JPH0322865B2 - - Google Patents

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JPH0322865B2
JPH0322865B2 JP62155636A JP15563687A JPH0322865B2 JP H0322865 B2 JPH0322865 B2 JP H0322865B2 JP 62155636 A JP62155636 A JP 62155636A JP 15563687 A JP15563687 A JP 15563687A JP H0322865 B2 JPH0322865 B2 JP H0322865B2
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JP
Japan
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amino acids
solution
flow rate
acids
phosphoric acid
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JP62155636A
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JPS63119445A (ja
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Bitaaru Mariikurisuteiinu
Sabo Janrui
Abironbiore Hooru
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Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
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Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of JPS63119445A publication Critical patent/JPS63119445A/ja
Publication of JPH0322865B2 publication Critical patent/JPH0322865B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C227/40—Separation; Purification

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は二種類以上のアミノ酸の混合物から
アミノ酸を分離する方法に関する。さらに詳しく
は、この発明は蛋白質の加水分解物からアミノ酸
を調製する方法に関する。
（従来技術および解決すべき問題点） アミノ酸の入手方法としては種々の方法が存在
するが、最もよく知られているのは化学的合成法
または生化学的合成法である。これらの方法は一
般に調製媒体への単一のアミノ酸の溶液を生じ
る。この単一のアミノ酸の抽出と精製は一般に工
業的規模で行なわれる。
しかしながら、或る種のアミノ酸は今日でも化
学的方法または醗酵方法により工業的に入手する
ことが困難である。
アミノ酸類はすべて植物または動物の生体を構
成する蛋白質の内部に凝縮された状態で存在して
おり、種々のアミノ酸を抽出するためにこれらの
蛋白質を加水分解することが探究されている。蛋
白質材料中にアミノ酸類は約20種類程度の多数の
ものの混合物として見出される。
これらのアミノ酸類の分離方法を探究するため
に種々の方法が検討された。実際、これらのアミ
ノ酸類はどれも物理化学的性質にほとんど差がな
く、生体材料中にはそれらはしばしば真に多数派
を構成することなく存在しているため分離が一層
困難になつていることに注意する必要がある。
文献記載の分離方法のうち、沈澱法を検討した
ところ、分離効率は中位であり、沈澱剤の回収を
必要とするので方法が複雑である。また、イオン
交換法はカラムが大型となり、溶液を強く希釈す
る必要があり、カラムの操作方式が連続式である
ため使用が困難である。
米国特許第2894954号明細書に記載のようにア
ミノ酸の酸性溶液から脂肪族アルコール溶液を使
用してアミノ酸類を選択的に分離することが知ら
れているが、溶媒の抽出力がやはり弱い。この欠
点はヘキシルアミノを添加することにより部分的
に克服されたが、この場合でさえも選択性は非常
に弱い。
従来技術のいずれの方法もアミノ酸混合物か
ら、純粋に化学的または生化学的合成方法により
得た費用よりも低い有利な費用で、市場の需要の
ある種々の天然アミノ酸例えばアルギニン、フエ
ニルアラニン、イソロイシン、バリン、ヒスチジ
ンなどを選択的に分離することを可能にしていな
い。
（問題を解決するための手段） この発明の目的は上記欠点を解決することにあ
り、この目的は、シスチンを除去した二種類以上
のアミノ酸の混合物からアルコール、ケトン、エ
ーテルおよび／または一種類以上の炭化水素の一
種以上に溶解した有機リン酸を使用してアミノ酸
類を向流方式で選択的に抽出することを特徴とす
るアミノ酸類の分離方法により達成される。
この発明において使用されるアミノ酸混合物と
しては生化学的合成、化学的合成、蛋白質加水分
解、生体転換などの種々の起原のものが使用でき
る。この発明で使用される蛋白質はケラチン、農
産物、動物質、ヘモグロビンなど種々の資源に由
来するものが使用できる。
この発明の方法において好適に使用される蛋白
質の加水分解物は例えば毛髪、羊毛、羽毛、角、
蹄のような種々のケラチン質の屑の加水分解物で
ある。加水分解は硫酸や塩酸のような強い鉱酸、
苛性ソーダや苛性カリのような強塩基および酵素
を使用して適当な時間適当な温度で例えば化学的
加水分解に対して６〜24時間好ましくは約100℃
の温度で行なわれる。得られた酸性水溶液は要す
れば、例えばソーダを使用して高いPHで沈澱させ
ることによりシスチンを除去する前または除去し
た後に、濃縮する。
好ましくは蛋白質の加水分解により得られた二
種類以上のアミノ酸の混合物は最低100ｇ／の
アミノ酸を含有している。200ｇ／より高い濃
度が好ましい。
この酸性溶液を有機リン酸、炭素数が好ましく
は６〜14個さらに好ましくは８〜10個の直鎖状も
しくは分枝状脂肪族アルコールおよび／または脂
肪族炭化水素から成る有機抽出剤溶液と向流方式
で接触させる。
上記有機リン酸はジアルキルリン酸、ジアルキ
ルホスホン酸、ジアルキルホスフイン酸、ジアリ
ールリン酸、ジアリールホスホン酸、ジアリール
ホスフイン酸から選ばれる。２−ジエチルヘキシ
ルリン酸を使用するのが特に好ましい。
ジアルキルリン酸またはジアリールリン酸は次
式（）に相当する。
（式中、R1およびR2は炭素数１〜18個の芳香
族および／または脂肪族炭化水素を表わす。ただ
し、R1およびR2の少なくとも一方は炭素数が４
〜15個である。） ジアルキルホスホン酸またはジアリールホスホ
ン酸は次式（）に相当する。
（式中、R1およびR2は上記と同じ意味を持
つ。） ジアルキルホスフイン酸またはジアリールホス
フイン酸は次式（）に相当する。
（式中、R1およびR2は上記式（）と同じ意
味を持つ。） 場合によつて使用されるアルコール、ケトンお
よびエーテルは炭素数５個以上の化合物から選ば
れる。
炭素数８〜10個の直鎖状もしくは分枝状アルコ
ールを使用するのが好ましく、２−エチルヘキサ
ノールを使用するのが特に好ましい。
場合によつて使用される炭化水素は炭素数５個
以上の直鎖状もしくは分枝状脂肪族炭化水素、芳
香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素のような水に
混和しない有機リン酸希釈剤から選ばれる。それ
らの混合物例えばケロシンのような石油画分やソ
ルベツソ 型のものも使用される。
ケロシンを使用するのが好ましく、アルコール
−ケロシン混合物を使用するのがさらに好まし
い。
この発明で使用するのに特に好適な抽出溶媒は
次の体積組成を持つ。
２−ジエチルヘキシルリン酸 40〜80％ ２−エチルヘキサノール ５〜20％ ケロシン 55〜０％ バリン、ロイシン、イソロイシン、フエニルア
ラニン、アルギニンおよびヒスチジンの市場の需
要の高い主要アミノ酸は特にシスチンを除去した
蛋白質加水分解物溶液から下記の抽出技術により
抽出される。
− 硫酸酸性媒体中に溶解したアミノ酸溶液から
PH10で第四アンモニウム塩によりフエニルアラ
ニンを抽出し、第四アンモニウム塩から式
R3N+CH3Clまたは（R3N+CH3）2SO4（式中、
R3は炭素数８〜10個の基を表わす。）の第四ア
ンモニウム塩酸塩または硫酸塩を選ぶことがで
きる。これらの生成物は一般に商標「アドゲン
464」（Adogen464）と「アリクワツト336」
（Aliquat336）の下に商業的に入手できる。そ
れらは特に３〜20重量％の濃度のソルベツソ
溶液の形で使用する。
− それぞれPH2.7およびPH７に予め調整した抽
出溶媒を使用して二重抽出法によりアルギニン
を分離する。
− PH３の抽出溶液でロイシンを抽出する。
− フエニルアラニンを除去したアミノ酸溶液か
らPH３の抽出溶媒を使用してイソロイシンを分
離する。
以下に実施例を参照しながらこの発明を詳細に
説明するが、この発明はこれらの実施例に限定さ
れない。
実施例 １ 下記の組成を示すPH2.7のシスチン除去羽毛加
水分解物からアミノ酸を分離した。
ロイシン 21ｇ／ イソロイシン 11.3ｇ／ フエニルアラニン 15ｇ／ アルギニン 24.5ｇ／ バリン 17ｇ／ セリン 39.5ｇ／ スレオニン 15ｇ／ プロリン 37.6ｇ／ アラニン 15ｇ／ グルタミン酸 33.8ｇ／ アルパラギン酸 24.5ｇ／ グリシン 26.3ｇ／ リジン 5.6ｇ／ メチオニン 1.9ｇ／ ヒスチジン 3.7ｇ／ NaCl 150ｇ／ 計 アミノ酸 291.7ｇ／ この溶液を下記組成の抽出液と接触させる。
２−ジエチルヘキシルリン酸 75％ ２−エチルヘキシル 10％ ケロシン 15％ この操作は第１図に記載の装置により向流に機
能し９段の理論工程を有する抽出液系１中におい
て行なわれる。溶媒は工程１に流量100ml／ｈで
系に供給される。PH2.7のアミノ酸を工程５にお
いて流量100ml／ｈで系に供給する。工程９にお
いて10-3N塩酸に流量40ml／ｈで80ｇ／の塩化
ナトリウム溶液を導入して選択的洗浄を行なう。
抽出PHは工程２および５の混合物に10Nソーダを
流量10ml／ｈで添加することによりPH2.7に調整
する。
工程１から出る溶離水相Ｂは下記のものを含有
している。
アルギニン 17.5ｇ／ ヒスチジン 2.6ｇ／ リジン ４ｇ／ グルタミン酸 24.1ｇ／ グリシン 18.8ｇ／ アスパラギン酸 17.5ｇ／ セリン 28.2ｇ／ スレオニン 10.7ｇ／ アラニン 10.7ｇ／ プロリン 26.8ｇ／ バリン ＜60ml／ フエニルアラニン ＜50ml／ メチオニン ＜６mg／ ロイシン ＜15mg／ イソロイシン ＜８mg／ NaCl 100ｇ／ これは、バリン、メチオニンおよびフエニルア
ラニンに対しては99.5％を超える抽出量に相当
し、ロイシンおよびイソロイシンに対しては99.9
％を超える抽出量に相当する。
系１を出る装入溶媒は３段の工程の系２に供給
され、そこで向流方式で流量25ml／ｈの2N塩酸
溶液と溶媒を接触させることによりアミノ酸を水
溶液に回収する。得られたアミノ酸水溶液Ａの組
成は下記の通りである。
ロイシン 84ｇ／ イソロイシン 45.2ｇ／ フエニルアラニン 60ｇ／ バリン 68ｇ／ メチオニン 7.6ｇ／ 他のアミノ酸 ＜2.4ｇ／ アミノ酸溶液Ｂを10Nソーダを流量10ml／ｈで
添加することによりPH７で連続的に供給する。得
られた溶液の組成は下記の通りである。
アルギニン 16.3ｇ／ ヒスチジン 2.5ｇ／ リジン 3.7ｇ／ グルタミン酸 22.4ｇ／ グリシン 17.5ｇ／ アスパラギン酸 16.3ｇ／ セリン 26.3ｇ／ スレオニン 10ｇ／ アラニン 10ｇ／ プロリン 25ｇ／ 他のアミノ酸 ＜0.2ｇ／ NaCl 92ｇ／ これを下記組成の抽出液と接触させる。
２−ジエチルヘキシルリン酸 75％ ２−エチルヘキサノール 10％ ケロシン 15％ この操作は第１図に記載の装置により向流に機
能し20段の理論工程を有する液−液抽出系中で行
なわれる。溶媒は工程１に流量150ml／ｈで系に
供給する。アミノ酸溶液は工程７に流量150ml／
で導入する。選択的洗浄は80ｇ／塩化ナトリ
ウム溶流を80ml／ｈの流量で供給することにより
行なう。抽出PHは10Nソーダを流量５ml／ｈで混
合機３および７に導入することにより７に調整す
る。
工程１を出る溶離水相Ｆはリジン、グルタミン
酸、アスパラギン酸、グリシン、セリン、スレオ
ニン、プロリン、アラニン、ヒスチジンその他の
アミノ酸の各アミノ酸の99％以上およびアルギニ
ン抽出量の99％超に相当する150mg／のアルギ
ニンを含有している。溶液Ｆの組成は下記の通り
である。
リジン 2.4ｇ／ グルタミン酸 14.6ｇ／ グリシン 11.4ｇ／ アルパラギン酸 10.6ｇ／ セリン 17.1ｇ／ スレオニン 6.5ｇ／ アラニン 6.5ｇ／ プロリン 16.2ｇ／ ヒスチジン 1.6ｇ／ 他のアミノ酸 0.12ｇ／ アルギニン 0.15ｇ／ NaCl 80ｇ／ 系３を出るアルギニンを装入された溶媒は３段
の工程の系４に供給され、そこで向流方式で2N
塩酸溶液に流量25ml／ｈで接触させることにより
水溶流に抽出アルギニンを回収する。
得られた水相は他のアミノ酸３ｇ／以上を含
有する97.8ｇ／アルギニンの酸性水溶液であ
る。
次いで溶離水相Ｆを下記組成の有機相と接触さ
せる。
２−ジエチルヘキシルリン酸 75％ ２−エチルヘキサノール 10％ ケロシン 15％ この操作は第１図に記載の装置により、向流に
機能し19段の理論工程を有する液−液抽出系１２
中で行なわれる。水溶液Ｆを工程１０において流
量230ml／ｈで系に供給する。抽出溶媒は工程１
に流量27ml／ｈで供給する。選択的洗浄は工程１
９に流量88.5ml／ｈで導入される0.15N塩酸溶液
を使用して行なう。10Nソーダは工程１に流量15
ml／ｈで導入する。
これらの条件下で工程１を出る溶離水相Ｇは25
mg／以上のヒスチジンと供給液Ｆとその他のア
ミノ酸のそれぞれを99.9％以上含有している。こ
れはヒスチジンの抽出収率99.9％超に相当する。
工程１９を出るヒスチジンを含有する溶媒は向流
に機能し３段の理論工程を有する液−液抽出系１
３に供給し、そこで10ml／ｈの流量の2N塩酸溶
液に接触させて水相に抽出ヒスチジンを回収す
る。他のアミノ酸５mg／以上を含有するヒスチ
ジンの酸性水相37.5ｇ／を得た。ヒスチジンの
純度は99.95％であつた。
第一の分離によつて再生された抽出物Ａを再び
とり10Nソーダを流量15ml／ｈで添加することに
より連続的に中和する。
溶液Ａの組成は下記の通りである。
ロイシン 52.5ｇ／ イソロイシン 28.5ｇ／ フエニルアラニン 37.5ｇ／ バリン 42.5ｇ／ メチオニン 4.8ｇ／ 他のアミノ酸 1.5ｇ／ NaCl 80ｇ／ これを下記の組成の有機相と接触させる。
２−ジエチルヘキシルリン酸 75％ ２−エチルヘキサノール 10％ ケロシン 15％ この操作は第１図に記載の装置により向流に機
能し24段の理論工程を有する液−液抽出系５中で
行なう。溶媒は系に工程１において流量170ml／
ｈで供給する。アミノ酸溶液は工程１２において
流量40ml／ｈで供給する。選択的洗浄は流量55
ml／ｈの1.25N塩酸溶液により行なう。10Nソー
ダは工程１に流量10ml／ｈで導入する。工程１を
出る溶離水相Ｃはバリン、メチオニンおよび他の
アミノ酸をそれぞれ99.8％以上含有し、ロイシ
ン、イソロイシンおよびフエニルアラニンをそれ
ぞれ10mg／以上含有しており、これら三種類の
アミノ酸に対して99.9％超の抽出量に相当する。
溶液の組成は下記の通りである。
バリン 17.9ｇ／ メチオニン ２ｇ／ 他のアミノ酸 0.6ｇ／ ロイシン ＜10ml／ イソロイシン ＜10mg／ フエニルアラニン＜10mg／ NaCl 33ｇ／ 系５を出る装入溶媒は３段の工程の系６に供給
し、そこで向流方式で溶媒を流量40ml／ｈの2N
硫酸と接触させることにより水相に抽出されたア
ミノ酸を回収する。得られた水相Ｄの組成は下記
の通りである。
ロイシン 52.5ｇ／ イソロイシン 28.5ｇ／ フエニルアラニン 37.5ｇ／ 他のアミノ酸 0.2ｇ／ この溶液を流量８ml／ｈの10Nソーダを使用し
て連続的に中和して下記の組成を得る。
ロイシン 42.7ｇ／ イソロイシン 23.7ｇ／ フエニルアラニン 31.7ｇ／ 他のアミノ酸 0.2ｇ／ Na2SO4 142ｇ／ 下記組成の有機相と接触させることにより上記
溶液からフエニルアラニンを抽出する。
アリクワツト 336塩酸塩の形で15％ ソルベツソ 150 85％ この接触は第１図の装置により16段の理論工程
から成る液−液抽出系７中で行なう。溶媒は工程
１において流量140ml／ｈで系に供給される。ア
ミノ酸溶液は工程８において流量48ml／ｈで導入
する。選択的洗浄は0.7N硫酸溶液を流量26ml／
ｈで工程１６に導入することにより行なう。
10Nソーダは工程１に流量３ml／ｈに導入す
る。これらの条件下で、抽出されたフエニルアラ
ニンは抽出収率99.7％に対して純度99.7％で溶媒
中に見出された。
工程１を出る溶離水相Ｅは下組の組成を持つ。
ロイシン 28.4ｇ／ イソロイシン 15.4ｇ／ 他のアミノ酸 0.1ｇ／ Na2SO4 92ｇ／ 系７を出るフエニルアラニン含有溶媒は３段の
工程の系８に供給し、そこで向流方式で溶媒を流
量24ml／ｈの2N硫酸溶液と接触させることによ
り水相に抽出されたフエニルアラニンを回収す
る。他のアミノ酸を0.1％以上含有する87.5ｇ／
フエニルアラニン酸性水溶液を得る。
主としてロイシンとイソロイシンを含有する溶
離液Ｅを向流に機能し21段の理論工程を有する液
−液抽出系９に供給する。
下記組成の溶媒を工程１において流量90ml／ｈ
で系に供給する。
２−ジエチルヘキシルリン酸 75％ ２−エチルヘキサノール 10％ ケロシン 15％ アミノ酸溶液は工程１２において流量74ml／ｈ
で供給する。選択的洗浄は工程２１に流量130
ml／ｈで導入される0.34N硫酸溶液により行な
う。10Nソーダは工程１において流量４ml／ｈで
導入する。これらの条件下で溶離水相は5.6ｇ／
のイソロイシン水溶液であり純度は98.8％超で
ある。
ロイシン含有溶媒を向流に機能し３段の理論工
程を有する液−液抽出系１０中に導入した。同溶
媒を流量20ml／ｈの2N塩酸溶液と接触させるこ
とにより水相に移し105ｇ／のロイシン酸性水
溶液を得る。純度は99.8％以上である。
実施例 ２ 実施例１の第一分離により再生された抽出物Ａ
をとり、流量15ml／ｈで10Nソーダを添加するこ
とにより連続的に中和する。
溶液の組成は下記の通りである。
バリン 42.50ｇ／ ロイシン 52.50ｇ／ イソロイシン 28.50ｇ／ フエニルアラニン 37.50ｇ／ メチオニン 4.75ｇ／ チロシン 4.75ｇ／ 他のアミノ酸 1.50ｇ／ Na2SO4 142ｇ／ 向流方式で塩酸塩型アリコツト 336の15体積
％ケロシン溶液から成る有機相と連続的に接触さ
せることによりこの溶液からフエニルアラニンを
抽出する。
この操作は第２図に示す装置により、向流に機
能し16段の理論工程を有する液−液抽出系５中に
おいて行なわれる。溶媒は工程１に流量117ml／
ｈで系に導入する。アミノ酸溶液は工程８に流量
40ml／ｈで導入する。選択的洗浄は工程１６に流
量22ml／ｈで0.85N硫酸溶液を導入して行なう。
10Nソーダは工程１に流量2.5ml／ｈで導入する。
これらの条件下でフエニルアラニンは純度99.9
％および抽出収率99.7％で溶媒中に見出される。
系を出るフエニルアラニン含有溶媒を３段の工程
の系６に供給し、そこで同溶媒を流量20ml／ｈの
2N硫酸溶液と向流方式で接触させることにより
抽出されたフエニルアラニンを水相に回収する。
こうして75ｇ／のフエニルアラニン酸性水溶液
を得た。他のアミノ酸の含有量は0.1％以上であ
る。
工程１を出る溶離液Ｃの組成は下記の通りであ
る。
ロイシン 33.9ｇ／ イソロイシン 18.4ｇ／ バリン 27.4ｇ／ メチオニン 3.1ｇ／ チロシン 3.1ｇ／ Na2SO4 142ｇ／ 他のアミノ酸 １ｇ／ これを下記の組成の有機相と接触させる。
２−ジエチルヘキシルリン酸 75％ ２−エチルヘキサノール 10％ ケロシン 15％ この操作は第２図に示す装置により、向流に機
能し21段の理論工程を有する液−液抽出系７中で
行なう。溶媒は工程１において流量218ml／ｈで
系に供給する。アミノ酸溶液は工程１１において
流量62ml／ｈで導入する。選択的洗浄は流量156
ml／ｈの0.7N硫酸溶液を使用して行なう。10N
ソーダは工程１において流量13.5ml／ｈで導入す
る。
工程１を出る溶離液Ｄはバリン、メチオニン、
チロシンその他のアミノ酸をそれぞれ99.8％以上
含有し、ロイシンおよびイソロイシンを10mg／
以上含有するがこれはこれら二種のアミノ酸の抽
出量99.9％に相当する。溶液Ｄの組成は下記の通
りである。
ロイシン 10mg／ イソロイシン 10mg／ バリン 7.8ｇ／ メチオニン 0.9ｇ／ チロシン 0.87ｇ／ 他のアミノ酸 0.3ｇ／ Na2SO4 40ｇ／ 系７を出る溶離液は３段の工程の系８に供給
し、そこで同溶媒を2N塩溶液と接触させること
によりアミノ酸抽出物主としてロイシンおよびイ
ソロイシンを回収する。10Nソーダで中和後、こ
の溶液Ｅの組成は下記の通りである。
ロイシン 40ｇ／ イソロイシン 28.50ｇ／ 他のアミノ酸 0.1ｇ／ これを向流に機能し21段の理論工程を有する抽
出系９に供給する。下記の組成の溶媒 ２−ジエチルヘキシルリン酸 75％ ２−エチルヘキサノール 10％ ケロシン 15％ を工程１において流量18ml／で供給し、アミノ
酸溶液を工程１２において流量40ml／ｈで導入す
る。選択的洗浄は70ml／ｈの流量の0.5N塩酸溶
液により行なう。10Nソーダは工程１において流
量1.2ml／ｈで導入する。これらの条件下で溶離
水相は10.4ｇ／イソロイシン溶液であり純度は
98.8％超である。
ロイシン含有装入溶媒を３段の理論工程を有す
る系１０中で向流方式で流量10ml／ｈの2N塩酸
溶液と接触させ、160ｇ／のロイシン酸性水溶
液を得る。純度は99.8％以上である。
実施例 ３ PH7.5で行なつたアミノ酸転移反応に由来する
0.093モルＬ−フエニルアラニンおよび0.052モル
アスパラギン酸溶液５mlを濃塩酸の添加によりPH
2.9にする。この溶液を下記の体積組成を有する
ビス（２−エチルヘキシル）リン酸、２−エチル
ヘキサノールおよびケロシンの混合物５mlに添加
する。
ビス（２−エチルヘキシル）リン酸 75％ ２−エチルヘキサノール 10％ ケロシン 15％ この混合物を撹拌し、二つの相を分離して二相
のアミノ酸含有量を測定した。最初の溶液中に存
在するＬ−フエニルアラニンの94.2％が有機相に
移行し、Ｌ−アスパラギン酸の95％が水相に留ま
つた。
実施例 ４ 下記の体積組成のビス（２−エチルヘキシル）
リン酸、２−エチルヘキサノールおよびケロシン
の混合物450mlをPH2.9に調整した実施例１と同じ
溶液450mlに添加した。
ビス（２−エチルヘキシル）リン酸 50％ ２−エチルヘキサノール 6.7％ ケロシン 44.3％ この混合物を撹拌し、次いでデカンテーシヨン
した後、二相を分離した。有機相を同体積の2N
塩酸で向流抽出した。第一抽出の水相中のＬ−フ
エニルアラニンの量はＬ−フエニルアラニンの87
％が抽出されたことを示している。
実施例 ５ Ｌ−トリプトフアン0.05モル、Ｌ−セリン0.05
モルおよびグリシン0.083モルの水溶液５mlを濃
塩酸でPH３に調整する。この溶液に下記の体積組
成を有するビス（２−エチルヘキシル）リン酸、
２−エチルヘキサノールおよびケロシンの混合物
５mlを添加した。
ビス（２−エチルヘキシル）リン酸 75％ ２−エチルヘキサノール 10％ ケロシン 15％ この混合物を撹拌し、次いでデカンテーシヨン
した後二相を分離した。水相の分析により96％の
Ｌ−トリプトフアンが有機相に抽出され、Ｌ−セ
リンとグリシンがこの水相中に95％以上見出され
ることが示される。
実施例 ６ Ｌ−トリプトフアン0.05モル、Ｌ−セリン0.3
モルおよびグリシン0.75モルの水溶液５mlを濃塩
酸でPH３に調整した。この溶液に実施例５で使用
したのと同じ組成の抽出剤混合物５mlを添加し
た。
撹拌およびデカンテーシヨンした後、水相を分
析するＬ−トリプトフアンの97％が有機相に移行
し、５％未満のＬ−セリンとグリシンが抽出され
たことが示された。
【図面の簡単な説明】
第１図及び第２図はそれぞれ向流式液−液抽出
装置を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ シスチンを除去した二種類以上のアミノ酸の
    混合物からアルコール、ケトン、エーテルおよ
    び／または一種以上の炭化水素の一種以上に溶解
    した有機リン酸を使用してアミノ酸類を向流方式
    で選択的に抽出することを特徴とするアミノ酸類
    の分離方法。 ２ アミノ酸類の混合物が天然蛋白質の加水分解
    物であることを特徴とする、特許請求の範囲第１
    項に記載の方法。 ３ 蛋白質の加水分解物から生じるアミノ酸類の
    混合物がアミノ酸類を100ｇ／以上含有してい
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記
    載の方法。 ４ アミノ酸類の混合物がアミノ酸類を200ｇ／
    以上含有していることを特徴とする、特許請求
    の範囲第３項に記載の方法。 ５ 炭素数６〜14個の直鎖状もしくは分枝状脂肪
    族アルコールの一種以上および／または脂肪族炭
    化水素の一種以上に溶解した有機リン酸から成る
    有機抽出剤溶液を使用してアミノ酸類を選択的に
    抽出することを特徴とする、特許請求の範囲第１
    項に記載の方法。 ６ 有機リン酸がギアルキルリン酸類、ジアルキ
    ルホスホン酸類、ジアルキルホスフイン酸類、ジ
    アリールリン酸類、ジアリールホスホン酸類およ
    びジアリールホスフイン酸類から選ばれることを
    特徴とする、特許請求の範囲第５項に記載の方
    法。 ７ 有機リン酸が２−ジエチルヘキシルリン酸で
    あることを特徴とする、特許請求の範囲第６項に
    記載の方法。 ８ 脂肪族アルコールが炭素数８〜10個の直鎖状
    もしくは分枝状脂肪族アルコールであることを特
    徴とする、特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ９ 脂肪族アルコールが２−エチルヘキサノール
    であることを特徴とする、特許請求の範囲第８項
    に記載の方法。 １０ 脂肪族炭化水素としてケロシンを選ぶこと
    を特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方
    法。 １１ 有機抽出剤が下記の体積組成 ２−ジエチルヘキシルリン酸 75％ ２−エチルヘキサノール 10％ ケロシン 15％ を有することを特徴とする、特許請求の範囲第５
    項に記載の方法。
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