JPH0322864B2

JPH0322864B2 -

Info

Publication number: JPH0322864B2
Application number: JP61239435A
Authority: JP
Inventors: Zeebatsuha Deiitaa; Ueebaa Teodooru
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1985-10-10
Filing date: 1986-10-09
Publication date: 1991-03-27
Also published as: ATE44727T1; CA1274846A; EP0220417B1; DE3664462D1; JPS6293263A; EP0220417A1; DE3536146A1; US4745218A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、α−ビニル−α−アミノカルボン
酸、即ち一般式：〔式中^*は不斉中心を表わし、Ｒは水素、重水
素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−
ブチル基、アリル基、ベンジル基または任意の環
位置が１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基
によつて置換されているかまたはフツ素または塩
素によつて置換されているベンジル基を表わす〕
で示されるα−ビニル−α−アミノカルボン酸を
エナンチオ選択的に製造する方法に関する。

発明を達成するための手段本発明によるα−ビニル−α−アミノカルボン
酸をエナンチオ選択的に製造する方法は、一般
式：〔式中^*およびＲは既述したものを表わし、R¹
はメチル基またはエチル基を表わし、アリールは
フエニル基または置換フエニル基を表わす〕で示
されるイミダゾリジン−４−オンを酸性加水分解
することを特徴とする。

本発明方法を実施するためには、差当りＬ−メ
チオニンを、西ドイツ国特許出願公開第3334855
号明細書に記載された自体公知の方法により一般
式：〔式中^*、R¹およびアリールは上記のものを表
わす〕で示されるイミダゾリジン−４−オンに変
換し、これを酸化剤と反応させる。これにより、
チオエーテル基はスルホキシドないしはスルホン
基に変わる。酸化剤としては、ギ酸または酢酸の
ような溶剤中の過酸化水素（“現場過カルボン
酸”）または過ギ酸、過酢酸、過プロピオン酸
（これはたとえばベンゾール中の溶液として）ま
たはｍ−クロル過安息香酸のようなあらかじめ製
造した過カルボン酸を使用することができる。過
ヨウ素酸塩も酸化剤として使用できる。酸化反応
は有利に０〜50℃、とくに20〜30℃の間の温度で
行なわれる。

過酸化水素での酸化の場合にはたとえば、一般
式（）のイミダゾリジン−４−オンをギ酸また
は酢酸に溶かし、過酸化水素を３〜５倍モル過剰
に配量し、反応を完結させるためになお約３〜５
時間後撹拌する。その後、酸をたとえばソーダ溶
液で中和し、酸化生成物を、塩化メチレンのよう
な水と混じらない溶剤で抽出し、溶剤を蒸発させ
る。

酸化剤としてあらかじめ製造した過カルボン酸
を使用する場合には有利に、一般式（）のイミ
ダゾリジン−４−オンを少量宛、それぞれの過カ
ルボン酸中へ注入するようにして行なわれる。希
釈剤としては、たとえばギ酸、酢酸またはベンゾ
ールが使用できる。ｍ−クロル過安息香酸の適当
な溶剤は、なかんずく塩素化炭化水素である。引
続き、再び酸を中和するかないしは塩素化炭化水
素に不溶のｍ−クロル安息香酸を濾別し、必要な
場合には酸化生成物を抽出し、溶剤ないしは抽出
剤を蒸発させる。

過ヨウ素酸塩による酸化の場合には、溶剤ない
しは希釈剤としてとくに、水とメタノール、エタ
ノールまたはプロパノールのような低級アルコー
ルからなる混合物が使用される。有利には、一般
式（）のイミダゾリジン−４−オンをアルコー
ルに溶かし、過ヨウ素酸塩、とくに過ヨウ素酸ナ
トリウムの水溶液を加える。約３〜５時間の後反
応時間後に溶剤を留去し、残渣を水と混じらない
溶剤にとり、塩を水で洗浄する。次いで、有機相
を蒸発濃縮する。

次いで、そのつど溶剤ないしは抽出剤を蒸発さ
せた後に残留する粗製酸化生成物の残渣を、さら
に精製することなく、高沸点溶剤にとり、170〜
250℃、とくに190〜220℃の間の温度で撹拌する。
この場合、一般式：〔式中^*、R¹およびアリールは上記のものを表
わす〕で示される５−ビニル−5H−イミダゾリ
ジン−４−オンへのヘテロリテイツク分裂
（Fragmentation）が行なわれる。高沸点溶剤と
しては、たとえば飽和の脂肪族または脂環式炭化
水素、クロルベンゾール、キシロール、メシチレ
ンまたはテトラリンが使用できる。必要な場合に
は、加熱を加圧下に行うこともできる。しかし、
使用される溶剤の沸点が十分に高い場合には、常
圧下で操作することもできる。

ヘテロリテイツク分裂が終つた後、溶剤を減圧
下で蒸発し、残留する残渣をフラツシユ・クロマ
トグラフイーによつて精製する。こうして、一般
式（）の分析純度のイミダゾリジン−４−オン
が非常に良好な収率で得られる。

これを、一般式： R²−Ｘ（）〔式中R²はＲにつき既述した、水素および重
水素以外のものを表わし、Ｘは塩化物、臭化物、
ヨウ化物、メシレート、トリフルオロメチルスル
ホネートまたはトシレートイオンの系列からの離
脱基を表わす〕で示されるアルキル化剤でアルキ
ル化することにより、Ｒが水素および重水素以外
の既述したものを表わす一般式（）のイミダゾ
リジン−４−オンに変換する。

アルキル化を実施するためには、一般式（）
のイミダゾリジン−４−オンを一般式：Ｍ−Ｙ（）〔式中Ｍはリチウム、ナトリウムまたはカリウ
ムを表わし、Ｙは水素またはｎ−ブチル基、ｔ−
ブチレート基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ
−イソプロピルアミノ基、ジ−（トリメチルシリ
ル）−アミノ基またはフエニル基を表わす〕で示
される強塩基と反応させる。この反応は有利に、
一般式（）の強塩基を1.0〜1.1当量の量で、一
度にまたは数分間で、不活性溶剤中のイミダゾリ
ジン−４−オンの溶液に加えるようにして実施さ
れる。適当な不活性溶剤はたとえばジエチルエー
テル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、メチル−ｔ−
ブチルエーテルまたはテトラヒドロフランのよう
なエーテル、およびｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン
またはシクロヘキサンのような炭化水素である。
場合により、かかるエーテルと炭化水素からなる
混合物を使用することもできる。

一般式（）の強塩基としては、たとえばブチ
ルリチウム、フエニルリチウム、水素化ナトリウ
ム、カリウム−ｔ−ブチレートまたはＮ，Ｎ−ジ
置換リチウムアミドを使用することができる。ブ
チルリチウムおよびリチウムジイソプロピルアミ
ドがすぐれている。場合により、リチウムジイソ
プロピルアミドは現場でブチルリチウムとＮ，Ｎ
−ジイソプロピルアミンから製造することができ
る。有利な反応温度は−80〜０℃の間にある。

この反応においては中間にエノレートが形成
し、これを引続き直接に、有利には同様に再び−
80〜０℃の間の温度で一般式（）のアルキル化
剤とさらに反応させ、アルキル化剤は有利に、は
じめに使用した一般式（）のイミダゾリジン−
４−オンに対して1.5〜2.5倍モル過剰に使用され
る。

アルキル化反応においては、Ｒは水素および重
水素以外の既述したものを表わす一般式（）の
イミダゾリジン−４−オンが、良好な化学的収率
でかつ立体化学的に実際に単一に生成する。

同様に、一般式（）のイミダゾリジン−４−
オンは、重水素イオン（D⁺）放出化合物との反
応によつて、Ｒが重水素を表わす一般式（）の
イミダゾリジン−４−オンに変換することができ
る。

この反応を実施するためには、一般式（）の
イミダゾリジン−４−オンを差当り再び一般式
（）の強塩基でエノレートに変える。次いで、
このエノレートを、重水素イオン（D⁺）放出化
合物と反応させる。該重水素イオン放出化合物
は、エノレートがそれからD⁺イオンを放出しう
るような酸性でなければならない。適当な重水素
イオン放出化合物としては、たとえばD₂O、重水
素置換メタノールまたはエタノール、DClまたは
ジユウテロトリフルオロ酢酸が挙げられる。

また、Ｒが水素以外の既述したものを表わす一
般式（）のイミダゾリジン−４−オンは、一般
式（）のイミダゾリジン−４−オンを差当り、
一般式（）のイミダゾリジン−４−オンにつき
上述したように、一般式（）のアルキル化剤な
いしは重水素イオン（D⁺）放出化合物と反応さ
せて、一般式：〔式中^*、R¹およびアリールは上記のものを表
わし、Ｒは水素以外の既述したものを表わす〕で
示されるイミダゾリジン−４−オンにし、次いで
これを、一般式（）のイミダゾリジン−４−オ
ンにつき上述したようにして酸化し、引続きヘテ
ロリテイツク分裂する方法で製造することもでき
る。

記載した方法の１つによつて得られる一般式
（）のイミダゾリジン−４−オンは、最後に酸
性加水分解されて一般式（）のα−ビニル−α
−アミノカルボン酸を生じる。これは有利に、比
較的濃い鉱酸とともに加圧下に150〜200℃の温度
に加熱することによつて行なわれる。酸として
は、なかんずく10〜36重量％の塩酸または20〜48
重量％の臭化水素酸が使用される。

加水分解混合物は冷却し、必要な場合には濾過
し、塩化メチレンで抽出し、水相を真空中で蒸発
濃縮する。残渣を水にとり、自体公知の方法でイ
オン交換体を用いて脱ハロゲン化水素する。残留
する一般式（）のα−ビニル−α−アミノカル
ボン酸の水溶液を蒸発濃縮し、必要な場合にはク
ロマトグラフイーによりさらに精製する。こうし
て、光学的に純粋な結晶性α−ビニル−α−アミ
ノカルボン酸が得られる。

従つて、本発明方法は、Ｌ−メチオニンを基礎
とし光学的に純粋なα−ビニル−α−アミノカル
ボン酸へのすぐれたコースを開示するものであ
る。かかるα−ビニル−α−アミノカルボン酸
は、酵素抑制剤または抗生物質としてのその性質
のため次第に重要視されている。

本発明方法を次の実施例により詳述する：実施例例１ａ（Ｓ）−Ｎ−（2′，2′−ジメチルプロピリデ
ン）−メチオニンモノメチルアミドの製造（Ｓ）−メチオニンモノメチルアミド40.0ｇ
（247ミリモル）をｎ−ペンタン100mlに溶解した
ものに、ピバルアルデヒド27.5ml（250ミリモル）
を加えた。反応混合物を水滴分離器で、水生成が
終るまで（３時間）煮沸した。溶剤を減圧下に除
去し、（Ｓ）−Ｎ−（2′，2′−ジメチルプロピリデ
ン）−メチオニンモノメチルアミド52.2ｇ（理論
値の92％）が残留し、これをさらに精製せずに引
続き使用した。

ｂ（2S，5S）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチ
ル−３−メチル−５−（3′−チアブチル）−イミ
ダゾリジン−４−オンの製造メタノール30ml中の、ａ）により製造した
（Ｓ）−Ｎ−（2′，2′−ジメチルプロピリデン）−メ
チオニンモノメチルアミド23.0ｇ（100.0ミリモ
ル）の溶液に、０℃に冷却しながら、飽和メタノ
ール性塩酸60mlを加え、０℃で30分、引続き25℃
で２時間撹拌した。溶剤を減圧下に25℃で除去
し、残渣を塩化メチレン100mlにとつた。塩化メ
チレン溶液に、０℃で塩化ベンゾイル11.6ml
（100ミリモル）およびトリエチルアミン27.7ml
（200ミリモル）を加えた。25℃に加熱した後、反
応混合物を2Nソーダ溶液150ml宛で２回、水100
mlで１回洗浄した。有機相をMgSO₄上で乾燥し、
塩化メチレンを真空中で留去し、残渣を50℃、
0.065ミリバールで１時間乾燥した。（2S，5S）−
１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチル−３−メチル−
５−（3′−チアブチル）−イミダゾリジン−４−オ
ンの収量：31.5ｇ（理論値の94％）。さらに精製
するために、ジエチルエーテルから２回再結晶し
た。融点：129℃。

ｃ（2S，5S）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチ
ル−３−メチル−５−ビニル−イミダゾリジン
−４−オンの製造氷酢酸30ml中のｂ）により製造した（2S，5S）
−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチル−３−メチル
−５−（3′−チアブチル）−イミダゾリジン−４−
オン5.02ｇ（15ミリモル）の溶液に、25℃で過酸
化水素の35重量％水溶液5.7ｇ（60ミリモル）を
加え、引続き25℃でさらに４時間撹拌した。反応
混合物を塩化メチレン合計300mlで抽出した。抽
出物を飽和ソーダ溶液150ml宛で２回、水150mlで
１回洗浄した。有機相をMgSO₄上で乾燥し、溶
剤を蒸発し去つた後、固形残渣にさらに精製せず
にキシロール約60mlを加え、封管中で２時間200
〜210℃に加熱した。

キシロールを減圧下に留去し、残渣をフラツシ
ユ・クロマトグラフイー（エーテル／CH₂Cl₂量
比８：１）により精製した。（2S，5S）−１−ベ
ンゾイル−２−ｔ−ブチル−３−メチル−５−ビ
ニル−イミダゾリジン−４−オン3.20ｇ（理論値
の78％）が生じ、これをさらに精製するため
CH₂Cl₂／ペンタンの量比１：１の混合物から再
結晶した。

融点：169〜171℃ 〔α〕²⁵ _D：＋110.0゜（ｃ＝１；CHCl₃） IR（KBr）：2990s，1710s，1650s，1380scm^-1 ¹ H−NMR（CDCl₃）：7.65〜7.30（ｍ，5H芳香
環）； 5.69（ｓ，1H，Ｈ−Ｃ(2)）； 5.30〜4.55（ｍ，4H，ビニル）； 3.12（ｓ，1H，H₃C−Ｎ）； 1.10ppm（ｓ，9H，ｔ−ブチル）。

ｄ（2S，5R）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチ
ル−３，５−ジメチル−５−ビニル−イミダゾ
リジン−４−オンの製造テトラヒドロフラン20ml中のジイソプロピルア
ミン6.5ミリモルの−78℃の冷溶液に、ｎ−ブチ
ルリチウム5.5ミリモルを徐々に加えた。30分後、
こうして得られたリチウムジイソプロピルアミド
溶液を−78℃で、テトラヒドロフラン20ml中の、
ｃ）により得られた（2S，5S）−１−ベンゾイル
−２−ｔ−ブチル−３−メチル−５−ビニル−イ
ミダゾリジン−４−オン1.42ｇ（５ミリモル）の
溶液に加えた。この場合、はじめ無色の溶液は深
赤色に着色した。−78℃で30分撹拌した後にヨウ
化メチル0.78ml（12.5ミリモル）を加え、０℃で
さらに５時間撹拌した。軽黄色の反応混合物を塩
化アンモニウムの飽和水溶液200ml中へ注いだ。
次いで、塩化メチレン合計250mlで抽出し、有機
相を食塩溶液150mlで洗浄した。

有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶
剤を回転蒸発器で40ミリバールで留去し、固形残
渣を量比１：１のCH₂Cl₂／ペンタンから再結晶
した。（2S，5R）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブ
チル−３，５−ジメチル−５−ビニル−イミダゾ
リジン−４−オン1.24ｇ（理論値の83％）が生じ
た。

融点：117〜117.5℃ 〔α〕²⁵ _D：−58.3゜（ｃ＝１；CHCl₃） IR（KBr）：2980m，2880m，1700s，1640s，
1605m，1585mcm^-1 ¹ H−NMR（CDCl₃）：7.58〜7.30（ｍ，5H，芳香
環）； 6.21（dd，J₁＝11，J₂＝18，1H，CH−Ｃ(5)）； 5.79（ｓ，1H，Ｈ−Ｃ(2)）； 5.20（dd，J₁＝11，J₂＝18，2H，H₂C＝Ｃ(5)）； 3.08（ｓ，3H，H₃C−Ｎ）； 1.16（ｓ，3H，H₃C−Ｃ(5)）； 1.10ppm（ｓ，9H，ｔ−ブチル）。

ｅ）（Ｒ）−２−ビニル−アラニンの製造ｄ）により製造した（2S，5R）−１−ベンゾイ
ル−２−ｔ−ブチル−３，５−ジメチル−５−ビ
ニル−イミダゾリジン−４−オン0.493ｇ（1.64
ミリモル）および6N塩酸約15mlからなる混合物
を封管中で４時間160℃に加熱した。水相を
CH₂Cl₂30mlで抽出した後、回転蒸発器で蒸発濃
縮した。粗製塩酸塩を少量の水にとり、イオン交
換体（DOWex50W×８）を用いて脱ハロゲン化
水素した。フラツシユクロマトグラフイー
（CH₃OH／CH₂Cl₂／NH₃量比５：５：0.5）およ
び溶出液を蒸発濃縮した後、純粋な（Ｒ）−２−
ビニル−アラニンが白色の結晶性化合物として理
論値の37％の収率で得られた。

融点：228〜229℃ 〔α〕²⁵ _D：−32.8（ｃ＝0.733；H₂O）¹ H−NMR（D₂O）（HDO＝4.7ppm）： 6.20〜5.80（ｍ，1H，CH＝CH₂）；5.60〜5.20
（ｍ，2H，CH−CH₂）；1.52ppm（ｓ，3H，
CH₃）。

例２ａ（Ｓ）−Ｎ−（2′，2′−ジメチルプロピリデ
ン）−メチオニンモノメチルアミドの製造例1a）におけると同様ｂ（2S，5S）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチ
ル−３−メチル−５−（3′−チアブチル）−イミ
ダゾリジン−４−オンの製造例1b）におけると同様ｃ（2S，5R）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチ
ル−３，５−ジメチル−５−（3′−チアブチル）
−イミダゾリジン−４−オンの製造ｂ）により製造した（2S，5S）−１−ベンゾイ
ル−２−ｔ−ブチル−３−メチル−５−（3′−チ
アブチル）−イミダゾリジン−４−オン3.34ｇ
（10.0ミリモル）をテトラヒドロフラン60mlに溶
解したものに、−60℃でテトラヒドロフラン中の
リチウムジイソプロピルアミドの1M溶液10.6ミ
リモルを加えた。その際溶液は深赤色に着色し
た。−60℃でさらに15分撹拌した後、ヨウ化メチ
ル0.9ml（15.0ミリモル）を加えた。弱黄色の反
応混合物を室温に昇温させ、ほぼ半飽和の
NH₄Cl水溶液100ml中へ注ぎ、ジエチルエーテル
合計200mlで抽出した。合した有機相を水で洗浄
し、MgSO₄上で乾燥し、減圧下に溶剤を除去し
た。残渣を、ジエチルエーテルとｎ−ペンタンの
量比１：１の混合物から再結晶し、その後（2S，
5R）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチル−３，５
−ジメチル−５−（3′−チアブチル）−イミダゾリ
ジン−４−オン2.36ｇ（理論値の66％）が得られ
た。

融点：105℃ 〔α〕²⁰ _D：−71.9゜（ｃ＝１；CHCl₃）ｄ（2S，5R）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチ
ル−３，５−ジメチル−５−ビニル−イミダゾ
リジン−４−オンの製造メタノール10ml中の、ｃ）によつて製造した
（2S，5R）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチル−
３，５−ジメチル−５−（3′−チアブチル）−イミ
ダゾリジン−４−オン1.045ｇ（３ミリモル）の
溶液に、過ヨウ素酸ナトリウム0.666ｇ（3.32ミ
リモルを水4.5mlに溶解して配量し、引続き25℃
で４時間撹拌した。溶剤を回転蒸発器で留去した
後、残渣にCH₂Cl₂30mlを加え、水10mlとともに
撹拌し、有機相を改めて蒸発濃縮した。固形残渣
を直接にキシロール10mlにとり、封管中で２時間
210℃に加熱した。溶剤を蒸発し去り、フラツシ
ユ・クロマトグラフイー（エーテル／石油エーテ
ル量比２：１）後に、ジアステレオマー純度の
（2S，5R）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチル−
３，５−ジメチル−５−ビニル−イミダゾリジン
−４−オン0.852ｇ（理論値の95％）が単離され
た。

C₁₈H₂₄N₂O₂（300.40）％Ｃ％Ｈ％Ｎ計算値： 71.96 8.05 9.32 実測値： 71.73 7.94 9.13 ｅＲ−２−ビニル−アラニンの製造例1e）におけると同様例３ａ（Ｓ）−Ｎ−（2′，2′−ジメチルプロピリデ
ン）−メチオニンモノメチルアミドの製造例1a）におけると同様ｂ（2S，5S）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチ
ル−３−メチル−５−（3′−チアブチル）−イミ
ダゾリジン−４−オンの製造例1b）におけると同様ｃ（2S，5S）−１−ベンゾイル−２−ｔ−ブチ
ル−３−メチル−５−ビニル−イミダゾリジン
−４−オンの製造例1c）におけると同様ｄ（2S，5R）−１−ベンゾイル−５−ベンジル
−２−ｔ−ブチル−３−メチル−５−ビニル−
イミダゾリジン−４−オンの製造ｃ）により製造した（2S，5S）−１−ベンゾイ
ル−２−ｔ−ブチル−３−メチル−５−ビニル−
イミダゾリジン−４−オン1.43ｇ（５ミリモル）
および臭化ベンジル1.49ml（12.5ミリモル）か
ら、例1d）と同様に、−５℃で４時間の反応時間
後に、（2S，5R）−１−ベンゾイル−５−ベンジ
ル−２−ｔ−ブチル−３−メチル−５−ビニル−
イミダゾリジン−４−オン1.18ｇ（理論値の75
％）が、87％のジアステレオマー純度で得られ
た。

融点：152℃ 〔α〕²⁵ _D：−27.5゜（ｃ＝１；CHCl₃） C₂₄H₂₈N₂O₂（376.50）％Ｃ％Ｈ％Ｎ計算値： 76.56 7.50 7.44 実測値： 76.50 7.53 7.46 MS（EI）：361（M⁺−15，0.3）105（100） IR（KBr）：2870m，1700s，1630s，1595w，
1570mcm^-1。

ｅ（Ｒ）−２−ビニル−フエニルアラニンの製
造ｄ）により製造した（2S，5R）−１−ベンゾイ
ル−５−ベンジル−２−ｔ−ブチル−３−メチル
−５−ビニル−イミダゾリジン−４−オン0.69ｇ
（1.8ミリモル）および6N塩酸20mlの混合物から、
封管中で180℃で６時間加熱した後、例1e）と同
様に後処理しかつフラツシユ・クロマトグラフイ
ー（CH₂OH／CH₂CH₂／NH₃量比６：４：0.5）
後、（Ｒ）−２−ビニル−フエニルアラニン20mg
（理論値の５％）が得られた。¹ H−NMR（D₂O）：731（ｍ，5H，芳香環）； 6.13（dd，J₁＝11，J₂＝18，1H，Ｈ−Ｃ(3)）； 5.29（ｍ，2H，H₂C(4)）； 3.21ppm（AB，Ｊ＝15，2H−ベンジル）。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式：［式中^*は不斉中心を表わし、Ｒは水素、重水
素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−
ブチル基、アリル基、ベンジル基または任意の環
位置が１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基
によつて置換されているかまたはフツ素または塩
素によつて置換されているベンジル基を表わす］
で示されるα−ビニル−α−アミノカルボン酸を
エナンチオ選択的に製造する方法において、一般
式：［式中^*およびＲは既述したものを表わし、R¹
はメチル基またはエチル基を表わし、アリールは
フエニル基または置換フエニル基を表わす］で示
されるイミダゾリジン−４−オンを酸性加水分解
することを特徴とするα−ビニル−α−アミノカ
ルボン酸をエナンチオ選択的に製造する方法。２一般式：［式中^*は不斉中心を表わし、Ｒは重水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル
基、アリル基、ベンジル基または任意の環位置が
１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基によつ
て置換されているかまたはフツ素または塩素によ
つて置換されているベンジル基を表わす］で示さ
れるα−ビニル−α−アミノカルボン酸をエナン
チオ選択的に製造する方法において、一般式：［式中^*は既述したものを表わし、R¹はメチル
基またはエチル基を表わし、アリールはフエニル
基または置換フエニル基を表わす］で示される５
−ビニル−5H−イミダゾリジン−４−オンと一
般式： R²−Ｘ（）［式中R²は水素および重水素以外の、Ｒにつ
き既述したものを表わし、Ｘは塩化物、臭化物、
ヨウ化物、メシレート、トリフルオロメチルスル
ホネートまたはトシレートイオンの系列からの離
脱基を表わす］で示されるアルキル化剤ないしは
重水素イオン（D⁺）放出化合物との反応によつ
て一般式：［式中^*、Ｒ、R¹およびアリールは既述したも
のを表わす］で示されるイミダゾリジン−４−オ
ンを製造し、次いでこのイミダゾリジン−４−オ
ンを酸性加水分解することを特徴とするα−ビニ
ル−α−アミノカルボン酸をエナンチオ選択的に
製造する方法。３一般式：［式中^*は不斉中心を表わし、Ｒは水素、重水
素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−
ブチル基、アリル基、ベンジル基または任意の環
位置が１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基
によつて置換されているかまたはフツ素または塩
素によつて置換されているベンジル基を表わす］
で示されるα−ビニル−α−アミノカルボン酸を
エナンチオ選択的に製造する方法において、一般
式：［式中^*およびＲは既述したものを表わし、R¹
はメチル基またはエチル基を表わし、アリールは
フエニル基または置換フエニル基を表わす］で示
されるイミダゾリジン−４−オンを酸化し、引続
き高沸点溶剤にとり、170〜250℃の温度で攪拌す
ることによりヘテロリテイツク分裂することによ
つて一般式：［式中Ｘ、Ｒ、R¹およびアリールは既述した
ものを表わす］で示されるイミダゾリジン−４−
オンを製造し、次いでこのイミダゾリジン−４−
オンを酸性加水分解することを特徴とするα−ビ
ニル−α−アミノカルボン酸をエナンチオ選択的
に製造する方法。４一般式：［式中^*は不斉中心を表わし、Ｒは重水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル
基、アリル基、ベンジル基または任意の環位置が
１〜３個のアルキル基またはアルコキシ基によつ
て置換されているかまたはフツ素または塩素によ
つて置換されているベンジル基を表わす］で示さ
れるα−ビニル−α−アミノカルボン酸をエナン
チオ選択的に製造する方法において、一般式：［式中^*既述したものを表わし、R¹はメチル基
またはエチル基を表わし、アリールはフエニル基
または置換フエニル基を表わす］で示されるイミ
ダゾリジン−４−オンを酸化し、引続き高沸点溶
剤にとり、170〜250℃の温度で攪拌することによ
りヘテロリテイツク分裂することによつて一般
式：［式中^*、R¹およびアリールは既述したものを
表わす］で示される５−ビニル−5H−イミダゾ
リジン−４−オンを製造し、これと一般式： R²−Ｘ（）［式中R²は水素および重水素以外の、Ｒにつ
き既述したものを表わし、Ｘは塩化物、臭化物、
ヨウ化物、メシレート、トリフルオロメチルスル
ホネートまたはトシレートイオンの系列からの離
脱基を表わす］で示されるアルキル化剤ないしは
重水素イオン（D⁺）放出化合物との反応によつ
て式：［式中Ｒは水素以外の既述したものを表わし、
^＊、R¹およびアリールは既述したものを表わす］
で示されるイミダゾリジン−４−オンを製造し、
次いでこのイミダゾリジン−４−オンを酸性加水
分解することを特徴とするα−ビニル−α−アミ
ノカルボン酸をエナンチオ選択的に製造する方
法。