JPH03226736A - Xレイ用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
Xレイ用ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPH03226736A JPH03226736A JP2112590A JP2112590A JPH03226736A JP H03226736 A JPH03226736 A JP H03226736A JP 2112590 A JP2112590 A JP 2112590A JP 2112590 A JP2112590 A JP 2112590A JP H03226736 A JPH03226736 A JP H03226736A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- group
- silver halide
- wavelength
- nucleus
- Prior art date
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に黒白用
ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機(以下、自現機
)で処理する際に感光材料の位置を検出し易いようにす
る技術に関する。
ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機(以下、自現機
)で処理する際に感光材料の位置を検出し易いようにす
る技術に関する。
(従来の技術)
近年感光材料は迅速処理のニーズが高く、特にXレイを
用いる感材においては45秒で処理工程を終了させるシ
ステムが普及し始めている。また処理液の補充を低減さ
せるというニーズも高くなっている。このため塗布銀量
を減少させる傾向は大きな流れとなっている。このとき
自動現像機(自現機)を含めた搬送系に設置させている
赤外センサーの遮光性が減少するため感光材料の位1検
出が不能となり搬送不良の原因となってしまう。
用いる感材においては45秒で処理工程を終了させるシ
ステムが普及し始めている。また処理液の補充を低減さ
せるというニーズも高くなっている。このため塗布銀量
を減少させる傾向は大きな流れとなっている。このとき
自動現像機(自現機)を含めた搬送系に設置させている
赤外センサーの遮光性が減少するため感光材料の位1検
出が不能となり搬送不良の原因となってしまう。
特開昭62−299959号にはある種の赤外線吸収色
素を使用することにより検出不良を改良する方法が開示
されているが、これはわざわざハロゲン化銀粒子に色素
を吸着させて使用する必要があり、処理工程(特にFi
x)に負担をかけるし、塗布ハンドリング上複雑である
とともに、色素自身可視域の吸収があり銀画像を観察す
る黒白感材では問題となってくる。また特開昭63−1
31135号に記載のようにハロゲン化銀粒子のような
光散乱粒子を利用して検出不良を改良する方法が開示さ
れているが、屈折率を利用しているのみなのでセンサー
に対する遮蔽効果が小さいし、ハロゲン化銀粒子の場合
にはFix (定着液)に負担をかけるので、補充液を
減らし、かつ迅速処理をする場合には非常に厳しくなっ
てくる。
素を使用することにより検出不良を改良する方法が開示
されているが、これはわざわざハロゲン化銀粒子に色素
を吸着させて使用する必要があり、処理工程(特にFi
x)に負担をかけるし、塗布ハンドリング上複雑である
とともに、色素自身可視域の吸収があり銀画像を観察す
る黒白感材では問題となってくる。また特開昭63−1
31135号に記載のようにハロゲン化銀粒子のような
光散乱粒子を利用して検出不良を改良する方法が開示さ
れているが、屈折率を利用しているのみなのでセンサー
に対する遮蔽効果が小さいし、ハロゲン化銀粒子の場合
にはFix (定着液)に負担をかけるので、補充液を
減らし、かつ迅速処理をする場合には非常に厳しくなっ
てくる。
本発明の目的は、塗布銀量の少ないハロゲン化銀感光材
料を用いて、補充液の少ない処理系でなおかつ迅速処理
ができるようにし、写真性に影響を与えずにフィルム検
出をしている装置の検出不能をなくすように作られたハ
ロゲン化銀感光材料を提供することにある。
料を用いて、補充液の少ない処理系でなおかつ迅速処理
ができるようにし、写真性に影響を与えずにフィルム検
出をしている装置の検出不能をなくすように作られたハ
ロゲン化銀感光材料を提供することにある。
[課題を解決するための手段]
本発明の前記の目的は、酸性基(例えば、スルホン酸基
、カルボン酸基)を少なくとも2個有するドルカルボシ
アニン染料を水溶液の吸収極大波長より50nm以上長
波長かつ900nmないし1500nmの範囲に吸収極
大波長を有する状態で含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成することができた。
、カルボン酸基)を少なくとも2個有するドルカルボシ
アニン染料を水溶液の吸収極大波長より50nm以上長
波長かつ900nmないし1500nmの範囲に吸収極
大波長を有する状態で含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成することができた。
水溶液の吸収極大波長より50nm以上長波長かつ90
0nmないし1500nmの範囲に吸収極大波長を存す
る状態を達成するには、■非感光性ハロゲン化銀粒子に
染料を吸着させる。■高沸点オイルに染料を溶解し、乳
化分散する。■染料を固体微粒子分散する。■凝集体と
して存在せしめる、等の方法があるが、特に水溶液とし
て添加できるということで製造上有利である水溶性染料
の凝集体を用いるのが好ましい、凝集体を形成するのに
適した染料としては種々の構造の染料が利用できるが、
容易に凝集体を形成し得る点で下記一般式(1)で表わ
される染料が好ましい、一般式(1)の染料は、水溶液
中では単量体の吸収を示すが、フィルム上に塗布すると
長波長になることがわかった。(実施例1参照)この現
象は凝集体の形成によるものと考えられる。
0nmないし1500nmの範囲に吸収極大波長を存す
る状態を達成するには、■非感光性ハロゲン化銀粒子に
染料を吸着させる。■高沸点オイルに染料を溶解し、乳
化分散する。■染料を固体微粒子分散する。■凝集体と
して存在せしめる、等の方法があるが、特に水溶液とし
て添加できるということで製造上有利である水溶性染料
の凝集体を用いるのが好ましい、凝集体を形成するのに
適した染料としては種々の構造の染料が利用できるが、
容易に凝集体を形成し得る点で下記一般式(1)で表わ
される染料が好ましい、一般式(1)の染料は、水溶液
中では単量体の吸収を示すが、フィルム上に塗布すると
長波長になることがわかった。(実施例1参照)この現
象は凝集体の形成によるものと考えられる。
単量体および凝集については、(T、 H,Jawpe
s著) ’The Theory of the P
hotographic Process。
s著) ’The Theory of the P
hotographic Process。
Forth Edition p、 216〜222
J等に記載されている。
J等に記載されている。
本発明の吸収極大波長は900nm〜1500nmに有
するが、別の吸収極大波長を900nmより短波長に有
していてもよい。
するが、別の吸収極大波長を900nmより短波長に有
していてもよい。
一般式(1)
%式%)
式中、ZlおよびZtは各々、置換もしくは無置換のベ
ンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、インドール
核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核および
ベンズインドール核を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、R,およびR8は各々置換もしくは無置換の
アルキル基を表わし、R8およびR3は各々水素原子ま
たは連結して5員環を形成するのに必要な原子群を表わ
し、R4は水素原子又は1価の基(ただし、ジ置換アミ
ノ基において環を形成する原子群は除く)を表わし、X
−はアニオンを表わし、nは1又は2を表わし、染料分
子が分子内塩を形成する時は1である。
ンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、インドール
核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核および
ベンズインドール核を形成するのに必要な非金属原子群
を表わし、R,およびR8は各々置換もしくは無置換の
アルキル基を表わし、R8およびR3は各々水素原子ま
たは連結して5員環を形成するのに必要な原子群を表わ
し、R4は水素原子又は1価の基(ただし、ジ置換アミ
ノ基において環を形成する原子群は除く)を表わし、X
−はアニオンを表わし、nは1又は2を表わし、染料分
子が分子内塩を形成する時は1である。
本発明では好ましくは、黒白画像形成用であり、かつ塗
布銀量が5g/ryf以下であるハロゲン化銀写真感光
材料であり、また、好ましくは水溶液の吸収極大波長よ
り50nm以上長波長かつ900nmないし1500n
mの範囲に吸収極大波長を有する状態の一般式(r)で
表わされる染料を少なくとも1種含有する親水性コロイ
ド層の少なくとも1層を透明支持体上に担持せしめたハ
ロゲン化銀写真感光材料に、該写真感光材料の分光怒度
の極大波長より50nm以上長波長かつ750nm以上
の光線を照射し、該光線が該写真感光材料によって遮蔽
されることの有無を検出することを特徴とする写真感光
材料の位置検出方法である。
布銀量が5g/ryf以下であるハロゲン化銀写真感光
材料であり、また、好ましくは水溶液の吸収極大波長よ
り50nm以上長波長かつ900nmないし1500n
mの範囲に吸収極大波長を有する状態の一般式(r)で
表わされる染料を少なくとも1種含有する親水性コロイ
ド層の少なくとも1層を透明支持体上に担持せしめたハ
ロゲン化銀写真感光材料に、該写真感光材料の分光怒度
の極大波長より50nm以上長波長かつ750nm以上
の光線を照射し、該光線が該写真感光材料によって遮蔽
されることの有無を検出することを特徴とする写真感光
材料の位置検出方法である。
一般式(1)について詳述する。
ZlおよびZ、で表わされる非金属原子群によって形成
されるヘンジチアゾール環、ヘンゾセレナゾール環、イ
ンドール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール
環およびベンズインドール環の置換基としてはスルホン
酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原子(例えばF
、Cl、Brなど)、シアノ基、置換アミノ基(例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル−4−ス
ルホブチルアミノ基、ジ(3−スルホプロピル)アミノ
基など)、または直接もしくは2価の連結基を介して環
に結合した置換もしくは無置換の炭素数1〜5のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基など(置換基としてはスルホン酸基、カルボン酸基、
水酸基などが好ましい))などが好ましく、2価の連結
基は例えば0 、 NHCO、NH30r
NHCOO−NHCO)JH−、−COO−、−Co−
、−5o、−、などが好ましい。スルホン酸基とはスル
ホ基又はその塩を、またカルボン酸基とはカルボキシル
基又はその塩を、それぞれ意味する。塩の例としては、
Na、に等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエ
チルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、ビリジニ
うム等の有機アンモニウム塩を挙げることができる。
されるヘンジチアゾール環、ヘンゾセレナゾール環、イ
ンドール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール
環およびベンズインドール環の置換基としてはスルホン
酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原子(例えばF
、Cl、Brなど)、シアノ基、置換アミノ基(例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル−4−ス
ルホブチルアミノ基、ジ(3−スルホプロピル)アミノ
基など)、または直接もしくは2価の連結基を介して環
に結合した置換もしくは無置換の炭素数1〜5のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基など(置換基としてはスルホン酸基、カルボン酸基、
水酸基などが好ましい))などが好ましく、2価の連結
基は例えば0 、 NHCO、NH30r
NHCOO−NHCO)JH−、−COO−、−Co−
、−5o、−、などが好ましい。スルホン酸基とはスル
ホ基又はその塩を、またカルボン酸基とはカルボキシル
基又はその塩を、それぞれ意味する。塩の例としては、
Na、に等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエ
チルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、ビリジニ
うム等の有機アンモニウム塩を挙げることができる。
特に好ましくは、1個以上のスルホン酸基を持つベンズ
インドール核である。
インドール核である。
R1およびR2で表わされるアルキル基は好ましくは炭
素数1〜5の低級アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、n−プロピル基、n−ブチル基、イソプロピル基、
n−ペンチル基など)を表わし、置換基(例えばスルホ
ン酸基、カルボン酸基、水酸基など)を有していても良
い、更に好ましくは、R1、およびR8はスルホン酸基
を有する炭素数2〜5の低級アルキル基(例えば2−ス
ルホエチル基、3−スルホプロピル基、3−スルホブチ
ル基、4−スルホブチル基など)を表わす。
素数1〜5の低級アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、n−プロピル基、n−ブチル基、イソプロピル基、
n−ペンチル基など)を表わし、置換基(例えばスルホ
ン酸基、カルボン酸基、水酸基など)を有していても良
い、更に好ましくは、R1、およびR8はスルホン酸基
を有する炭素数2〜5の低級アルキル基(例えば2−ス
ルホエチル基、3−スルホプロピル基、3−スルホブチ
ル基、4−スルホブチル基など)を表わす。
R8とR1が連結して形成される5員環の例としては、
インデン環、シクロペンテン環等を挙げることができる
。
インデン環、シクロペンテン環等を挙げることができる
。
R4で表わされる1価の基としては、メチル基などの低
級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、ベン
ジル基などのアラルキル基、メトキシ基などの低級アル
コキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メ
チルフェニルアミノ基などのジ置換アミノ基、アセトキ
シ基などのアルキルカルポキシルオキシ基、メチルチオ
基などのアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、F、C
f、Brなどのハロゲン原子などであることが好ましい
。
級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、ベン
ジル基などのアラルキル基、メトキシ基などの低級アル
コキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メ
チルフェニルアミノ基などのジ置換アミノ基、アセトキ
シ基などのアルキルカルポキシルオキシ基、メチルチオ
基などのアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、F、C
f、Brなどのハロゲン原子などであることが好ましい
。
Xで表わされるアニオンの具体例としてはハロゲンイオ
ン(Cf、Br)、p−トルエンスルホン酸イオン、エ
チル硫酸イオンなどがあげられる。
ン(Cf、Br)、p−トルエンスルホン酸イオン、エ
チル硫酸イオンなどがあげられる。
特に好ましい染料としては、zl及びZ2がスルホ置換
したベンズインドール環でR,およびR1がスルホアル
キル基である化合物である。
したベンズインドール環でR,およびR1がスルホアル
キル基である化合物である。
本発明に用いられる前記一般式(1)で表わされる染料
化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではない。
化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではない。
Ke
R。
R1
Na”
CHzCHzCHCHz
CHzChC)IcIIs
ole
(C!Is) 5N)l
O3e
8
C3H’1
に″
C3Hマ
9
CLCHICEI!So、 e
Na’
CHxCHtCH2SO3e
し)IzGHzcO2H
Br
CH2C)lICO2H
本発明の一般式(1)の染料は、特開昭46−1483
0号、同51−110727号、同62−123454
号、同63−55544、エフ・バー? −(F、 M
、 Hamer )著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド
・リレーテッド・コンバウンズ」(The cyani
ne dyes and related cos+p
ounds” )インター・サイエンス・パブリシャー
ズ(InterScience Publishers
)社(1964年)発刊やデー・エム・スターマー(D
、翫Sturmer)著「ヘテロサイクリック・コンパ
ウンズースペシャル・トビ・7クス イン ヘテロサイ
クリック ケミストリー01eterocyclic
Co5pounds−5pecial topics
1nheterocyclic chemistry−
) シジン・ウィリーアンド・サンプ(John W
iley & 5ons)社(1977年)発刊に記載
の方法に従って合成することができる。
0号、同51−110727号、同62−123454
号、同63−55544、エフ・バー? −(F、 M
、 Hamer )著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド
・リレーテッド・コンバウンズ」(The cyani
ne dyes and related cos+p
ounds” )インター・サイエンス・パブリシャー
ズ(InterScience Publishers
)社(1964年)発刊やデー・エム・スターマー(D
、翫Sturmer)著「ヘテロサイクリック・コンパ
ウンズースペシャル・トビ・7クス イン ヘテロサイ
クリック ケミストリー01eterocyclic
Co5pounds−5pecial topics
1nheterocyclic chemistry−
) シジン・ウィリーアンド・サンプ(John W
iley & 5ons)社(1977年)発刊に記載
の方法に従って合成することができる。
親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。
本発明で有用な染料は、赤外光を濾光又は吸収するため
にを用な量で使用できるが、それらが現像処理の間に可
溶化され流出されるような量及び位置でそれらを使用す
ることが特に有利である。
にを用な量で使用できるが、それらが現像処理の間に可
溶化され流出されるような量及び位置でそれらを使用す
ることが特に有利である。
少量の光だけを吸収することが望ましい場合には、少量
の染料だけが必要である。より大量の光を吸収すること
が望ましい場合には、着色レベルが特別の写真要素にと
って受は入れられるレベルで残留している限りより大量
の染料が使用できる。染料は、好ましくは、0.1〜1
000、さらに好ましくは1〜800■/イの量で写真
要素中に存在する。
の染料だけが必要である。より大量の光を吸収すること
が望ましい場合には、着色レベルが特別の写真要素にと
って受は入れられるレベルで残留している限りより大量
の染料が使用できる。染料は、好ましくは、0.1〜1
000、さらに好ましくは1〜800■/イの量で写真
要素中に存在する。
本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャ−176号第28〜30頁(RI)−1
7643)に記載されているような、黒白写真処理の公
知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用することが
できる。処理温度は普通18°Cから50°Cの間に選
ばれるが、18°Cより低い温度または50°Cを越え
る温度としてもよいが本発明には20°C〜40°Cま
での自動現像機による処理が好ましい。この場合の処理
時間(感材の投入から乾燥して出て来るまでの時間)は
10秒から5分までが好ましい、15秒から3分30秒
までが特に好ましい。
ィスクロージャ−176号第28〜30頁(RI)−1
7643)に記載されているような、黒白写真処理の公
知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用することが
できる。処理温度は普通18°Cから50°Cの間に選
ばれるが、18°Cより低い温度または50°Cを越え
る温度としてもよいが本発明には20°C〜40°Cま
での自動現像機による処理が好ましい。この場合の処理
時間(感材の投入から乾燥して出て来るまでの時間)は
10秒から5分までが好ましい、15秒から3分30秒
までが特に好ましい。
黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3−
ピラゾリドンI!(たとえば1−フェニル−3−ピラゾ
リドン)、アミノフェノール類(たとえばN−メチル−
P−アミノフェノールなど)を単独もしくは組合せて用
いることができる。現像液には一般にこの他公知の保恒
剤、アルカリ剤、pH1l衝剤、カブリ防止剤などを含
み、さらに必要に応じ溶媒助剤、色調剤、現像促進剤(
例えば、4級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール)、
現像抑制剤(例えば沃化物、臭化物、メルカプト化合物
、トリアゾール類など)界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤(例えば、グルタルアルデヒド)、粘性付与
剤などを含んでもよい。
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3−
ピラゾリドンI!(たとえば1−フェニル−3−ピラゾ
リドン)、アミノフェノール類(たとえばN−メチル−
P−アミノフェノールなど)を単独もしくは組合せて用
いることができる。現像液には一般にこの他公知の保恒
剤、アルカリ剤、pH1l衝剤、カブリ防止剤などを含
み、さらに必要に応じ溶媒助剤、色調剤、現像促進剤(
例えば、4級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール)、
現像抑制剤(例えば沃化物、臭化物、メルカプト化合物
、トリアゾール類など)界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤(例えば、グルタルアルデヒド)、粘性付与
剤などを含んでもよい。
現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい、現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ169号(RD16928L米国特許第2,739,
890号、英国特許第813.253号又は西独国特許
第1547.763号などに記載の種々の方法で乳剤層
中に含ませることができる。このような現像処理は、チ
オシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよい。
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい、現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ169号(RD16928L米国特許第2,739,
890号、英国特許第813.253号又は西独国特許
第1547.763号などに記載の種々の方法で乳剤層
中に含ませることができる。このような現像処理は、チ
オシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよい。
定着剤としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。
定着剤には硬膜剤として水溶液アルミニウム塩を含んで
もよい。
もよい。
また、特開昭61−230135や同63−25653
に記載されているような、現像時に抑制剤を放出するよ
うな化合物を併用すると本発明の効果はさらに好ましい
ものとなる。
に記載されているような、現像時に抑制剤を放出するよ
うな化合物を併用すると本発明の効果はさらに好ましい
ものとなる。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀としては塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
を用いることができるが好ましくは沃臭化銀が用いられ
る。ここで沃化銀の含量は好ましくは30モル%以下、
特に10モル%以下の範囲であることが好ましい、沃臭
化銀粒子中の沃素の分布は均一でもよく又、内部と表面
とで異なっていてもよい、平均粒子サイズは0. 4μ
m以上であることが好ましい、特に0.5〜2.0μm
であることが好ましい0粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよい。
化銀としては塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
を用いることができるが好ましくは沃臭化銀が用いられ
る。ここで沃化銀の含量は好ましくは30モル%以下、
特に10モル%以下の範囲であることが好ましい、沃臭
化銀粒子中の沃素の分布は均一でもよく又、内部と表面
とで異なっていてもよい、平均粒子サイズは0. 4μ
m以上であることが好ましい、特に0.5〜2.0μm
であることが好ましい0粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよい。
乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、8面体、14面体
、菱12面体のような規則的(regular)な結晶
形を有するものでもよく、また球状、板状、じゃがいも
状などのような変則的(irregular)な結晶形
を有するものでも或いはこれらの結晶形の複合形を有す
るものでもよい、種々の結晶形の粒子の混合から成って
もよい、また粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板粒子は
、本発明に対し好ましく用いられる(詳しくは、RES
EARCHDISCLO5IIRE225巻1ten
22534P、20〜P、5B、1月号、1983年、
及び特開昭58−127921号、同5B−11392
6号公報に記載されている)。
、菱12面体のような規則的(regular)な結晶
形を有するものでもよく、また球状、板状、じゃがいも
状などのような変則的(irregular)な結晶形
を有するものでも或いはこれらの結晶形の複合形を有す
るものでもよい、種々の結晶形の粒子の混合から成って
もよい、また粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板粒子は
、本発明に対し好ましく用いられる(詳しくは、RES
EARCHDISCLO5IIRE225巻1ten
22534P、20〜P、5B、1月号、1983年、
及び特開昭58−127921号、同5B−11392
6号公報に記載されている)。
本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤は、2種類以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい、混合す
る乳剤の粒子サイズ・ハロゲン組成・感度・等が異なっ
ていてもよい、感光性乳剤に実質的に非感光性の乳剤(
表面あるいは内部がかぶっていてもよいし、いなくても
よい)を混合して用いてもよいし、別の層に分けてもよ
い(詳しくは米国特許2,996.382号、同3,3
97.987号などに記載されている)。例えば、球状
もしくはじゃがいも状の感光性乳剤と粒子径が粒子厚み
の5倍以上の平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤
と同一層もしくは特開昭58127921号公報に記載
の如く異なった層に用いてもよい、異なった層に用いる
時、平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤は支持体
に近い側にあってもよいし、逆に遠い側にあってもよい
。
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい、混合す
る乳剤の粒子サイズ・ハロゲン組成・感度・等が異なっ
ていてもよい、感光性乳剤に実質的に非感光性の乳剤(
表面あるいは内部がかぶっていてもよいし、いなくても
よい)を混合して用いてもよいし、別の層に分けてもよ
い(詳しくは米国特許2,996.382号、同3,3
97.987号などに記載されている)。例えば、球状
もしくはじゃがいも状の感光性乳剤と粒子径が粒子厚み
の5倍以上の平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤
と同一層もしくは特開昭58127921号公報に記載
の如く異なった層に用いてもよい、異なった層に用いる
時、平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤は支持体
に近い側にあってもよいし、逆に遠い側にあってもよい
。
本発明に用いられる写真乳剤はP、G1afkides
著Chimie et Physique Photo
graphique (Paul Monte1社刊、
1967年)、 G、 F、 Duffin著Phot
ographic Emulsion Chemf
stry (The FocalPress刊、1
966年)、V、 L、 Zeliks+an eta
l著 Making and Coting Phot
ographic Emulsion(The Foc
al Press刊、1964年)、特開昭58−12
7921号及び同5B−113926号公報などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのい
ずれを用いてもよい。
著Chimie et Physique Photo
graphique (Paul Monte1社刊、
1967年)、 G、 F、 Duffin著Phot
ographic Emulsion Chemf
stry (The FocalPress刊、1
966年)、V、 L、 Zeliks+an eta
l著 Making and Coting Phot
ographic Emulsion(The Foc
al Press刊、1964年)、特開昭58−12
7921号及び同5B−113926号公報などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのい
ずれを用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のPAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀粒子よりなるハロゲン化銀乳剤が
えられる。
る方法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のPAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀粒子よりなるハロゲン化銀乳剤が
えられる。
ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで−様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許635,841号、米国特許3,622,3
18号に記載されているような、いわゆるコンバージョ
ン型のものであってもよい。ハロゲン化銀製造時のハロ
ゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ま
たはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または
鉄錯塩などを共存させてもよい。
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許635,841号、米国特許3,622,3
18号に記載されているような、いわゆるコンバージョ
ン型のものであってもよい。ハロゲン化銀製造時のハロ
ゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ま
たはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または
鉄錯塩などを共存させてもよい。
また、粒子形成時にはアンモニア、千オニーチル化合物
、チアゾリジン−2−チオン、四置換チオ尿素、ロダン
カリ、ロダンアンモン、アミン化合物の如きいわゆるハ
ロゲン化銀溶剤を存在せしめ粒子成長をコントロールし
てもよい。
、チアゾリジン−2−チオン、四置換チオ尿素、ロダン
カリ、ロダンアンモン、アミン化合物の如きいわゆるハ
ロゲン化銀溶剤を存在せしめ粒子成長をコントロールし
てもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化学増感されて
いても、されていなくてもよい、化学増感の方法として
は硫黄増悪法、還元増感法、金増感法などの知られてい
る方法を用いることができ、単独または組合せで用いら
れる。
いても、されていなくてもよい、化学増感の方法として
は硫黄増悪法、還元増感法、金増感法などの知られてい
る方法を用いることができ、単独または組合せで用いら
れる。
貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない、その具体例は米国特許2.448.06
0号、英国特許618.061号などに言己載されてい
る。
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない、その具体例は米国特許2.448.06
0号、英国特許618.061号などに言己載されてい
る。
硫黄増感側としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。
還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類(例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など) ;メ
ルカプト化合物類(例えばメルカプトトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプト
テトラゾール類(特に1フェニル−5−メルカプトテト
ラゾール)、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリ
アジン類など) ;例えばオキサドリンチオンのような
チオケト化合物;アザインデン類(例えばトリアザイン
デン類、テトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置
換(1,3,3a、7)テトラアザインデン類)、ペン
タアザインデン類など) ;ベンゼンチオスルホン酸、
ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミドのよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類(例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など) ;メ
ルカプト化合物類(例えばメルカプトトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプト
テトラゾール類(特に1フェニル−5−メルカプトテト
ラゾール)、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリ
アジン類など) ;例えばオキサドリンチオンのような
チオケト化合物;アザインデン類(例えばトリアザイン
デン類、テトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置
換(1,3,3a、7)テトラアザインデン類)、ペン
タアザインデン類など) ;ベンゼンチオスルホン酸、
ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミドのよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。
特に特開昭60−76743号、同60−87322号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭60−8
0839号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭57
−164735号公報に記載のへテロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物と銀の錯塩(例えば1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾールm)などを好ましく用いることが
できる。
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭60−8
0839号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭57
−164735号公報に記載のへテロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物と銀の錯塩(例えば1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾールm)などを好ましく用いることが
できる。
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい、増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい、増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。
ここで増感色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などであ本発明の感光材料の写真乳剤層また
は他の親水性コロイド層には塗布助削、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例え
ば、現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などであ本発明の感光材料の写真乳剤層また
は他の親水性コロイド層には塗布助削、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例え
ば、現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイ
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコールm合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコーン
のポリエチレンオキサイド付加物類)、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤;アルキルスルフ
オン91アルキルベンゼンスルフオンMLアルキルナフ
タレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、N−
アシル−N−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エス
テル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル類、などのアニオン界面活性剤;アルキ
ルヘタイン類、アルキルスルホベタイン類などの両性界
面活性剤;脂肪酸あるいは芳香族第4級アンモニウム塩
類、ピリジニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチ
オン界面活性剤を用いることができる。この内、サポニ
ン、ドデシルベンゼンスルホン酸Na塩、ジ・2・エチ
ルヘキシルα−スルホコハク酸Na塩、p−オクチルフ
ェノキシエトキシエトキシエタンスルホン#Na塩、ド
デシル硫酸Na塩、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸Na塩、Nメチル−オレオイルタウリンNa塩、等
のアニオン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、N−オレオイル−N’、N’、N’ −)リメチル
アンモニオジアミノブロバンブロマイド、ドデシルピリ
ジウムクロライドなどのカチオン、Nドデシル−N、N
−ジメチルカルボキシヘタイン、N−オレイル−N、N
−ジメチルスルホブチルヘタインなどのベタイン、ポリ
(平均重合度n=1O)オキシエチレンセチルエーテル
、ポリ(n=25)オキシエチレンp−ノニルフェノー
ルエーテル、ビス(1〜ポリ(n=15)オキシエチレ
ン−オキシ−2,4−ジ−t−ペンチルフェニル)エタ
ンなどのノニオンを特に好ましく用いることができる。
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコールm合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコーン
のポリエチレンオキサイド付加物類)、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤;アルキルスルフ
オン91アルキルベンゼンスルフオンMLアルキルナフ
タレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、N−
アシル−N−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エス
テル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル類、などのアニオン界面活性剤;アルキ
ルヘタイン類、アルキルスルホベタイン類などの両性界
面活性剤;脂肪酸あるいは芳香族第4級アンモニウム塩
類、ピリジニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチ
オン界面活性剤を用いることができる。この内、サポニ
ン、ドデシルベンゼンスルホン酸Na塩、ジ・2・エチ
ルヘキシルα−スルホコハク酸Na塩、p−オクチルフ
ェノキシエトキシエトキシエタンスルホン#Na塩、ド
デシル硫酸Na塩、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸Na塩、Nメチル−オレオイルタウリンNa塩、等
のアニオン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、N−オレオイル−N’、N’、N’ −)リメチル
アンモニオジアミノブロバンブロマイド、ドデシルピリ
ジウムクロライドなどのカチオン、Nドデシル−N、N
−ジメチルカルボキシヘタイン、N−オレイル−N、N
−ジメチルスルホブチルヘタインなどのベタイン、ポリ
(平均重合度n=1O)オキシエチレンセチルエーテル
、ポリ(n=25)オキシエチレンp−ノニルフェノー
ルエーテル、ビス(1〜ポリ(n=15)オキシエチレ
ン−オキシ−2,4−ジ−t−ペンチルフェニル)エタ
ンなどのノニオンを特に好ましく用いることができる。
帯電防止剤としてはパーフルオロオクタンスルホン酸に
塩、N−プロピル−N−パーフルオロオクタンスルホニ
ルグリシンNa塩、N−プロピル−N−パーフルオロオ
クタンスルホニルアミノエチルオキシポリ(n=3)オ
キシエチレンブタンスルホン酸Na塩、N−パーフルオ
ロオクタンスルホニル−N’、N’、N’ −)リメチ
ルアンモニオジアミノプロパンクロライド、N−パーフ
ルオロデカノイルアミノプロピルN’ 、N’ ジメチ
ル−N′−カルボキシベタインの如き含フツ素界面活性
剤、特開昭60−80848号、同51112144号
、特願昭61−13398号、同61−16056号な
どに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の硝酸
塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム又は
これらにアンチモン等をドープした複合酸化物を好まし
く用いることができる。
塩、N−プロピル−N−パーフルオロオクタンスルホニ
ルグリシンNa塩、N−プロピル−N−パーフルオロオ
クタンスルホニルアミノエチルオキシポリ(n=3)オ
キシエチレンブタンスルホン酸Na塩、N−パーフルオ
ロオクタンスルホニル−N’、N’、N’ −)リメチ
ルアンモニオジアミノプロパンクロライド、N−パーフ
ルオロデカノイルアミノプロピルN’ 、N’ ジメチ
ル−N′−カルボキシベタインの如き含フツ素界面活性
剤、特開昭60−80848号、同51112144号
、特願昭61−13398号、同61−16056号な
どに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の硝酸
塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム又は
これらにアンチモン等をドープした複合酸化物を好まし
く用いることができる。
本発明に於てはマット剤としてポリメチルメタクリレー
トのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリ
ル酸とのポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、等の無機化合物の微粒子を用いること
ができる0粒子サイズとしては1.0〜10am、特に
2〜5amであることが好ましい。
トのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリ
ル酸とのポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、等の無機化合物の微粒子を用いること
ができる0粒子サイズとしては1.0〜10am、特に
2〜5amであることが好ましい。
本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第3.489,576号、同4,047.958号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭56−23139号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。
許第3.489,576号、同4,047.958号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭56−23139号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。
本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。さらに、本発明の写
真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良の目
的でポリマーラテックスを含有せしめることが好ましい
、ポリマ−としてはアクリル酸のアルキルエステルのホ
モポリマー又はアクリル酸とのコポリマー、スチレン−
ブタジェンコポリマー、活性メチレン基を有するモノマ
ーからなるポリマー又はコポリマーを好ましく用いるこ
とができる。
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。さらに、本発明の写
真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良の目
的でポリマーラテックスを含有せしめることが好ましい
、ポリマ−としてはアクリル酸のアルキルエステルのホ
モポリマー又はアクリル酸とのコポリマー、スチレン−
ブタジェンコポリマー、活性メチレン基を有するモノマ
ーからなるポリマー又はコポリマーを好ましく用いるこ
とができる。
本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。
機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩、アルデヒド11(ホルムアルデヒド、
クリタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物(
ジメチロール尿素など)、活性ビニル化合物(1,3,
5−トリアクリロイル−へキサヒドロ−s−トリアジン
、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、N、N’
−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル)プロピ
オンアミド]など)、活性ハロゲン化合物(2,4−ジ
クロル6−ヒドロキシ−5−)リアジンなど)、ムコハ
ロゲン#fi(ムコクロル酸など)、N−カルバモイル
ピリジニウム塩1!((1−モルホリノカルボニル−3
−ピリジニオ)メタンスルホナートなど)、へロアミジ
ニウム塩類(1−(1−クロロ1−ピリジノメチレン)
ピロリジニウム、2−ナフタレンスルホナートなど)を
単独または組合せて用いることができる。なかでも、特
公昭5341220、同53−57257、同59−1
62546、同60−80846に記載の活性ビニル化
合物および米国特許3,325,287号に記載の活性
ハロゲン化物が好ましい。
クリタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物(
ジメチロール尿素など)、活性ビニル化合物(1,3,
5−トリアクリロイル−へキサヒドロ−s−トリアジン
、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、N、N’
−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル)プロピ
オンアミド]など)、活性ハロゲン化合物(2,4−ジ
クロル6−ヒドロキシ−5−)リアジンなど)、ムコハ
ロゲン#fi(ムコクロル酸など)、N−カルバモイル
ピリジニウム塩1!((1−モルホリノカルボニル−3
−ピリジニオ)メタンスルホナートなど)、へロアミジ
ニウム塩類(1−(1−クロロ1−ピリジノメチレン)
ピロリジニウム、2−ナフタレンスルホナートなど)を
単独または組合せて用いることができる。なかでも、特
公昭5341220、同53−57257、同59−1
62546、同60−80846に記載の活性ビニル化
合物および米国特許3,325,287号に記載の活性
ハロゲン化物が好ましい。
本発明の感光材料はXレイ感材として用いられる場合親
水性コロイド層はこれらの硬膜剤により水中での膨潤率
が300%以下、特に250%以下になるように硬膜さ
れていることが好ましい。
水性コロイド層はこれらの硬膜剤により水中での膨潤率
が300%以下、特に250%以下になるように硬膜さ
れていることが好ましい。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
例えばデキストラン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Nビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾールの単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Nビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾールの単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物も用いることができる。
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物も用いることができる。
これらの中でもゼラチンとともにデキストラン及びポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。
アクリルアミドを併用することが好ましい。
本発明の現像処理に関しても前記リサーチ・ディスクロ
ジャー誌の記載を参考にすることができる。
ジャー誌の記載を参考にすることができる。
次に本発明を実施例により更に具体的に説明する。
の の ゼー ン
の双 5%ゼラチン水溶液5mに0.2%の表1に示した染料
lW1を加えた。この染料溶液をセルローストリアセテ
ートフィルム上に塗布、乾燥し吸収を測定した。
の双 5%ゼラチン水溶液5mに0.2%の表1に示した染料
lW1を加えた。この染料溶液をセルローストリアセテ
ートフィルム上に塗布、乾燥し吸収を測定した。
別に、本発明の染料の水溶液中での吸収を測定した。
結果を表1に示す。
比較用染料A
CO,C□H1
CHzCHtCHCHs
CutCHtel(CHz
02e
3にの
so、e
比較用染料B
* 半値幅:吸収極大波長(λwax ) / 2での
吸収幅 * オ Δ λwax エ フィルム
)It。
吸収幅 * オ Δ λwax エ フィルム
)It。
λIIaX −λwtx
表から明らかなように、本発明の染料は位置検出用とし
て充分な吸収特性を有していることがわかった。
て充分な吸収特性を有していることがわかった。
(実施例)
実施例−1
(1)ハロ゛ン の 1
ゼラチンと臭化カリウムと水が入った55°Cに加温さ
れた容器に液当量のアンモニアを入れた後、反応容器中
のPAg値を7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均
粒子サイズが0.55μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製
した。この時途中でK a Ru (CN ) hをl
Xl0−’モル/Agモル添加した。この乳剤粒子は、
平均粒子サイズの±40%以内に全粒子数の98%が存
在していた。この乳剤を脱塩処理後、pHを6.2、P
Agを8゜6に合わせてからチオ硫酸ナトリウムと塩化
金酸とにより金・硫黄増感を行ない所望の写真を得た。
れた容器に液当量のアンモニアを入れた後、反応容器中
のPAg値を7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均
粒子サイズが0.55μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製
した。この時途中でK a Ru (CN ) hをl
Xl0−’モル/Agモル添加した。この乳剤粒子は、
平均粒子サイズの±40%以内に全粒子数の98%が存
在していた。この乳剤を脱塩処理後、pHを6.2、P
Agを8゜6に合わせてからチオ硫酸ナトリウムと塩化
金酸とにより金・硫黄増感を行ない所望の写真を得た。
この乳剤の(100面)/(111)固止率をクベルカ
ムンク法で測定したところ98/2であった。これを乳
剤Aと命名した。
ムンク法で測定したところ98/2であった。これを乳
剤Aと命名した。
(3) 111」IL旧乱製
乳剤Aを1g秤取し、40°Cに加温溶解後、近赤外域
増感色素構造式S−1のメタノール溶液(9X 10−
’N/f )を70−14−ヒドロキシ6−メチル−1
,3,3a、7−チトラザインデン水溶液、塗布助剤ド
デシルベンゼンスルフォン酸塩の水溶液、増粘刑ボリボ
タシウムーp−ビニルベンゼンスルフォネート化合物の
水溶液を添加して乳剤塗布液とした。
増感色素構造式S−1のメタノール溶液(9X 10−
’N/f )を70−14−ヒドロキシ6−メチル−1
,3,3a、7−チトラザインデン水溶液、塗布助剤ド
デシルベンゼンスルフォン酸塩の水溶液、増粘刑ボリボ
タシウムーp−ビニルベンゼンスルフォネート化合物の
水溶液を添加して乳剤塗布液とした。
−1
r−
(4) の の
40℃に加温されたl 9wt%ゼラチン水溶液に、増
粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤
ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.
0μm)、硬膜剤N、 N’エチレンビス−(ビニル
スルフォニルアセトアミド)、塗布助剤t−オクチルフ
ェノキシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶液
、帯電防止剤としてポリエチレン系界面活性剤水溶液お
よび下記構造の含フツ素化合物の水溶液とを添加して塗
布液とした。
40℃に加温されたl 9wt%ゼラチン水溶液に、増
粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤
ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.
0μm)、硬膜剤N、 N’エチレンビス−(ビニル
スルフォニルアセトアミド)、塗布助剤t−オクチルフ
ェノキシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶液
、帯電防止剤としてポリエチレン系界面活性剤水溶液お
よび下記構造の含フツ素化合物の水溶液とを添加して塗
布液とした。
C* F t q S Ox N (Cs H? )
CHz COOKおよびCs F l ? S Oz
N (Cs Hq ) (CHz CHt O++
s H(5)バ・・り ′の量 40℃に加温された1 0wt%ゼラチン水溶液1kg
に下記染料−1を1.75g、増粘剤ポリエチレンスル
フォン酸ソーダ水溶液、硬膜剤N、N’−エチレンビス
−(ビニルスルフォニルアセトアミド)水溶液、塗布助
剤t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオン酸
ナトリウム水溶液とを加えてバック塗布液とした。但し
表−2の本発明及び比較用の染料を添加した。
CHz COOKおよびCs F l ? S Oz
N (Cs Hq ) (CHz CHt O++
s H(5)バ・・り ′の量 40℃に加温された1 0wt%ゼラチン水溶液1kg
に下記染料−1を1.75g、増粘剤ポリエチレンスル
フォン酸ソーダ水溶液、硬膜剤N、N’−エチレンビス
−(ビニルスルフォニルアセトアミド)水溶液、塗布助
剤t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオン酸
ナトリウム水溶液とを加えてバック塗布液とした。但し
表−2の本発明及び比較用の染料を添加した。
〔染料−1〕
(CHi) asOs e(CHI) ashs ”(
6) バ り の の4
0℃に加温されたI 0wt%ゼラチン水溶液に増粘剤
ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリ
メチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μ
m)、塗布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエタン
スルフオン酸ナトリウム水溶液、帯電防止剤としてポリ
エチレン系界面活性剤水溶液および下記構造の含フツ素
化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。
6) バ り の の4
0℃に加温されたI 0wt%ゼラチン水溶液に増粘剤
ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリ
メチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μ
m)、塗布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエタン
スルフオン酸ナトリウム水溶液、帯電防止剤としてポリ
エチレン系界面活性剤水溶液および下記構造の含フツ素
化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。
C,F、、SO,N(C,Hl)CH,C00Kおよび
C,F、、SO!N(C3H,)(CH,CH,−0h
sH(7)1五跋粁■作底 前記のバック塗布液をバックの表面保護層塗布液ととも
に下記のポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側
にゼラチン塗布量が4g/n(となるように塗布した。
C,F、、SO!N(C3H,)(CH,CH,−0h
sH(7)1五跋粁■作底 前記のバック塗布液をバックの表面保護層塗布液ととも
に下記のポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側
にゼラチン塗布量が4g/n(となるように塗布した。
これに続いて支持体の反対の側に先ず近赤外増感色素入
りの乳剤Aの乳剤塗布液をこれ用の表面保護層塗布液と
を塗布銀量が3゜5g/rrfとなるように塗布し、試
料を作成した。
りの乳剤Aの乳剤塗布液をこれ用の表面保護層塗布液と
を塗布銀量が3゜5g/rrfとなるように塗布し、試
料を作成した。
叉五俺
二輪延伸された厚さ175μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第1下塗液を塗布量が5.lee/mとな
るようにワイヤーバーコーターにより塗布し、175°
Cにて1分間乾燥した。
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第1下塗液を塗布量が5.lee/mとな
るようにワイヤーバーコーターにより塗布し、175°
Cにて1分間乾燥した。
次に反対面にも同様にして第1下塗層を設けた。
をラテックス固型分に対し0.4wt%含有。
上記の両面の第1下塗層上に下記の組成からなる第2の
下塗液を塗布量が8.5cc/fflとなるように片面
ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗済フィルムを完成した
。
下塗液を塗布量が8.5cc/fflとなるように片面
ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗済フィルムを完成した
。
第2の下塗液
これらの試料をそれぞれ、画像露光/自動現像装置を使
用して、下記露光、現像、定着、水洗、乾燥の処理を行
った。
用して、下記露光、現像、定着、水洗、乾燥の処理を行
った。
露光は780nmの波長の半導体レーザを用いて10−
’秒のスキャニング露光を行った。
’秒のスキャニング露光を行った。
露光後の現像および定着は、下記の現像液と定着液にて
用いた。そして標準現像温度35°Cで定着、水洗、乾
燥を含めて70秒の処理を行った。
用いた。そして標準現像温度35°Cで定着、水洗、乾
燥を含めて70秒の処理を行った。
現像液
水酸化ナトリウム 16.98g氷酢酸
1.8g亜硫酸ナトリウ
ム 60 g重炭酸カリウム
5.0 gホウ酸
3.Ogジエチレングリコール 12.0
gジエチレントリアミン五酢酸 2.0 g5−メ
チルベンゾトリアゾール 0.6gハイドロキノン
25.0g4−ヒドロキシメチル−4
−メ チル−1−フェニル−3−ピ ラゾリドン 1.65g臭化カリ
ウム 2.0 g水を加えて11に
仕上げる。
1.8g亜硫酸ナトリウ
ム 60 g重炭酸カリウム
5.0 gホウ酸
3.Ogジエチレングリコール 12.0
gジエチレントリアミン五酢酸 2.0 g5−メ
チルベンゾトリアゾール 0.6gハイドロキノン
25.0g4−ヒドロキシメチル−4
−メ チル−1−フェニル−3−ピ ラゾリドン 1.65g臭化カリ
ウム 2.0 g水を加えて11に
仕上げる。
(pHを10.2’5に調整する。)
定着液
チオ硫酸アンモニウム 140 g亜硫酸ナ
トリウム(無水) 15 gエチレンジアミ
ン四酢酸二ナト リウムニ水塩 0.025 g氷酢酸
でpH5,1に調整する。
トリウム(無水) 15 gエチレンジアミ
ン四酢酸二ナト リウムニ水塩 0.025 g氷酢酸
でpH5,1に調整する。
水を加えて全量をllにする。
1亘■に璽
Dminを目視観察し残色の評価をした。
O:実用上問題なし
×:実用上問題あり
くセンサー検出性〉
試料を各lO枚自動現像機のフィルム挿入口より挿入し
検出されたかどうかをテストした。
検出されたかどうかをテストした。
この自動現像機はフィルム挿入口に一対の赤外線発光素
子(第1図参照)と受光素子(第2図参照)を持ち、挿
入された試料が赤外線を充分に遮断することによって試
料の挿入を認識し、それによって搬送ローラーが始動し
てフィルムを現像槽へと搬送する機構になっている。
子(第1図参照)と受光素子(第2図参照)を持ち、挿
入された試料が赤外線を充分に遮断することによって試
料の挿入を認識し、それによって搬送ローラーが始動し
てフィルムを現像槽へと搬送する機構になっている。
(定着液補充3/4での定着性〉
上記定着液の補充を3/4に減らしてランニングし定着
のレベルを評価した。
のレベルを評価した。
O:実用上問題なし
×;定着不良あり問題
試料6: 特開昭62−299959に準じて染料を用
意した(化学熟成されていない平均サイズ0.19μの
沃臭化銀乳剤(Ag量として0. 27g/rrf)と
比較用染料C(7,5■/が)を予じめまぶした後染料
層塗布液に添加し塗布した。
意した(化学熟成されていない平均サイズ0.19μの
沃臭化銀乳剤(Ag量として0. 27g/rrf)と
比較用染料C(7,5■/が)を予じめまぶした後染料
層塗布液に添加し塗布した。
比較用染料C
CQo、e
試料7: 特開昭63−131135に準じて光散乱粒
子を用意した。(化学熟成していない平均粒子サイズ0
.72μの沃臭化銀乳剤を0.22g/ポ塗布した) 第2表かられかるように本発明の試料はセンサー検出性
、残色、定着性を満足し優れていることがわかる。また
、吸収波長は実施例1と同じ結果を得た。試料6は水溶
性の低い染料を使用しているため残色が非常に問題であ
る。
子を用意した。(化学熟成していない平均粒子サイズ0
.72μの沃臭化銀乳剤を0.22g/ポ塗布した) 第2表かられかるように本発明の試料はセンサー検出性
、残色、定着性を満足し優れていることがわかる。また
、吸収波長は実施例1と同じ結果を得た。試料6は水溶
性の低い染料を使用しているため残色が非常に問題であ
る。
実施例−2
二輪延伸された厚さ175μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第1下塗液を塗布量が5.lcc/nfと
なるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、175
℃にて1分間乾燥した。
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第1下塗液を塗布量が5.lcc/nfと
なるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、175
℃にて1分間乾燥した。
次に反対面にも同様にして第1下塗層を設けた。
をラテックス固型分に対し0,4wt%含有。
上記の両面の第1下塗層上に下記の組成からなる第2の
下塗液を塗布量が8.5cc/rrfとなるように片面
ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗済フィルムを完成した
。
下塗液を塗布量が8.5cc/rrfとなるように片面
ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗済フィルムを完成した
。
第2の下塗液
(ボールミル分散物)
水Jl中に臭化カリ5g、沃化カリ0.05g、ゼラチ
ン30g、チオエーテル HO(CHz)is(CHz)ts(CHz)zOHの
5%水溶液2.5ccを添加し73°Cに保った溶液中
へ攪拌しながら硝酸銀8.33gの水溶液と、臭化カリ
5.94g、沃化カリ0.726gを含む水溶液とをダ
ブルジェット法により45秒間で添加した。続いて臭化
カリ2.5gを添加したのち、硝酸銀量8.33gを含
む水溶液を7分30秒かけて、添加終了時の流量が添加
開始時の2倍となるように添加した。引き続いて硝酸銀
153.34gの水溶液と臭化カリと沃化カリの混合水
溶液を、電位をPAg8.1に保ちながらコントロール
ダブルジェット法で25分間で添加した。この時の流量
は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の8倍となる
よう加速した。添加終了後2Nのチオシアン酸カリウム
溶液15ccを添加し、さらに1%の沃化カリ水溶液5
0ccを30秒かけて添加した。このあと温度を35°
Cに下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、4
0°Cに昇温しでゼラチン68gとフェノール2g1
トリメチロールプロパン7.5gを添加し、苛性ソーダ
と臭化カリによりpH6,55、P、Ag 8゜10に
調整した。
ン30g、チオエーテル HO(CHz)is(CHz)ts(CHz)zOHの
5%水溶液2.5ccを添加し73°Cに保った溶液中
へ攪拌しながら硝酸銀8.33gの水溶液と、臭化カリ
5.94g、沃化カリ0.726gを含む水溶液とをダ
ブルジェット法により45秒間で添加した。続いて臭化
カリ2.5gを添加したのち、硝酸銀量8.33gを含
む水溶液を7分30秒かけて、添加終了時の流量が添加
開始時の2倍となるように添加した。引き続いて硝酸銀
153.34gの水溶液と臭化カリと沃化カリの混合水
溶液を、電位をPAg8.1に保ちながらコントロール
ダブルジェット法で25分間で添加した。この時の流量
は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の8倍となる
よう加速した。添加終了後2Nのチオシアン酸カリウム
溶液15ccを添加し、さらに1%の沃化カリ水溶液5
0ccを30秒かけて添加した。このあと温度を35°
Cに下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、4
0°Cに昇温しでゼラチン68gとフェノール2g1
トリメチロールプロパン7.5gを添加し、苛性ソーダ
と臭化カリによりpH6,55、P、Ag 8゜10に
調整した。
温度を56°Cに昇温したのち、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン175■
と下記構造の増感色素を625g添加した。10分後に
チオ硫酸ナトリウム5水和物5.5■、チオシアン酸カ
リ163■、塩化金酸3.6■を添加し、5分後に急冷
して固化させた。
メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン175■
と下記構造の増感色素を625g添加した。10分後に
チオ硫酸ナトリウム5水和物5.5■、チオシアン酸カ
リ163■、塩化金酸3.6■を添加し、5分後に急冷
して固化させた。
得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の93%がアス
ペクト比3以上の粒子からなり、アスペクト比2以上の
すべての粒子についての平均の投影面積直径は0.95
μm、標準偏差23%、厚みの平均は0.155μmで
アスペクト比は6.1であった。
ペクト比3以上の粒子からなり、アスペクト比2以上の
すべての粒子についての平均の投影面積直径は0.95
μm、標準偏差23%、厚みの平均は0.155μmで
アスペクト比は6.1であった。
(CTo) s (CHz) 3SO3
0SOsNa 二の乳剤にハロゲン化銀1モルあたり、薬品を添加して
塗布液とした。
0SOsNa 二の乳剤にハロゲン化銀1モルあたり、薬品を添加して
塗布液とした。
・2.6−ビス(ヒドロキシア
ミノ)−4−ジエチルアミ
の−1,3,5−)リアジ
下記の
ン
80■
・ポリアクリル酸ナトリウム
(平均分子量4゜
1万)
4゜
0g
エチルアクリレート/アクリ
ル酸/メタアクリル酸=9
5/2/3の組成比の共電
金回塑剤
ニトロン
20゜
0g
0g
こうして、できた乳剤層塗布液を表面保護層液と同時押
し出し法により、前記の支持体の両面に同じように塗布
した。この時、色素層、乳剤層、表面保護層の片面側あ
たりの塗布量は下記の量となった。
し出し法により、前記の支持体の両面に同じように塗布
した。この時、色素層、乳剤層、表面保護層の片面側あ
たりの塗布量は下記の量となった。
〈色素層〉
・色素
・ゼラチン量
く乳剤層〉
・塗布銀量
・塗布ゼラチン量
〈表面保護層〉
・ゼラチン
・デスキトラン
(平均分子量3゜
9万)
0゜
表3に記載
0.4*/ポ
5*/ポ
5g/rrf
81 g/rrf
0゜
81 g/nf
マント剤(平均粒径3.5
μm)
ポリメチルメタアクリレ−
ト/メタアクリル酸=9
/lの共重合体
0゜
06g/ボ
11
60■/ボ
20■/ボ
CsF r vsOtN (CII*CH10) 4
(C[lz) 5O3NaCsHフ 2*/ポ CsF+tSO*N(CHzCHzO)H 5Ht 5+g+g/ボ ・4−ヒドロキシ 6−メチル −1゜ 3゜ 3a。
(C[lz) 5O3NaCsHフ 2*/ポ CsF+tSO*N(CHzCHzO)H 5Ht 5+g+g/ボ ・4−ヒドロキシ 6−メチル −1゜ 3゜ 3a。
7−チト
ラザインデン
15゜
511g/イ
・ポリアクリル酸ナトリウム
(平均分子量4゜
1万)
70mg/ポ
硬Mlillは1.2−ビス(スルホニルアセトアミド
)エタンを片面当り56■/イとなるよう塗布した。こ
うして、本発明の写真材料を得た。
)エタンを片面当り56■/イとなるよう塗布した。こ
うして、本発明の写真材料を得た。
崖i度往盪
写真材料に、富士写真フィルム■GRENEXオルソス
クリーンHR−4をカセットを使用して両側に密着させ
、X線センシトメトリーをおこなった。露光量の調整は
、X線管球とカセットとの距離を変化させることにより
おこなった。露光後、下記の現像液上定着液にて自動現
像機処理をおこなった。その時のDminを目視観察し
残色の評価をした。
クリーンHR−4をカセットを使用して両側に密着させ
、X線センシトメトリーをおこなった。露光量の調整は
、X線管球とカセットとの距離を変化させることにより
おこなった。露光後、下記の現像液上定着液にて自動現
像機処理をおこなった。その時のDminを目視観察し
残色の評価をした。
O:実用上問題なし
×:実用上問題あり
ry
to Dry処理時間
45抄
使用した現像液、
(現像液)
水酸化カリウム
亜硫酸カリウム
炭酸水素ナトリウム
ホウ酸
ジエチレングリコール
エチレンジアミン四酢酸
5−メチルベンゾトリアゾール
ハイドロキノン
氷酢酸
トリエチレングリコール
5−ニトロインダゾール
1−フェニル−3−ピラゾリド
ン
ゲルタールアルデヒド
(50wt/wt%)
メタ重亜硫酸ナトリウム
臭化カリウム
水を加えて
定着液は下記の組成とした。
9g
44.2g
7、5g
1、0g
2g
1、7g
0.06g
5g
8g
2g
0、 25g
2、8g
9.86g
12.6g
3、7g
1、0E
(定着液)
チオ硫酸アンモニウム
(70wt/vo1%) 200dエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウムニ水塩 0.02g亜硫酸ナ
トリウム 15gホウ酸
10g水酸化ナトリウム
6.7g氷酢酸
15g硫酸アルミニウム 10
g硫酸(36N) 3.9g水
を加えて全量1ffiとする。
ンジアミン四酢酸二ナト リウムニ水塩 0.02g亜硫酸ナ
トリウム 15gホウ酸
10g水酸化ナトリウム
6.7g氷酢酸
15g硫酸アルミニウム 10
g硫酸(36N) 3.9g水
を加えて全量1ffiとする。
(pHは4.25に調整した)
くセンサー検出性〉
試料を各10枚自動現像機のフィルム挿入口より挿入し
検出されたかどうかテストした。
検出されたかどうかテストした。
この自動現像機はフィルム挿入口に一対の赤外線発光素
子(第1図参照)と受光素子(第2図参照)を持ち、挿
入された試料が赤外線を充分に遮断することによって試
料の挿入を認識し、それによって搬送ローラーが始動し
てフィルムを現像槽へと搬送する機構になっている。
子(第1図参照)と受光素子(第2図参照)を持ち、挿
入された試料が赤外線を充分に遮断することによって試
料の挿入を認識し、それによって搬送ローラーが始動し
てフィルムを現像槽へと搬送する機構になっている。
〈定着液補充3/4での定着性〉
上記定着液の補充を3/4に減らしてランニングし定着
のレベルを評価した。
のレベルを評価した。
O:実用上問題なし
×:定着不良あり問題
表3
試料6:
特開昭62
299959に準じて染
料を用意した
(化学熟成されていない平均す
イズ0.19μの沃臭化銀乳剤(Ag量として0.27
g/ポ)と比較用染料C(7,5■/ポ)を予じめまぶ
した後染料層塗布液に添加し塗布した。
g/ポ)と比較用染料C(7,5■/ポ)を予じめまぶ
した後染料層塗布液に添加し塗布した。
比較染料−C
CQO,e
試料7: 特開昭63−131135に準じて光散乱粒
子を用意した。(化学熟成していない平均粒子サイズ0
.72μの沃臭化銀乳剤を0.22g/イ塗布した) 第3表かられかるように本発明の試料はセンサー検出性
、残色、定着性を満足し優れていることがわかる。
子を用意した。(化学熟成していない平均粒子サイズ0
.72μの沃臭化銀乳剤を0.22g/イ塗布した) 第3表かられかるように本発明の試料はセンサー検出性
、残色、定着性を満足し優れていることがわかる。
本発明の感光材料を用いると、赤外センサー゛の遮光性
が改良され、さらに感光処理後の残色が改良される。
が改良され、さらに感光処理後の残色が改良される。
第1図及び第2図は実施例−1で用いた自現機のフィル
ム挿入口における赤外線発光素子(第1図)及び受光素
子(第2図)の分光感度特性を表わす。 各々、その横軸は波長域を表わし、第1図の縦軸はセン
サー相対輝度を、第2図の縦軸はセンサー相対感度を表
わす。
ム挿入口における赤外線発光素子(第1図)及び受光素
子(第2図)の分光感度特性を表わす。 各々、その横軸は波長域を表わし、第1図の縦軸はセン
サー相対輝度を、第2図の縦軸はセンサー相対感度を表
わす。
Claims (2)
- (1)酸性基を少なくとも2個有するトリカルボシアニ
ン染料を水溶液の吸収極大波長より50nm以上長波長
かつ900nmないし1500nmの範囲に吸収極大波
長を有する状態で含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。 - (2)酸性基を少なくとも2個有するトリカルボシアニ
ン染料が下記一般式( I )で表わされる染料であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Z_1およびZ_2は各々、置換もしくは無置換
のベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、インド
ール核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核お
よびベンズインドール核を形成するのに必要な非金属原
子群を表わし、R_1およびR_2は各々置換もしくは
無置換のアルキル基を表わし、R_3およびR_5は各
々水素原子または連結して5員環を形成するのに必要な
原子群を表わし、R_4は水素原子又は1価の基(ただ
し、ジ置換アミノ基において環を形成する原子群は除く
)を表わし、X^−はアニオンを表わし、nは1又は2
を表わし、染料分子が分子内塩を形成する時は1である
。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021125A JP2789368B2 (ja) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | Xレイ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US07/974,344 US5260178A (en) | 1990-01-31 | 1992-11-10 | Silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021125A JP2789368B2 (ja) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | Xレイ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03226736A true JPH03226736A (ja) | 1991-10-07 |
| JP2789368B2 JP2789368B2 (ja) | 1998-08-20 |
Family
ID=12046169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021125A Expired - Fee Related JP2789368B2 (ja) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | Xレイ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2789368B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6355544A (ja) * | 1986-07-02 | 1988-03-10 | イ−ストマン コダツク カンパニ− | 赤外線吸収色素を含む要素 |
| JPH01266536A (ja) * | 1988-04-18 | 1989-10-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 赤外感光性ハロゲン化銀感光材料 |
-
1990
- 1990-01-31 JP JP2021125A patent/JP2789368B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6355544A (ja) * | 1986-07-02 | 1988-03-10 | イ−ストマン コダツク カンパニ− | 赤外線吸収色素を含む要素 |
| JPH01266536A (ja) * | 1988-04-18 | 1989-10-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 赤外感光性ハロゲン化銀感光材料 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2789368B2 (ja) | 1998-08-20 |
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