JPH03229729A - ポリオレフィン発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン発泡体の製造方法Info
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- JPH03229729A JPH03229729A JP2509090A JP2509090A JPH03229729A JP H03229729 A JPH03229729 A JP H03229729A JP 2509090 A JP2509090 A JP 2509090A JP 2509090 A JP2509090 A JP 2509090A JP H03229729 A JPH03229729 A JP H03229729A
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- Japan
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- blowing agent
- foam
- polyolefin
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ポリオレフィン発泡体、例えばポリエチレン
、ポリプロピレン等の発泡体の製造方法に関するもので
あり、更に詳しくは新規な発泡剤を用いたポリオレフィ
ン発泡体の製造方法に関するものである。
、ポリプロピレン等の発泡体の製造方法に関するもので
あり、更に詳しくは新規な発泡剤を用いたポリオレフィ
ン発泡体の製造方法に関するものである。
［従来の技術］
ポリオレフィンの発泡には、毒性が少なく、不燃性で、
化学的に安定なトリクロロフルオロメタン（Ｒ１１）
、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ１２） 、 １．２−
ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ
１１４）、モノクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５
）等のフッ素化炭化水素系化合物（以下単にフロンとい
う）が用いられてきた。
化学的に安定なトリクロロフルオロメタン（Ｒ１１）
、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ１２） 、 １．２−
ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ
１１４）、モノクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５
）等のフッ素化炭化水素系化合物（以下単にフロンとい
う）が用いられてきた。
［発明が解決しようとする課題］
化学的に特に安定なＲ１１％Ｒ１２、Ｒ１１４、Ｒ１１
５は対流圏内での寿命が長（、拡散して成層圏に達し、
ここで太陽光線により分解して発生する塩素ラジカルが
オゾンと連鎖反応・を起こし、オシン層を破壊するとの
ことから、これら従来のフロンの使用規制が実施される
こととなった。
５は対流圏内での寿命が長（、拡散して成層圏に達し、
ここで太陽光線により分解して発生する塩素ラジカルが
オゾンと連鎖反応・を起こし、オシン層を破壊するとの
ことから、これら従来のフロンの使用規制が実施される
こととなった。
このため、これらの従来のフロンに変わり、オゾン層を
破壊しに（い代替フロンの探索が活発に行なわれている
。
破壊しに（い代替フロンの探索が活発に行なわれている
。
本発明は、従来のフロンが有している優れた特性を満足
しながら代替フロンとして使用できるオゾン層を破壊し
にくい新規なフロンを必須成分として含む発泡剤を用い
たポリオレフィン発泡体の製造方法を提供することを目
的とするものである。
しながら代替フロンとして使用できるオゾン層を破壊し
にくい新規なフロンを必須成分として含む発泡剤を用い
たポリオレフィン発泡体の製造方法を提供することを目
的とするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明は、ポリオレフィンと発泡剤を高温高圧下で混合
し、低圧帯域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製造
する方法において、発泡剤として、水素原子の一部また
は全部をフッ素原子で置き換えたフッ素化深化水素を必
須成分として用いることを特徴とするポリオレフィン発
泡体の製造方法を新規に提供するものである。
し、低圧帯域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製造
する方法において、発泡剤として、水素原子の一部また
は全部をフッ素原子で置き換えたフッ素化深化水素を必
須成分として用いることを特徴とするポリオレフィン発
泡体の製造方法を新規に提供するものである。
フッ素化炭化水素としては、一般式
％式％
ｍ、ρ≧１．に、二重結合の数
で表わされるフッ素化炭化水素から選ばれる少なくとも
一種が好ましい。又、その具体例として、パーフルオロ
ベンクン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロベンゼ
ン、ペンタフルオロベンゼン、ＣｓＦ＋＋Ｈ，Ｃ４Ｆｓ
Ｈ等のパーフルオロアルキルハイドライド、Ｈ（ＣＦａ
）４８等のジヒドロパーフルオロアルカンを挙げること
ができる。
一種が好ましい。又、その具体例として、パーフルオロ
ベンクン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロベンゼ
ン、ペンタフルオロベンゼン、ＣｓＦ＋＋Ｈ，Ｃ４Ｆｓ
Ｈ等のパーフルオロアルキルハイドライド、Ｈ（ＣＦａ
）４８等のジヒドロパーフルオロアルカンを挙げること
ができる。
本発明のポリオレフィン用発泡体の製造方法において用
いる発泡剤は、従来のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１１４、Ｒ１
１５等のフロンと同等の特性を有し、同じ使い方ができ
、従来技術の大幅な変更を要しないこと等の利点がある
。
いる発泡剤は、従来のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１１４、Ｒ１
１５等のフロンと同等の特性を有し、同じ使い方ができ
、従来技術の大幅な変更を要しないこと等の利点がある
。
本発明における発泡剤の量は、特に限定されることはな
いが、ポリオレフィン１００重量部に対して０．１重量
部乃至５０重量部使用することが好ましい。
いが、ポリオレフィン１００重量部に対して０．１重量
部乃至５０重量部使用することが好ましい。
本発明の発泡剤には、必要に応じてその他の成分を更に
添加混合することができる。例えば、プロパン、ブタン
、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、
ネオヘキサン、ヘプタン、イソへブタン、２．３−ジメ
チルブタン、シクロペンタン等の炭化水素類、クロロメ
タン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、イソ
プロピルエーテル等のエーテル類、その他、トリクロロ
フルオロメタン（Ｒ１１） 、ジクロロジフルオロメタ
ン（Ｒ１２） 、１，１．２−トリクロロ−１，２，２
−）リフルオロエタン（Ｒ１１３）、ｌ、２−ジクロロ
−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１１４）
、モノクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５）、２．
２−ジクロロ−１，１，１−）リフルオロエタン（Ｒ１
２３）、１．２−ジクロロ−１，ｌ、 ２−トリフルオ
ロエタン（Ｒ１２３ａ）、 ｌ、 １−ジクロロ−１−
フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ） 、 ３．３−ジクロロ
−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２
２５ｃａ）、１．３−ジクロロ−１，１，２，２，３−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃｂ）、３−クロロ
−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン（８２４４
ｃａｌ、ｌ−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロ
プロパン（Ｒ２４４ｃｂ）、３−クロロ−１，１，２，
２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）、１
．１−ジクロロ−１，２，２−）リフルオロプロパン（
Ｒ２４３ｃｃ）等の塩素化フッ素化炭化水素類等を１種
以上適宜添加することができる。
添加混合することができる。例えば、プロパン、ブタン
、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、
ネオヘキサン、ヘプタン、イソへブタン、２．３−ジメ
チルブタン、シクロペンタン等の炭化水素類、クロロメ
タン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、イソ
プロピルエーテル等のエーテル類、その他、トリクロロ
フルオロメタン（Ｒ１１） 、ジクロロジフルオロメタ
ン（Ｒ１２） 、１，１．２−トリクロロ−１，２，２
−）リフルオロエタン（Ｒ１１３）、ｌ、２−ジクロロ
−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１１４）
、モノクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５）、２．
２−ジクロロ−１，１，１−）リフルオロエタン（Ｒ１
２３）、１．２−ジクロロ−１，ｌ、 ２−トリフルオ
ロエタン（Ｒ１２３ａ）、 ｌ、 １−ジクロロ−１−
フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ） 、 ３．３−ジクロロ
−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２
２５ｃａ）、１．３−ジクロロ−１，１，２，２，３−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃｂ）、３−クロロ
−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン（８２４４
ｃａｌ、ｌ−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロ
プロパン（Ｒ２４４ｃｂ）、３−クロロ−１，１，２，
２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）、１
．１−ジクロロ−１，２，２−）リフルオロプロパン（
Ｒ２４３ｃｃ）等の塩素化フッ素化炭化水素類等を１種
以上適宜添加することができる。
本発明において用いることのできるポリオレフィンとは
、エチレンホモポリマー、例えば低密度又は、高密度ポ
リエチレン、エチレンコポリマー、例えばエチレン−酢
酸ビニルコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー
、エチレン−１−ブテンコポリマー、エチレン−塩化ビ
ニルコポリマー、エチレン−メチルメタクリレートコポ
リマー、エチレンーアクリロニトリルコボリマー、ポリ
プロピレン等を挙げることができる。
、エチレンホモポリマー、例えば低密度又は、高密度ポ
リエチレン、エチレンコポリマー、例えばエチレン−酢
酸ビニルコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー
、エチレン−１−ブテンコポリマー、エチレン−塩化ビ
ニルコポリマー、エチレン−メチルメタクリレートコポ
リマー、エチレンーアクリロニトリルコボリマー、ポリ
プロピレン等を挙げることができる。
さらに、本発明においては、シリカ、タルク、珪酸カル
シウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、脂肪酸金属塩類例えばステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム等の各種添加剤を用い
ることもできる。
シウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、脂肪酸金属塩類例えばステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム等の各種添加剤を用い
ることもできる。
［実施例］
以下に本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例１〜１４及び比較例１〜２
本実施例及び比較例は、３０ｍｍ直径を有する単軸スク
リュ型押出機を用いて発泡体をつくった。
リュ型押出機を用いて発泡体をつくった。
この押出機のスクリュは、 フィード領域、圧縮・溶融
領域、計量領域及び混合領域から成っている。計量領域
と混合領域の間の押出機バーレルには液体発泡剤用の注
入口が備えられている。この注入口には、発泡剤を注入
するために、高圧定容量ポンプが接続されている。押出
機の放出端は、口径５ｍｍの丸い孔を有する口金を備え
ている。
領域、計量領域及び混合領域から成っている。計量領域
と混合領域の間の押出機バーレルには液体発泡剤用の注
入口が備えられている。この注入口には、発泡剤を注入
するために、高圧定容量ポンプが接続されている。押出
機の放出端は、口径５ｍｍの丸い孔を有する口金を備え
ている。
メルトインデックス２．０ ｇ ／ １０ｍ１ｎのポリ
エチレン（旭ダウＦ −１９２（ＩＲ） １００重量部
に対し、添加剤としてステアリン酸カルシニウム０．１
重量部及び珪酸カルシウム０．４重量部を、■ミキサー
にて混合し、上記押出様のホッパーより供給した。一方
、各種発泡剤を上記高圧定容量ポンプを用いて、押出様
バーレルの注入口より一定量注入し、押出機内の高圧・
高温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口金より押出
発泡した。
エチレン（旭ダウＦ −１９２（ＩＲ） １００重量部
に対し、添加剤としてステアリン酸カルシニウム０．１
重量部及び珪酸カルシウム０．４重量部を、■ミキサー
にて混合し、上記押出様のホッパーより供給した。一方
、各種発泡剤を上記高圧定容量ポンプを用いて、押出様
バーレルの注入口より一定量注入し、押出機内の高圧・
高温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口金より押出
発泡した。
表１において発泡剤には、パーフルオロペンタン、パー
フルオロヘキサン、パーフルオロベンゼン、ペンタフル
オロベンゼン、Ｃ，Ｆ、 、Ｈ。
フルオロヘキサン、パーフルオロベンゼン、ペンタフル
オロベンゼン、Ｃ，Ｆ、 、Ｈ。
Ｃ４ＦｓＨ、Ｈ（ＣＦｘ）４Ｈ１及び１．２−ジクロロ
テトラフルオロエタン（Ｒ１１４）を用いた。
テトラフルオロエタン（Ｒ１１４）を用いた。
発泡性を評価するため従来のフロンを用いて発泡体を製
造し、これとの比較を行なった。
造し、これとの比較を行なった。
表１における発泡体表面とは、発泡体の表面シワ、凹凸
等を比較し、従来品と遜色ないものをＯ印とした。発泡
体形状とは、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、
気泡の独立性、気泡の大きさの均−性等が、従来品と遜
色ないものを○印とした。
等を比較し、従来品と遜色ないものをＯ印とした。発泡
体形状とは、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、
気泡の独立性、気泡の大きさの均−性等が、従来品と遜
色ないものを○印とした。
実施例１５〜２８及び比較例３〜４
実施例１と同じ押出機、方法を用いてポリプロピレン樹
脂１００重量部に対し、添加剤としてステアリン酸カル
シニウム０．１重量部及び珪酸カルシウム０．５重量部
を、■ミキサーにて混合し、上記押出機のホッパーより
供給した。
脂１００重量部に対し、添加剤としてステアリン酸カル
シニウム０．１重量部及び珪酸カルシウム０．５重量部
を、■ミキサーにて混合し、上記押出機のホッパーより
供給した。
方、各種発泡剤を上記高圧定容量ポンプを用いて、押出
機バーレルの注入口より一定量注入し、押出機内の高圧
・高温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口金より押
出発泡した。
機バーレルの注入口より一定量注入し、押出機内の高圧
・高温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口金より押
出発泡した。
表２において発泡剤には、パーフルオロペンタン、パー
フルオロヘキサン、パーフルオロベンゼン、ペンタフル
オロベンゼン、 Ｃ８Ｆ、、Ｈ。
フルオロヘキサン、パーフルオロベンゼン、ペンタフル
オロベンゼン、 Ｃ８Ｆ、、Ｈ。
Ｃ４ＦｓＨ％Ｈ（ＣＦり、Ｈ，及びトリクロロモノフル
オロメタン（Ｒ１１）である。
オロメタン（Ｒ１１）である。
発泡性を評価するため従来のフロンを用いて発泡体を製
造し、これとの比較を行なった。
造し、これとの比較を行なった。
表２における発泡体表面とは、発泡体の表面シワ、凹凸
等を比較し、従来品と遜色ないものをＯ印とした。発泡
体形状とは、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、
気泡の独立性、気泡の大きさの均−性等が、従来品と遜
色ないものを○印とした。
等を比較し、従来品と遜色ないものをＯ印とした。発泡
体形状とは、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、
気泡の独立性、気泡の大きさの均−性等が、従来品と遜
色ないものを○印とした。
表
■
表
［発明の効果］
本発明のポリオレフィン発泡体の製造方法において用い
る発泡剤は、従来のフロン類が有している優れた特性を
満足し、従来のフロンと同じ使い方でき、従来技術の大
幅な変更を要しない等の利点がある。
る発泡剤は、従来のフロン類が有している優れた特性を
満足し、従来のフロンと同じ使い方でき、従来技術の大
幅な変更を要しない等の利点がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィンと発泡剤を高温、高圧下で混合し、
低圧領域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製造する
方法において発泡剤として水素原子の一部または全部を
フッ素原子で置き換えたフッ素炭化水素を使用すること
を特徴とするポリオレフィン発泡体の製造方法。 ２、フッ素炭化水素が、パーフルオロペンタン、パーフ
ルオロヘキサン、パーフルオロベンゼン、ペンタフルオ
ロベンゼン、パーフルオロアルキルハイドライド、ジヒ
ドロパーフルオロアルカンから選ばれる少なくとも一種
である請求項１に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2509090A JPH03229729A (ja) | 1990-02-06 | 1990-02-06 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2509090A JPH03229729A (ja) | 1990-02-06 | 1990-02-06 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03229729A true JPH03229729A (ja) | 1991-10-11 |
Family
ID=12156225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2509090A Pending JPH03229729A (ja) | 1990-02-06 | 1990-02-06 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03229729A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995018176A1 (en) * | 1993-12-29 | 1995-07-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Foamable composition containing unsaturated perfluorinated blowing agent |
-
1990
- 1990-02-06 JP JP2509090A patent/JPH03229729A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995018176A1 (en) * | 1993-12-29 | 1995-07-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Foamable composition containing unsaturated perfluorinated blowing agent |
| US5631306A (en) * | 1993-12-29 | 1997-05-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Foamable composition containing unsaturated perfluorochemical blowing agent |
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