JPH03227485A - 製紙用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紙の紙力増強剤に関する。更に詳しくは抄紙す
る際のパルプスラリーのｐＨ（以下、抄紙ｐＨと称す）
の変動に対して効果の変動が小さく、またパルプスラリ
ー中に存在する溶解成分、例えば硫酸ナトリウムや硫酸
カルシウム等の無機塩、に対して効果の低下が小さい紙
力増強剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、紙力増強剤はアニオン性ポリアクリルアミド（以
下、ポリアクリルアミドをＰＡＭと称す）の単独使用が
主流であったが、排水規制等の問題による白水のクロー
ズド化、あるいは中性抄紙への移行、それに伴うサイズ
剤の定着不良、濾水性及び填料歩留等のさらなる向上等
が目的とされ、アニオン性ＰＡＭと両性（カチオン）Ｐ
ＡＭの併用系に使用方法が変わってきた。アニオン性Ｐ
ＡＭと両性（カチオン）ＰＡＭの併用により、濾水性能
、填料やサイズ剤の定着性能、及び紙力効果等は改善さ
れた。又、最近ではアニオン性ＰＡＭと両性（カチオン
）ＰＡＭの同時添加処方、混合添加処方が開発され、さ
らなる濾水性能、サイズ剤の定着、及び紙力効果が期待
できるようになった。しかしながら、設備面ではアニオ
ン用と両性（カチオン）用に２系列必要となる。又、洋
紙分野で重要視される白色度も大きく低下することが知
られている。これはアニオン性ＰＡＭと両性（カチオン
）ＰＡＭの凝集により、白色度を大きく低下させる微細
繊維や白水系内の履等まで紙中に歩留らせることが大き
な要因となっている。更に凝集力の強さから紙の地合の
低下が問題となる場合もでている。

最近になり、第３級アミン基を有するビニルモノマーま
たはそれらの、育機ないし無機酸の塩類、あるいは該第
３級アミノ基を存するビニルモノマーと４級化剤との反
応によって得られる第４級アンモニウム塩類のカチオン
性ビニル単量体とアクリルアミドを主原料として製造さ
れる紙力増強剤がかなり使用され始めている。これらの
紙力増強剤は一般的に単独で使用され、単独使用として
は比較的広い育効抄紙ｐＨ領域を持ち、紙力強度、サイ
ズ剤の定着効果、填料の歩留効果、及び白色度低下が小
さい特徴等を得られるが、強度面では、アニオン性ＰＡ
Ｍと両性（カチオン）ＰＡＭの併用系に比べ満足できて
いないのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は紙力効果が高（、更に抄紙ｐＨの変動に対して
効果の変動が小さく、またパルプスラリー中に存在する
溶解成分に対して効果の変動が小さい紙力増強剤を提供
するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、本問題点を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。

即ち、次の発明である。

ｌ）水溶性重合体の存在下で（メタ）アクリルアミド単
量体を必須成分とするビニル系単量体を重合することを
特徴とする製紙用添加剤。

２）水溶性重合体が、次の（＾）〜（Ｄ）に示す単量体
のＩＮまたは２１１以上からなる重合体である、特許請
求の範囲第１項に記載の組成物。

（＾）（メタ）アクリルアミド単量体 ＣＢ）アニオン性ビニル単量体 （Ｃ）カチオン性ビニル単量体 （Ｄ）ノニオン性ビニル単量体 ３）水溶性重合体の存在下で重合するビニル系単量体が
、　（メタ）アクリルアミド単量体の単独重合、または
（メタ）アクリルアミド単量体と次の（Ｅ）〜（Ｇ）に
示す単量体のＩＮまたは２種以上がら選ばれる単量体と
の共重合である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。

（Ｅ）アニオン性ビニル単ｉ１体 （Ｆ）カチオン性ビニル単量体 （Ｇ）ノニオン性ビニル単量体 ４）水溶性重合体に基づ（固形分が、その存在下で（メ
タ）アクリルアミド単量体を必須成分とするビニル系単
量体を重合して得られる最終製品に基づく全固形分に対
して３ｗｔ％〜８０ｗｔ％である特許請求の範囲第１項
に記載の組成物。

５）特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製
紙用パルプ原料の固形分に対して０．０３ｗｔ％〜３ｗ
ｔ％の範囲で添加することを特徴とする紙。

６）特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製
紙用パルプ原料の固形分に対してＯ，０３ｗｔ％〜３ｗ
ｔ％の範囲で添加することを特徴とする特許製造方法。

本発明を更に詳しく説明する。

水溶性重合体の存在下で（メタ）アクリルアミド単量体
を必須成分とするビニル系単量体を重合して得られる製
紙用添加剤であるが、この最終製品の構成単位として好
ましいのは、　（メタ）アクリルアミド単量体成分が５
０〜９８■０１％、アニオン性ビニル単量体成分がθ〜
２０ｍｏ１％、カチオン性ビニル単量体成分が２〜５０
ｍｏ　１％、ノニオン性ビニル単量体成分が０〜３０■
０１％である。従ってこの構成単位は水溶性重合体と、
その存在下で重合するビニル系単量体とで自由に構成し
て良い。

本特許で述べるアニオン性ビニル単量体とは、例えばマ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、クロト
ン酸もしくはシトラコン酸等の不飽和カルボン酸あるい
はそれらのナトリウム塩もしくはカリウム塩などのアル
カリ金属塩またはアンモニウム塩等を例示することがで
きる。また、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタクリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の
不飽和スルホン酸あるいはそれらのナトリウム塩もしく
はカリウム塩等のアルカリ金属塩類またはアンモニウム
塩等を例示することができる。

カチオン性ビニル単量体とは、アミン基を存するビニル
単量体またはそれらの有機ないし無機酸の塩類である。

第３級アミン基を有するものとして、例えば、ジアルキ
ルアミンエチル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル
酸エステル誘導体類、ジアルキルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、ジアルキルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、　（メタ）アクリルアミド−３−メチル
ブチルジメチルアミン等の（メタ）アクリルアミド誘導
体類を例示することができる。

第４級アンモニウム塩を有するものとして、第３級アミ
ノ基を育するビニル単量体と４級化剤との反応によって
得られる第４級アンモニウム塩類を例示でき、４級化剤
としてハロゲン化アルキル、ジアルキル硫酸、エピクロ
ルヒドリン、ハロゲン化ベンジル等を例示することがで
きる。また、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライドを例示することもで
きる。

ノニオン性ビニル単量体とは、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等の不飽和ニトリル、またメチル（メタ
）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル
酸エステル、またメトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセト
ン（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド
化合物、またスチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル化合物、また酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、Ｎ−ビニルホルムアミド等を例示することができる
。

水溶性重合体に基づく固形分が、その存在下で（メタ）
アクリルアミド単量体を必須成分とするビニル系単量体
を重合して得られる最終製品に基づ（全固形分に対して
３ｗｔ％〜８０ｗｔ％であるが、好ましくは５ｗｔ％〜
７０ｗｔ％である。この範囲が必要な理由は、　３ｗｔ
％未満の場合は本発明が解決しようとする問題点が解決
できず、８０ｗｔ％を越える場合は重合収率が低（なる
ことが問題となるからである。

本発明の共重合体を得る方法としては、この樺の水溶性
ビニル単量体の重合に用いられる通常公知の方法が用い
られる。

たとえば重合法としてはラジカル重合が好ましへ）。単
量体濃度は２〜３０重量％好ましくは５〜３０重置％で
ある。重合開始剤としては水溶性のものであれば特に制
限はな（、通常単量体水溶液に溶解して使用される。具
体的には、過酸化水素、過酸化ベンゾイルの如き過酸化
物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウムの如き過硫酸塩、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリ
ウムの如き臭素酸塩、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ素酸
カリウム、過ホウ素酸アンモニウムの如き過ホウ素酸塩
、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸アンモニ
ウムの如き過炭酸塩、過リン酸ナトリウム、過リン酸カ
リウム、過リン酸アンモニウムの如き過リン酸塩、ｔｅ
ｒｔ、−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。この場
合、単独でも使用できるが、還元剤と組合せてレドック
ス系重合剤としても使える。還元剤としては、例えば亜
硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルトなどの低次の
イオン化の塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン等の育機アミン、更にはアルドース、ケト
ース等の還元糖などをあげることができる。

また、アゾ化合物としては、２．２’−アゾビス−４−
アミジノプロパン塩酸塩、２，２°−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル、４．４’−アゾビス−４−
シアツバレイン酸及びその塩等を使用することができる
。更に、上記した重合開始剤を２Ｎ以上併用することも
可能である。

重合温度は単一重合開始剤の場合には、より低く概ね３
０〜９０℃であり、レドックス系重合開始剤の場合には
より低く概ね５〜５０℃である。また、重合中必ずしも
同一温度に保つ必要はなく、重合の進行に伴い適宜変え
てよく一般に重合の進行に伴い発生する重合熱により昇
温する。その時の重合器内の雰囲気は特に限定はないが
、重合を速やかに行わせるには窒素ガスのような不活性
ガスで置換したほうがよい。重合時間は特に限定はない
が、概ね１〜２０時間である。

本発明の製紙用添加剤の分子量は、現在一般的にＰＡＭ
系製紙用添加剤として使用されているものと同等でよく
、重量平均分子量で１０万〜２００万程度でよい。

特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製紙用
パルプ原料の固形分に対して０．０３ｗｔ％〜３ｗｔ％
の範囲で添加するが、好ましくは０．１ｗｔ％〜２ｗｔ
％である。この範囲が必要な理由は、０．０３ｗｔ％未
満の場合は紙力増強効果が小さく、３ｗｔ％を越える場
合は非経済的であるからである。

本発明により紙を製造する際、パルプはどの種類でも使
用できる。また、パルプに添加される物質として本発明
の様な紙力増強剤としての製紙用添加剤の他に、一般的
にはアルミナポリマー（硫酸バンド、ポリ塩化アルミニ
ウム等）、サイズ剤、填料、歩留り向上剤等が添加され
る場合が多いが、本発明はこれらの条件に限定されるも
のではない。

〔作用〕

本発明によれば紙力効果が高く、更に抄紙ｐＨの変動に
対して効果の変動が小さく、またパルプスラリー中に存
在する溶解成分に対して効果の変動が小さい紙力増強剤
を提供することができた。

その理由は必ずしも明かではないが、従来のＰＡＭ系製
紙用添加剤は比較的直鎖状の構造を持っていたのに対し
、本発明のＰＡＭ系製紙用添加剤は部分的に分岐した構
造や重合体が重合体を抱え込んでいる構造が多（なって
いるものと推察される。

紙は直径数ミクロンから数十ミクロンで長さ数百ミクロ
ンから数ミリのパルプ繊維が絡み合った構造を持ってい
る。ＰＡＭ系製紙用添加剤の紙力効果の向上はパルプ繊
維間の水素結合の補強にあると言われており、ＰＡＭ系
製紙用添加剤に対して非常に粗な構造である紙のパルプ
繊維間の水素結合を補強するには、従来のＰＡＭ系製紙
用添加剤よりも３次元的な構造の方が適していると推察
され、本特許のＰＡＭ系製紙用添加剤の紙力効果の向上
につながって埴るものと推察される。

また、製紙用添加剤はパルプへ定着する際に電気的な引
力が中心に作用していると言われており、本特許のＰＡ
Ｍ系製紙用添加剤はこの効果に加えて、前述の構造がパ
ルプへの物理的な定着をも与えるために、抄紙ｐＨの変
動に対して効果の変動が小さく、またパルプスラリー中
に存在する溶解成分に対して効果の変動が小さい特性を
付与しているのではないかと推察される。

〔実施例〕 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって同等制限を受けるものでは
ない。

尚、以下において％及び部は特記せぬ限りすべて重量％
及び重量部を表すものとする。

実施例１ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコにジメチルアミンエチルメタクリレート
　１５０部と水７００部を仕込み、２０％硫酸水溶液を
加えてｐＨ４，６に調整した。しかる後窒素ガスを吹き
込みながら、内温を４０’Ｃに昇温させた。攪拌しなが
ら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０％亜硫
酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始して３時
間保持した。その抜水を加えて全量を１０００部とした
ところ、２５℃のブルックフィールド粘度３２ポイズの
水溶液（Ａ）を得た。攪拌機、還流冷却管、温度計、窒
素ガス導入管を備えた４つロフラスコに、この水溶液（
Ａ）１９３．３３部、４０％アクリルアミド２８５部、
８０％アクリル酸８，７５部、水２００部を仕込み、２
５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ４，５に調整
した。しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内温を４０
℃に昇温させた。攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニ
ウム水溶液および１０％亜硫酸水素す）　ＩＪウム水溶
液を投入して重合を開始して３時間保持した。その抜水
を加えて全量を１０００部としたところ、２５℃のブル
ックフィールド粘度５５ポイズの水溶液を得た。

実施例２ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに８０％アクリル酸１７６部と水５００
部を仕込み、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ
Ｈ４゜５に調整した。しかる後窒素ガスを吹き込みなが
ら、内温を４０℃に昇温させた。

攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および
１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開
始して３時間保持した。その抜水を加えて全量を１００
０部としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度３
０ポイズの水溶液（Ｂ）を得た。攪拌機、還流冷却管、
温度計、窒素ガス導入管を備えた４つ目フラスコに、こ
の水溶液（Ｂ）５０部、４０％アクリルアミド２８５部
、ジメチルアミンエチルメタクリレート２９部、水５０
０部を仕込み、２０％硫酸水溶液を加えてｐＨ４，５に
調整した。しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内温を
４０℃に昇温させた。攪拌しながら、１０％過硫酸アン
モニウム水溶液および１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶
液を投入して重合を開始して３時間保持した。その抜水
を加えて全量を１０００部としたところ、２５℃のブル
ックフィールド粘度６１ボイズの水溶液を得た。

最終製品のモノマー成分組成は実施例１と同一である。

実施例３ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド２８５部、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート２９部、８０％アクリ
ル酸８．７５部と水５００部を仕込み、２０％硫酸水溶
液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガスを
吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪拌しな
がら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０％亜
硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始して３
時間保持した。その抜水を加えて全量を１０００部とし
たところ、２５℃のブルックフィールド粘度３８ポイズ
の水溶液（Ｃ）を得た。攪拌機、還流冷却管、温度計、
窒素ガス導入管を備えた４つロフラスコに、この水溶液
（Ｃ）５００部、４０％アクリルアミド１４２．５部、
ジメチルアミンエチルメタクリレート１４．５部、８０
％アクリル酸４．３７５部と水２００部を仕込み、２０
％硫酸水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後
窒素ガスを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた
。

攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および
１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開
始して３時間保持した。その抜水を加えて全量を１００
０部としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度５
７ポイズの水溶液を得た。最終製品のモノマー成分組成
は実施例１と同一である。

比較例１ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド２８５部、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート２９部、８０％アクリ
ル酸８．７５部と水５００部を仕込み、２０％硫酸水溶
液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガスを
吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪拌しな
がら、ｌＯ％過硫酸アンモニウム水溶ｌおよび１０％亜
硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始して３
時間保持した。その汲水を加えて全量を１０００部とし
たところ、２５℃のブルックフィールド粘度３８ポイズ
の水溶液を得た。

最終製品のモノマー成分組成は実施例１と同一である。

実施例４ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド２００部、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド４０部、８０％アク
リル酸３０部と水６００部を仕込み、２０％硫酸水溶液
を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガスを吹
き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪拌しなが
ら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０％亜硫
酸水素す）　ＩＪウム水溶液を投入して重合を開始して
３時間保持した。その汲水を加えて全量を１０００部と
したところ、２５℃のブルックフィールド粘度５０ポイ
ズの水溶液（Ｄ）を得た。攪拌機、還流冷却管、温度計
、窒素ガス導入管を備えた４つロフラスコに、この水溶
液（Ｄ）　　５００部、４０％アクリルアミド１２０部
、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド２０部、２−ヒドロキシエチルアクリレ−）
１０部と水２００部を仕込み、ｐＨ４，５に調整した。

しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内温を４０℃に昇
温させた。攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水
溶液および１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入し
て重合を開始して３時間保持した。

その汲水を加えて全量を１０００部としたところ、２５
℃のブルックフィールド粘度７７ポイズの水溶液を得た
。

実施例５ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド２７０部、８０
％アクリル酸４５部と水５００部を仕込み、２５％水酸
化ナトリウム水溶液を加えてｐ　Ｈ４，５に調整した。

しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内温を４０℃に昇
温させた。攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水
溶液および１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入し
て重合を開始して３時間保持した。その汲水を加えて全
量を１０００部とじたところ、２５℃のブルックフィー
ルド粘度４４ボイズの水溶液（Ｅ）を得た。攪拌機、還
流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた４つ目フラ
スコに、この水溶液（Ｅ）３３３．３３部、４０％アク
リルアミド１３０部、ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド２０部、メタクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムクロライド２０部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１０部と水３００部を仕込み、２０％硫酸
水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガ
スを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪拌
しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０
％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始し
て３時間保持した。その汲水を加えて全量を１０００部
としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度５９ボ
イズの水溶液を得た。最終製品のモノマー成分組成は実
施例４と同一である。

実施例６ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド２２０部、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド２０部、メタクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド２
０部、８０％アクリル酸１５部、２−ヒドロキシエチル
アクリレ−５１０部と水６５０部を仕込み、２０％硫酸
水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガ
スを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪拌
しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０
％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始し
て３時間保持した。その汲水を加えて全量を１０００部
としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度３６ポ
イズの水溶液（Ｆ）を得た。攪拌機、還流冷却管、温度
計、窒素ガス導入管を備えた４つロフラスコに、この水
溶液（Ｆ）　　５００部、４０％アクリルアミド！ｌＯ
部、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ１１０部、メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド１０部、８０％アクリル酸７．５部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート　５部と水３００部を仕込み、
２０％硫酸水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しか
る後窒素ガスを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温さ
せた。攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液
および１０％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重
合を開始して３時間保持した。その接水を加えて全量を
１０００部としたところ、２５℃のブルックフィールド
粘度６５ボイズの水溶液を得た。最終製品のモノマー成
分組成は実施例４と同一である。

比較例２ 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド２２０部、ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド２０部、メタクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド２
０部、８０％アクリル酸１５部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１０部と水６５０部を仕込み、２０％硫酸
水溶液を加えてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガ
スを吹き込みながら、内温を４０℃に昇温させた。攪拌
しながら、１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０
％亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始し
て３時間保持した。その接水を加えて全量を１０００部
としたところ、２５℃のブルックフィールド粘度３６ポ
イズの水溶液を得た。最終製品のモノマー成分組成は実
施例４と同一である。

応用例１ ＣｌＣ３Ｆ４３Ｏに叩解した段ボール故紙の１％パルプ
スラリーに硫酸バンドを加えてｐＨを３水準に調整した
。硫酸バンドを１％パルプスラリー〇パルプに対して０
．５％、　１％、　２％添加したものｐＨがそれぞれ６
．５．５．８．４．７であった。

このそれぞれの１％パルプスラリーに実施例１〜６で製
造した製紙用添加剤と比較例１〜２で製造した製紙用添
加剤をパルプに対して固形分で０．５％になる様に添加
した。これらのパルプスラリーをタラピースタンダード
シートマシンにより坪量１５０ｇ／／の紙に抄造し、Ｊ
ＩＳ−Ｐ８１１２により破裂強度を、熊谷理機工業（株
）のインターナルボンドテスターでＺ軸強度を測定した
。その結果を表１−１と表１−２に示す。尚、ブランク
は製紙用添加剤を添加していないことを示す。

応用例２ Ｃ８Ｆ１６Ｏｍｌに叩解した段ボール故紙の１％パルプ
スラリーに硫酸バンドを加えてｐＨ５，５に調整した。

この１％パルプスラリーに対して硫酸ナトリウムを０．
２０叩、４０００ｐｐ■加えたところそれぞれの１％パ
ルプスラリーの電気伝導度は０１７．２．７５．５．１
７ｍ５／ｃｍとなった。このそれぞれの１％パルプスラ
リーに実施例１〜６で製造した製紙用添加剤と比較例１
〜２で製造した製紙用添加剤をパルプに対して固形分で
０．５％になる様に添加した。これらのパルプスラリー
をタラピースタンダードシートマシンにより坪ｊｔ　１
５０ｇ／♂の紙に抄造し、ＪＩＳ−Ｐ８１１２により破
裂強度を、Ｊ　Ｉ　５−Ｐ８１２６により圧縮強度を測
定した。

その結果を表２−１と表２−２に示す。尚、ブランクは
製紙用添加剤を添加していないことを示す。

応用例３ Ｃ８Ｆ１６Ｏｍｌに叩解した段ボール故紙の１％パルプ
スラリーに硫酸バンドを加えてｐＨ５，６に調整した。

この１％パルプスラリーに対してリグニンスルホン酸ソ
ーダを０、ｌ叩、２００ｐｐ■加えた。このそれぞれの
１％パルプスラリーに実施例１〜６で製造した製紙用添
加剤と比較例１〜２で製造した製紙用添加剤をパルプに
対して固形分で０．５％になる様に添加した。これらの
１％パルプスラリーをタラピースタンダードシートマシ
ンにより坪！　１５０ｇ／♂の紙に抄造し、ＪＩＳ−Ｐ
８１１２により破裂強度を、ＪＩｓ−Ｐ８１２Ｅ３によ
り圧縮強度を測定した。その結果を表３−１と表３−２
に示す。尚、ブランクは製紙用添加剤を添加していない
ことを示す。

表１−１ 表１−２ 表２−１ 表２−２ 表３−１ 表３−２ 〔発明の効果〕 本発明によれば紙力効果が高（、更に抄紙ｐＨの変動に
対して効果の変動が小さく、またパルプスラリー中に存
在する溶解成分に対して効果の変動が小さい紙力増強剤
を得ることができる。

即ち、応用例１に示すように抄紙ｐＨが変動した場合、
本発明でない比較例１の製紙用添加剤に対し本発明の実
施例１〜３の製紙用添加剤、及び本発明でない比較例２
の製紙用添加剤に対し本発明の実施例４〜６の製紙用添
加剤は紙力効果が高（且つ紙力効果の変動が小さい。

また、応用例２に示すようにパルプスラリー中に存在す
る代表的な無機塩である硫酸ナトリウムの存在量の多少
により、本発明でない比較例１の製紙用添加剤に対し本
発明の実施例１〜３の製紙用添加剤、及び本発明でない
比較例２の製紙用添加剤に対し本発明の実施例４〜６の
製紙用添加剤は紙力効果が高（且つ紙力効果の変動が小
さい。

更に、応用例３に示すようにパルプスラリー中に有機物
の例としてリグニンスルホン酸ソーダの存在量が変化す
ることにより、本発明でない比較例１の製紙用添加剤に
対し本発明の実施例１〜３の製紙用添加剤、及び本発明
でない比較例２の製紙用添加剤に対し本発明の実施例４
〜６の製紙用添加剤は紙力効果が高（且つ紙力効果の変
動が小さい。

以上のように本発明の製紙用添加剤は紙力効果が高（、
且つ抄紙ｐＨの変動やパルプスラリー中の各種溶解成分
量の変動による、いわゆる紙の抄紙条件の変動に対して
非常に抵抗性のある優れたものであることは明かであり
、本発明の意義は大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水溶性重合体の存在下で（メタ）アクリルアミド単
   量体を必須成分とするビニル系単量体を重合することを
   特徴とする製紙用添加剤。 ２）水溶性重合体が、次の（Ａ）〜（Ｄ）に示す単量体
   の１種または２種以上からなる重合体である、特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 （Ａ）（メタ）アクリルアミド単量体 （Ｂ）アニオン性ビニル単量体 （Ｃ）カチオン性ビニル単量体 （Ｄ）ノニオン性ビニル単量体 ３）水溶性重合体の存在下で重合するビニル系単量体が
   、（メタ）アクリルアミド単量体の単独重合、または（
   メタ）アクリルアミド単量体と次の（Ｅ）〜（Ｇ）に示
   す単量体の１種または２種以上から選ばれる単量体との
   共重合である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （Ｅ）アニオン性ビニル単量体 （Ｆ）カチオン性ビニル単量体 （Ｇ）ノニオン性ビニル単量体 ４）水溶性重合体に基づく固形分が、その存在下で（メ
   タ）アクリルアミド単量体を必須成分とするビニル系単
   量体を重合して得られる最終製品に基づく全固形分に対
   して３ｗｔ％〜８０ｗｔ％である特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ５）特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製
   紙用パルプ原料の固形分に対して０．０３ｗｔ％〜３ｗ
   ｔ％の範囲で添加することを特徴とする紙。 ６）特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加剤を、製
   紙用パルプ原料の固形分に対して０．０３ｗｔ％〜３ｗ
   ｔ％の範囲で添加することを特徴とする紙の製造方法。