JPH03229731A - ポリオレフィン発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン発泡体の製造方法Info
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- JPH03229731A JPH03229731A JP2509290A JP2509290A JPH03229731A JP H03229731 A JPH03229731 A JP H03229731A JP 2509290 A JP2509290 A JP 2509290A JP 2509290 A JP2509290 A JP 2509290A JP H03229731 A JPH03229731 A JP H03229731A
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- Japan
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- foam
- blowing agent
- polyolefin
- fluorocarbons
- polyolefin foam
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/146—Saturated hydrocarbons containing oxygen and halogen atoms, e.g. F3C-O-CH2-CH3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
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- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ポリオレフィン発泡体、例えばポリエチレン
、ポリプロピレン等の発泡体の製造方法に関するもので
あり、更に詳しくは新規な発泡剤を用いたポリオレフィ
ン発泡体の製造方法に関するものである。
、ポリプロピレン等の発泡体の製造方法に関するもので
あり、更に詳しくは新規な発泡剤を用いたポリオレフィ
ン発泡体の製造方法に関するものである。
［従来の技術］
ポリオレフィンの発泡には、毒性が少なく、不燃性で、
化学的に安定なトリクロロフルオロメタン（Ｒ１１）
、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ１２） 、 １．２−
ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ
１１４）、モノクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５
）等のフッ素化炭化水素系化合物（以下単にフロンとい
う）が用いられてきた。
化学的に安定なトリクロロフルオロメタン（Ｒ１１）
、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ１２） 、 １．２−
ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ
１１４）、モノクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５
）等のフッ素化炭化水素系化合物（以下単にフロンとい
う）が用いられてきた。
［発明が解決しようとする課題］
化学的に特に安定なＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１１４、Ｒ１１
５は対流圏内での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、
ここで太陽光線により分解して発生する塩素ラジカルが
オゾンと連鎖反応を起こし、オゾン層を破壊するとのこ
とから、これら従来のフロンの使用規制が実施されるこ
ととなった。
５は対流圏内での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、
ここで太陽光線により分解して発生する塩素ラジカルが
オゾンと連鎖反応を起こし、オゾン層を破壊するとのこ
とから、これら従来のフロンの使用規制が実施されるこ
ととなった。
このため、これらの従来のフロンに変わり、オゾン層を
破壊しにくい代替フロンの探索が活発に行なわれている
。
破壊しにくい代替フロンの探索が活発に行なわれている
。
本発明は、従来のフロンが有している優れた特性を満足
しながら代替フロンとして使用できるオゾン層を破壊し
にくい新規なフロンを必須成分として含む発泡剤を用い
たポリオレフィン発泡体の製造方法を提供することを目
的とするものである。
しながら代替フロンとして使用できるオゾン層を破壊し
にくい新規なフロンを必須成分として含む発泡剤を用い
たポリオレフィン発泡体の製造方法を提供することを目
的とするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明は、ポリオレフィンと発泡剤を高温高圧下で混合
し、低圧帯域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製造
する方法において、発泡剤として、ポリフルオロエーテ
ル類を用いることを特徴とするポリオレフィン発泡体の
製造方法を新規に提供するするものであり、又この発泡
剤としては、一般式 ％式％ で表わされるフッ素含有化合物の少なくとも１種が好ま
しい。
し、低圧帯域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製造
する方法において、発泡剤として、ポリフルオロエーテ
ル類を用いることを特徴とするポリオレフィン発泡体の
製造方法を新規に提供するするものであり、又この発泡
剤としては、一般式 ％式％ で表わされるフッ素含有化合物の少なくとも１種が好ま
しい。
上記フッ素含有化合物の例として、Ｃ３Ｆ？０Ｃ２Ｆｓ
（ｂ、 ｐ、 ２９ ℃） 、 Ｃ，Ｆ、０ＣＦ（
ＣＦ、）ＣＦ、ＯＣ，Ｆ。
（ｂ、 ｐ、 ２９ ℃） 、 Ｃ，Ｆ、０ＣＦ（
ＣＦ、）ＣＦ、ＯＣ，Ｆ。
（ｂ、ｐ、９６℃） 、 Ｃ３Ｆ、０ＨＦＣＦＩ （ｂ
、９．３９℃）Ｃ３Ｆ７０ＣＦｓ （ｂ、ｐ、１３℃）
、 Ｃ２Ｆ＠０Ｃ２ＦＳ （ｂ、ｐ、１℃）、ＣＦｘ
０ＣＦｚ （ｂ、ｐ、−９℃）、等があげられる。
、９．３９℃）Ｃ３Ｆ７０ＣＦｓ （ｂ、ｐ、１３℃）
、 Ｃ２Ｆ＠０Ｃ２ＦＳ （ｂ、ｐ、１℃）、ＣＦｘ
０ＣＦｚ （ｂ、ｐ、−９℃）、等があげられる。
本発明のポリオレフィン用発泡体の製造方法において用
いる発泡剤は、従来のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１１４、Ｒ１
１５等のフロンと同等の特性を有し、同じ使い方ができ
、従来技術の大幅な変更を要しないこと等の利点がある
。
いる発泡剤は、従来のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１１４、Ｒ１
１５等のフロンと同等の特性を有し、同じ使い方ができ
、従来技術の大幅な変更を要しないこと等の利点がある
。
本発明における発泡剤の量は、特に限定されることはな
いが、ポリオレフィン１００重量部に対して０．１重量
部乃至５０重量部使用することが好ましい。
いが、ポリオレフィン１００重量部に対して０．１重量
部乃至５０重量部使用することが好ましい。
本発明の発泡剤には、必要に応じてその他の成分を更に
添加混合することができる。例えば、プロパン、ブタン
、ペンタン、インペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、
ネオヘキサン、ヘプタン、イソへブタン、２，３−ジメ
チルブタン、シクロペンタン等の炭化水素類、クロロメ
タン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、イソ
プロピルエーテル等のエーテル類、その他、トリクロロ
フルオロメタン（Ｒ１１） 、ジクロロジフルオロメタ
ン（Ｒ１２） 、 １，１．２−１−シクロロー１．２
．２− ）リフルオロエタン（Ｒ１１３）、１．２−ジ
クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１
１４）、モノクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５）
、２．２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（Ｒ１２３）、１．２−ジクロロ−１，１，２−トリフ
ルオロエタン（Ｒ１２３ａ） 、 １．１−ジクロロ−
１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ） 、 ３．３−ジク
ロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（
Ｒ２２５ｃａ）、１．３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃ’ｂ）、３−
クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン（Ｒ
２４４ｃａ）、ｌ−クロロ−１，２，２，３−テトラフ
ルオロプロパン（Ｒ２４４ｃｂ）、 ３−クロロ−１，
１、 ２．２．３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５
ｃａ１、１．１−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロ
プロパン（Ｒ２４３ｃｃ）等のフロン類等を１種以上適
宜添加することができる。
添加混合することができる。例えば、プロパン、ブタン
、ペンタン、インペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、
ネオヘキサン、ヘプタン、イソへブタン、２，３−ジメ
チルブタン、シクロペンタン等の炭化水素類、クロロメ
タン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、イソ
プロピルエーテル等のエーテル類、その他、トリクロロ
フルオロメタン（Ｒ１１） 、ジクロロジフルオロメタ
ン（Ｒ１２） 、 １，１．２−１−シクロロー１．２
．２− ）リフルオロエタン（Ｒ１１３）、１．２−ジ
クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１
１４）、モノクロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５）
、２．２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（Ｒ１２３）、１．２−ジクロロ−１，１，２−トリフ
ルオロエタン（Ｒ１２３ａ） 、 １．１−ジクロロ−
１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ） 、 ３．３−ジク
ロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（
Ｒ２２５ｃａ）、１．３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃ’ｂ）、３−
クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン（Ｒ
２４４ｃａ）、ｌ−クロロ−１，２，２，３−テトラフ
ルオロプロパン（Ｒ２４４ｃｂ）、 ３−クロロ−１，
１、 ２．２．３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５
ｃａ１、１．１−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロ
プロパン（Ｒ２４３ｃｃ）等のフロン類等を１種以上適
宜添加することができる。
本発明において用いることのできるポリオレフィンとは
、エチレンホモポリマー、例えば低密度又は、高密度ポ
リエチレン、エチレンコポリマー、例えばエチレン−酢
酸ビニルコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー
、エチレン−１−ブテンコポリマー、エチレン−塩化ビ
ニルコポリマー、エチレン−メチルメタクリレートコポ
リマー、エチレン−アクリロニトリルコポリマー、ポリ
プロピレン等を挙げることができる。
、エチレンホモポリマー、例えば低密度又は、高密度ポ
リエチレン、エチレンコポリマー、例えばエチレン−酢
酸ビニルコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー
、エチレン−１−ブテンコポリマー、エチレン−塩化ビ
ニルコポリマー、エチレン−メチルメタクリレートコポ
リマー、エチレン−アクリロニトリルコポリマー、ポリ
プロピレン等を挙げることができる。
さらに、本発明においては、シリカ、タルク、珪酸カル
シウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、脂肪酸金属塩類例えばステアリ
ン駿バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム等の各種添加剤を用い
ることもできる。
シウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、脂肪酸金属塩類例えばステアリ
ン駿バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム等の各種添加剤を用い
ることもできる。
［実施例］
以下に本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例１〜１６及び比較例１〜２
本実施例及び比較例は、３０ｍｍ直径を有する単軸スク
リュ型押出機を用いて発泡体をつくった。
リュ型押出機を用いて発泡体をつくった。
この押出機のスクリュは、 フィード領域、圧縮・溶融
領域、計量領域及び混合領域から成っている。計量領域
と混合領域の間の押出機バーレルには液体発泡剤用の注
入口が備えられている。この注入口には、発泡剤を注入
するために、高圧定容量ポンプが接続されている。押出
機の放出端は、口径５ｍｎ＋の丸い孔を有する口金を備
えている。
領域、計量領域及び混合領域から成っている。計量領域
と混合領域の間の押出機バーレルには液体発泡剤用の注
入口が備えられている。この注入口には、発泡剤を注入
するために、高圧定容量ポンプが接続されている。押出
機の放出端は、口径５ｍｎ＋の丸い孔を有する口金を備
えている。
メルトインデックス２．０ ｇ ／ １０ｍ１ｎのポリ
エチレン（旭ダウＦ −１９２ＯＲ） １００重量部に
対し、添加剤としてステアリン酸カルシュウム０．１重
量部及び珪酸カルシウム０．４重量部を、■ミキサーに
て混合し、上記押出機のホッパーより供給した。一方、
各種発泡剤を上記高圧定容量ポンプを用いて、押出機バ
ーレルの注入口より一定量注入し、押出機内の高圧・高
温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口金より押出発
泡した。
エチレン（旭ダウＦ −１９２ＯＲ） １００重量部に
対し、添加剤としてステアリン酸カルシュウム０．１重
量部及び珪酸カルシウム０．４重量部を、■ミキサーに
て混合し、上記押出機のホッパーより供給した。一方、
各種発泡剤を上記高圧定容量ポンプを用いて、押出機バ
ーレルの注入口より一定量注入し、押出機内の高圧・高
温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口金より押出発
泡した。
表１・表２において発泡剤には、Ｃ３Ｆ７０Ｃ２ＦＳ、
Ｃ３ＦｙＯＣＦ （ＣＦａ）ＣＦｚＯＣ２Ｆ５、Ｃ，Ｆ
、０ＨＦＣＦ３、Ｃ，Ｆ、ＯＣＦ、、Ｃ２Ｆ５ＯＣ２Ｆ
ｓ 、 ＣＦｓＯＣＦ３及び１．２−ジクロロテトラフ
ルオロエタン（Ｒ１１４）を用いた。
Ｃ３ＦｙＯＣＦ （ＣＦａ）ＣＦｚＯＣ２Ｆ５、Ｃ，Ｆ
、０ＨＦＣＦ３、Ｃ，Ｆ、ＯＣＦ、、Ｃ２Ｆ５ＯＣ２Ｆ
ｓ 、 ＣＦｓＯＣＦ３及び１．２−ジクロロテトラフ
ルオロエタン（Ｒ１１４）を用いた。
発泡性を評価するため従来のフロンを用いて発泡体を製
造し、これとの比較を行なった。
造し、これとの比較を行なった。
表１及び表２における発泡体表面とは、発泡体の表面シ
ワ、凹凸等を比較し、従来品と遜色ないものを○印とし
た。発泡体形状とは、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で
観察し、気泡の独立性、気泡の大きさの均−性等が、従
来品と遜色ないものを○印とした。
ワ、凹凸等を比較し、従来品と遜色ないものを○印とし
た。発泡体形状とは、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で
観察し、気泡の独立性、気泡の大きさの均−性等が、従
来品と遜色ないものを○印とした。
実施例１７〜３２及び比較例３〜４
実施例１と同じ押出機、方法を用いてポリプロピレン樹
脂１００重量部に対し、添加剤としてステアリン酸カル
シュウム０，１重量部及び珪酸カルシウム０．５重量部
を、■ミキサーにて混合し、上記押出機のホッパーより
供給した。
脂１００重量部に対し、添加剤としてステアリン酸カル
シュウム０，１重量部及び珪酸カルシウム０．５重量部
を、■ミキサーにて混合し、上記押出機のホッパーより
供給した。
一方、各種発泡剤を上記高圧定容量ポンプを用いて、押
出機バーレルの注入口より一定量注入し、押出機内の高
圧・高温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口金より
押出発泡した。
出機バーレルの注入口より一定量注入し、押出機内の高
圧・高温下において、樹脂と発泡剤を混合し、口金より
押出発泡した。
表３・表４において発泡剤には、Ｃ，Ｆ？ＯＣ，Ｆ、、
Ｃ，Ｆ、０ＣＦ（ＣＦｄＣＦ、０Ｃ２Ｆ１． Ｃ３Ｆ、
０ＨＦＣＦ３、Ｃ，Ｆ、ＯＣＦ、、Ｃ，Ｆ！０Ｃ２ＦＳ
、ＣＦ、０ＣＦ３、及びトリクロロモノフルオロメタ
ン（Ｒ１１）である。
Ｃ，Ｆ、０ＣＦ（ＣＦｄＣＦ、０Ｃ２Ｆ１． Ｃ３Ｆ、
０ＨＦＣＦ３、Ｃ，Ｆ、ＯＣＦ、、Ｃ，Ｆ！０Ｃ２ＦＳ
、ＣＦ、０ＣＦ３、及びトリクロロモノフルオロメタ
ン（Ｒ１１）である。
発泡性を評価するため従来のフロンを用いて発泡体を製
造し、これとの比較を行なった。
造し、これとの比較を行なった。
表３及び表４における発泡体表面とは、発泡体の表面シ
ワ、凹凸等を比較し、従来品と遜色ないものを○印とし
た。発泡体形状とは、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で
観察し、気泡の独立性、気泡の大きさの均−性等が、従
来品と遜色ないものを○印とした。
ワ、凹凸等を比較し、従来品と遜色ないものを○印とし
た。発泡体形状とは、発泡体断面を拡大鏡により肉眼で
観察し、気泡の独立性、気泡の大きさの均−性等が、従
来品と遜色ないものを○印とした。
表
１
表
表
表
［発明の効果］
本発明のポリオレフィン発泡体の製造方法において用い
る発泡剤は、従来のフロン類が有している優れた特性を
満足し、従来のフロンと同じ使い方でき、従来技術の大
幅な変更を要しない等の利点がある。
る発泡剤は、従来のフロン類が有している優れた特性を
満足し、従来のフロンと同じ使い方でき、従来技術の大
幅な変更を要しない等の利点がある。
Claims (1)
- １、ポリオレフィンと発泡剤を高温高圧下で混合し、低
圧帯域に押し出し、ポリオレフィン発泡体を製造する方
法において、発泡剤として、ポリフルオロエーテル類を
用いることを特徴とするポリオレフィン発泡体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2509290A JPH03229731A (ja) | 1990-02-06 | 1990-02-06 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2509290A JPH03229731A (ja) | 1990-02-06 | 1990-02-06 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03229731A true JPH03229731A (ja) | 1991-10-11 |
Family
ID=12156282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2509290A Pending JPH03229731A (ja) | 1990-02-06 | 1990-02-06 | ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03229731A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6849194B2 (en) | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
-
1990
- 1990-02-06 JP JP2509290A patent/JPH03229731A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6849194B2 (en) | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
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