０“現像、定着（ＬＦ−３　０　８）　、水
洗、乾燥し、センシｌ・メ１・リーを行なった。（写真
性能１） ランニング適性の評価は、四ツ切リザイズの各試料を黒
化率５０％になるように露光し、無補充で１００枚連続
処理した後上記と同様の方法で処理した。（写真性能２
） 感度は、濃度３．０を与える露光量の逆数を感度として
、相対惑度で表２に示した。（試料ナンハー１を１００
とした。）γは、特性曲線で、濃度０．３と３．０の点
を結ぶ直線の傾きである。

値は大きいほど硬調であることを表わす。表２より明ら
かなように、本発明の試料は、疲労した液で感度Ｔの低
下が少ない。（写真性能２）現像液 ハイドロキノン　　　　　　　　　　４５．０ｇＮ・メ
チルＰ・アミノフェノ ール１／２硫酸塩　　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１８．０ｇ水酸化カリウム　　
　　　　　　　５５．０ｇ５−スルホサリチル酸　　　
　　　４５．０ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　２５
．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　１１０．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−メル
カブトヘンツイミダ ゾール５スルホン酸　　　　　　　０．３ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　６．０ｇ５メチルヘンゾト
リアゾール　　　　０．６ｇｎ・ブチルジエタノールア
ミ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５．Ｏｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　１！（ＰＨ＝１１．６） （実施例２） 実施例１の試料１、３を用いて、本発明の吸着促進基を
有する化合物を含む現像液で処理し、銀汚れおよび物理
現像ムラを評価した。

評価方法は、富士写真フイルムθ勾製自動現像機ＦＧ−
３６０Ｆで黒化率５０％のフィルムを液面をキープする
ための補充をしながら四切りサイズ２００枚処理した后
、試料１、３（四切りサイズ）の全面露光サンプルおよ
び未露光サンプルを処理し、銀汚れ、物理現像ムラを評
価した。テストした現像液を第３表に、結果を第４表に
示した。第４表より明らかなように本発明の化合物を含
む現像液２、３、４、６は良好な結果を与える。

銀汚れはフィルム上に全《銀汚れが発生していない状態
「５」とし、フィルムー面に銀汚れが発生している状態
を「１」として５段階に評価した。

「４」はフィルム上の極く一部に銀汚れが発生している
が実用上は許容されるレヘルである。「３」以下は実用
不可能である。

物理現像ムラはフィルムトに全く物理現像ムラが発住し
ていない状態をｒ５，とし、フィルムー面に現像ムラが
発生している状態を「１」として５段階に評価した。「
４」はフィルム上の極く一部に現像ムラが発生している
が実用上は許容されるレヘルである。「３」以下は実用
不可能である。

／ ７　６一 （実施例３） 本発明の実施例１において、富士写真フイルム■製自動
現像ｉＦＧ−３　６　０　Ｆの代わりに同社製ＦＣ−３
　６　０　ＰＴＳを用い現像時間を１０秒に設定し現像
、定着、水洗、乾燥（Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　４　０
秒）し、センシトメトリーを行なった所、実施例１と同
様に本発明の試料は良好な性能を示した。

特許出願人　　富士写真フイルム株式会社ｌ． ２． ３． 事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 住 所 平成 ｌ 年特願第ｉｒｚｚｒｏ号 ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを 用いた画像形成方法

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に赤外用増感色素により増感されたハロゲ
   ン化銀写真乳剤からなる感光層を少なくとも一層を有し
   てなるハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン
   化銀乳剤中のハロゲン化銀が９０モル％以上の塩化銀を
   含むハロゲン化銀であることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 ２）特許請求範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材
   料に画像露光を与えたのち、０．１５モル／ｌ以上の亜
   硫酸イオンおよびハロゲン化銀への吸着促進基を有する
   化合物を含んだ現像液で現像処理することを特徴とする
   画像形成方法。 ３）ハロゲン化銀への吸着促進基を有する化合物が親水
   性基で置換されていること特徴とする特許請求範囲第２
   項に記載の画像形成方法。 ４）ハロゲン化銀への吸着促進基を有する化合物が、親
   水性基を有するメルカプトヘテロ環化合物であることを
   特徴とする特許請求範囲第２項に記載の画像形成方法。