JPH0322978B2

JPH0322978B2 -

Info

Publication number: JPH0322978B2
Application number: JP5942783A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Takei; Yoshihide Fujimaki; Hiroyuki Nomori
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1983-04-05
Filing date: 1983-04-05
Publication date: 1991-03-28
Also published as: JPS59184350A

Description

【発明の詳細な説明】

１産業上の利用分野本発明は感光体、特に電子写真感光体に関する
ものである。２従来技術一般に、可視光を吸収してキヤリアを発生する
物質は、無定形セレン等のごく一部のものを除い
ては、それ自体でフイルムを形成せしめることが
困難であり、しかもその表面に与えられた電荷に
対する保持力に乏しい欠点を有している。これと
は逆に、フイルム形成能に優れ、かつ10μm程度
の厚さで500V以上の電荷を長時間に亘つて保持
し得る物質は、概して可視光の吸収による十分な
光導電性を有しない欠点を有している。このような理由から、第１図に示す如く、基体
１上に、可視光を吸収して荷電キヤリアを発生す
る物質を含むキヤリア発生層２と、このキヤリア
発生層で発生した荷電キヤリアの正負いずれか一
方または両方の輸送を行なうキヤリア輸送層３と
の積層体４を設け、この積層体により感光層を構
成せしめることが提案された。このように、荷電
キヤリアの発生と輸送とを別個の物質に分担させ
ることによつて、材料の選択範囲が広くなり、電
子写真プロセスにおいて要求される諸特性、例え
ば電荷保持力、表面強度、可視光に対する感度及
び反復使用時における安定性等を向上又は改善せ
しめることができるようになつた。しかしながら、製造が容易であり、十分な電子
写真特性を有し、しかも環境の変化に対して安定
性を有する優れた電子写真感光体は現在迄知られ
ていない。例えば、キヤリア発生層を無定形セレンにより
構成する場合、真空蒸着装置を使用し、真空度並
びに蒸発源温度の制御を行ないながら製造される
が、特に、例えば長さ数百ｍの均一でしかも特性
の安定した蒸着膜を得ることは極めて困難であ
る。しかも、無定形セレンは熱的に不安定なた
め、50℃以上の温度下で結晶化が進行し、キヤリ
ア発生層として機能を有しなくなる。従つて、特
に導電性支持体上に無定形セレンから成るキヤリ
ア発生層を設け、この上にキヤリア輸送層を塗布
して成る電子写真感光体においては、キヤリア輸
送層を塗布後にその乾燥温度を50℃以下に保たね
ばならず、経済的な生産が不可能に近い状態であ
り、しかも生産された電子写真感光体はその保存
性に問題を有していた。又、キヤリア発生層をペリレン系顔料により構
成する場合、真空蒸着法を用いると無定形セレン
の場合と同様に巾方向および長さ方向に対して均
一な蒸着膜を得るのが困難となる他、得られた蒸
着膜はスクラツチ性に劣るのでキヤリア輸送層塗
布時の取扱いが難しいという欠点を有している。
米国特許第3904407号明細書中にはベリレン系顔
料をバインダー樹脂中に分散せしめてキヤリア発
生層を形成する記載はあるが、蒸着法に比べ感度
等の電子写真特性が著しく劣るために実用化はさ
れていない。キヤリア発生層中のキヤリア発生物質として有
機顔料を用い、この蒸着膜より成るキヤリア発生
層を有する電子写真感光体が知られている。この
キヤリア発生層は不純物が排除された有機顔料が
緻密に堆積されたものであるため、薄層であつて
も比較的高い光感度が得られる点では好ましいも
のである。しかし、その製造のためには大型の連
続蒸着装置が必要であり、膜厚制御が非常に困難
であつて導電性支持体の表面全体に亘つて均一な
膜厚のキヤリア発生層を形成せしめることが困難
であり、従つてコストが非常に高いものとなる。
その上、有機顔料の蒸着膜は支持体に対する接着
性が小さく、それ自体の強度も極めて小さいた
め、擦傷、引掻傷等の欠損が生じ易く、これらの
点から感光層全体の層構成にも多くの制約を受け
る。しかも当該有機顔料の特性を改善するために
は適当な添加物を加えることが有効な場合が多い
が、蒸着法では混入せしめ得る物質の種類及び量
に制限がある上、均一に混入せしめることも困難
であつて特性の改善は殆ど不可能である。上述の
如き事情から、有機顔料を用いて実際上良好な特
性を有する電子写真感光体は現在まで提供されて
いないのが現状である。本出願人は、上記の如き状況に鑑み、可視光に
対する感度が高くて鮮明な複写画像を常に形成す
ることができ、また真空蒸着法では得られない長
尺にわたつて均一で、安価でかつ安定に製造する
ことができ、スクラツチ性に優れたキヤリア発生
層を有する電子写真感光体を特願昭54−34539号
として既に提案した。この先願発明では、アント
アントロン等の多環キノン顔料を光導電性粒子と
してポリカーボネート中に分散させることによつ
て、上記の優れた作用効果を発揮せしめている。一方、本出願人は、電子写真特性は勿論、製造
上、並びに使用上も極めて優れた特性を有する電
子写真感光体として、昇華性を有する有機顔料を
昇華精製して得られた精製顔料を用い、これを含
有する液体を塗布することにより得られる顔料含
有層により感光層を構成せしめてなる電子写真感
光体を特願昭55−143699号として既に提案した。本発明者は、これらの先顔発明を改良すべく検
討を加えた結果、次の如き問題があることを見出
した。即ち、上記の多環キノン顔料として市販のもの
をそのままキヤリア発生物質として使用した場
合、顔料の結晶形が整つていない上に、多量の添
加剤が不純別として作用するために、感度が不足
したり、繰返し多数枚複写を行なつた場合に画像
地肌部の電位（白紙電位）の上昇が生じてかぶり
が発生することがある。また、上記した昇華精製によつて、高純度で結
晶成長が可能であり、旧来の顔料をそのまま用い
た場合よりも高い感度が得られるが、昇華精製で
は数100μm〜数mmの径で結晶成長するので、これ
を単に有機溶剤中に分散させただけでは粒径の大
きな粒子しか得られない。しかも、上記したアン
トアントロン等の顔料は一般に溶剤に溶けないた
めに、そうした顔料分散液を塗布してキヤリア発
生層を形成した場合、光導電性粒子（顔料粒子）
の粒径の影響が生じてしまうことが分つた。つま
り、顔料分子の分散性があまり良くなく塗布液の
安定性が悪くなり易いと共に、第２図に拡大図示
する如く、塗布後のキヤリア発生層２中の顔料粒
子５が表面に一部突出し、これに追随してキヤリ
ア輸送層３の表面にも凸部６が形成されてしま
い、感光体表面の平滑性が悪くなる。この結果感
光体の使用時に全面帯電させる際に、上記凸部６
の位置で放電７が生じ、局所的に放電破壊が発生
し易くなる。加えて、トナー粒子８が上記凸部６
に付着してものまま残留し、いわゆるトナーフイ
ルミング現象が生じ、これが画像の黒斑点等の原
因となる。第２図に示した現象において、キヤリア発生層
２が電子の移動度を充分にするために数μm以下
と非常に薄く形成され、かつ感度向上のために顔
料粒子を最密充填することから、顔料粒子５の粒
径及びそのばらつきの影響が感光体表面に生じ易
く、上記の如き凸部６が形成され易いことが理解
されよう。また、本発明者は、従来の感光体においてはキ
ヤリア発生物質とキヤリア輸送物質との組合せに
ついて充分な検討がなされておらず、このために
高感度で繰返し特性の良い有機系感光層が得られ
てないことをつき止めた。３発明の目的本発明の目的は、高感度であつて感色性、繰返
し使用時の動作安定性に優れ、均一かつ安定に製
造可能であり、更に表面平滑性に優れ、局所的放
電破壊やトナーフイルミングのない耐久性の良好
な感光体を提供することにある。本発明の他の目的は、塗布液の分散性及び分散
安定性を向上させ、製造容易で低コストに得られ
る塗布型の感光体（特に、キヤリア発生層とキヤ
リア輸送層との積層構造の感光層を有する機能分
離型感光体）を提供することにある。本発明の更に他の目的は、キヤリア発生物質と
キヤリア輸送物質との組合せを特定することによ
つて、高感度で感色性に優れ、かつ繰返し使用時
の動作安定性の良い感光体を提供することにあ
る。４発明の構成及びその作用効果即ち、本発明は、下記一般式(A)、(B)又は(C)の各
多環キノン顔料からなる群より選ばれた少なくと
も１種からなりかつ昇華精製法によつて得られる
平均粒径2μm以下の光導電性粒子がキヤリア発生
層物質として使用され、かつ下記一般式（Ｐ）の
ヒドラゾン誘導体がキヤリア輸送物質として使用
されていることを特徴とする感光体。（但、上記各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表
わし、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表
わす。）（但、上記式中、R¹は置換若しくは未置換の
アリール基、置換若しくは未置換の複素環基を表
わし、R²は水素原子、置換若しくは未置換のア
ルキル基、置換若しくは未置換のアリール基を表
わし、X′は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、置換アミノ基、アルコキシ基、シアノ基を表
わし、ｌは０又は１の整数を表わす。）本発明によれば、光導電性粒子として上記の多
環キノン顔料を用いているために、従来の無機系
粒子やペリレン系顔料の場合に比べて高感度とな
り、均一でスクラツチ性の良い感光層を得ること
ができる。また、多環キノン顔料として昇華精製
法で作成したものを用いているから、未精製の有
機顔料を用いた感光体に比して感度が高く、しか
も反復して多数回の複写を行なつた場合にも蓄積
された残留電位が小さくて画像地肌部の電位上昇
が少ないため、カブリのない鮮明な複写画像を得
ることができる。但、昇華精製した顔料は粒径が大きいために既
述した如き問題が生じ易い。本発明で注目される
べき構成は、昇華精製して得られた多環キノン顔
料を平均粒径2μm以下として感光層に含有せしめ
ていることである。即ち、本発明者は、上記顔料の平均粒径（多環
キノン顔料は針状結晶であるのでその長軸長さを
以つて平均粒径とする。）を2μm以下と微細化す
ることによつてはじめて、感光体表面に対するそ
の粒径の影響を防止でき、感光体表面を平滑にで
きると共に、顔料分散液を安定化できることを見
出したのである。多環キノン顔料の平均粒径が
2μmを越えると、第２図に示した如き凸部６が表
面に生じてしまうが、2μm以下ではそうした凸部
を実質的になくし平坦な表面を実現できる上に、
分散液中の粒子の沈降を少なくして液の安定化を
図れるのである。この結果、放電破壊やトナーフ
イルミングの生じない感光体を得ることが可能に
なる。多環キノン顔料の平均粒径は2μm以下とす
るのが必須不可欠であるが、1μm以下とするのが
望ましく、0.5μm以下が更に望ましい。但、平均
粒径があまりに小さいと、却つて結晶欠陥が増え
て感度及び繰返し特性が低下し、また微細化する
上で限界があるので、平均粒径の下限を0.01μm
とするのが望ましい。こうした平均粒径の多環キノン顔料を得るに
は、昇華精製法で結晶成長せしめた後、粒子を粉
砕装置により積極的かつ充分に粉砕するのが望ま
しい。粉砕装置としては、、例えばボールミル、
ハンマーミル、サンドグライダー、遠心ミル、コ
ロイドミル、ジエツトミル、ターボミル等が挙げ
られる。また、本発明によれば、上記の多環キノン系の
光導電粒子と組合せて上記一般式（Ｐ）のヒドラ
ゾン誘導体をキヤリア平均粒径輸送物質として用
いているために、キヤリア輸送能が向上し、繰返
し使用における動作が安定化する。本発明における感光層を形成するのに使用する
液は、上記の多環キノン顔料からなる平均粒径
2μm以下の光導電性粒子を適当な有機溶剤中（こ
れには接着性を高める為にバインダー樹脂を含有
せしめるのが好ましい。）に分散させることによ
つて得ることができる。また、この分散工程の前
及び／又は後で、目的に応じてキヤリア輸送物質
を添加し、これによつて光キヤリア発生層自体の
電荷輸送機能を向上させることもできる。なお、
分散方法としては、例えばボールミル、ホモジナ
イザー、サンドグラインダー、コロイドミル、超
音波等を用いる方法が適用可能である。本発明で使用する上記一般式(A)で示されるアン
トアントロン系顔料の具体的化合物例を挙げると
次の通りである。一般式(B)で示されるジベンズピレンキノン系顔
料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。一般式(C)で示されるピラントロン系顔料の具体
的化合物例を挙げると次の通りである。更に、一般式（Ｐ）で示されるヒドラゾン誘導
体の具体的化合物例として次のものが挙げられ
る。た、本発明で使用可能なバインダー樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型
樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の繰返し
単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂
等を挙げることができる。しかしバインダー樹脂
はこれらに限定されるものではなく、斯かる用途
に一般に用いられるすべての樹脂を使用すること
ができる。特にポリカーボネート樹脂としては下記一般式
（）で示されるくり返し単位を有する線状ポリ
マーが包含される。式中R′₁およびR′₂は各々水素原子、アルキル基
例えばメチル、エチル、プロピル、イソフロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等、または
アリール基、例えばフエニル、ナフチル等を表わ
し、またR′₁とR′₂が共同で炭化水素環（シクロヘ
キシル環の如きシクロアルカン環、ノルボニル環
の如きポリシクロアルカン環を含む。）を形成し
てもよい。又、R′₃，R′₄，R′₅およびR′₆は各々水
素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又はハロ
ゲン原子例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等を表わし、

【式】

【式】および

【式】から選ばれる二価の基を表わす。 R′₁およびR′₂におけるアルキル基としては、好
ましくは炭素原子数１〜22のものであり、炭化水
素環としては、好ましくは５〜７員のものであ
り、該炭化水素環の炭素原子数の総和は５〜19の
範囲が好ましい。又、特に本発明に好ましく用いられるポリカボ
ネート樹脂としては下記一般式（）で示される
くり返し単位を含む線状ポリマーが包含される。ここにR′はフエニレン基、ハロゲン置換フエ
ニレン基、アルキル置換フエニレン基（特に炭素
原子数１〜20のアルキル置換フエニレン基）を表
わし、R′₁とR′₂は各々前記ポリカーボネートの一
般式（）におけるR′₁およびR′₂と同じである。一般式（）および（）において、各基およ
び各環は未置換のものに限らず、例えばハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等）、アルキル基（例えば炭素原子数１〜20のア
ルキル基）、アリール基等の置換基を有するもの
も含まれる。また、本発明で使用する有機溶媒としては、例
えばメチレンクロライド、メチレンブロマイド、
１，２−ジクロルエタン、sym−テトラクロロエ
タン、cis−１，２−ジクロルエチレン、１，１，
２−トリクロルエタン、クロロホルム、ブロモホ
ルム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ピリジ
ン等の単独溶媒あるいはこれらを主成分として含
有する各種混合溶媒が挙げられる。５実施例以下、本発明の実施例を図面参照下に詳細に説
明する。第３図は、キヤリア発生層２中に、平均粒径
2μm以下の上述の多環キノン顔料粒子５を含有せ
しめた機能分離型の電子写真感光体を示す。この
場合、キヤリア発生層２はバインダー樹脂を含有
せしめてもよいし、或いは含有せしめなくてもよ
い。含有せしめなくても、上層としてキヤリア輸
送層３を設けるので、多環キノン粒子５を感光層
中に保持することはできる。キヤリア発生層２の乾燥膜厚は0.05〜10μ、好
ましくは0.1〜5μであり、通常のデイツプ塗布、
ナイフ塗布、ロール塗布又はスプレー塗布等の塗
布法により塗布される。キヤリア発生層２では、
キヤリア発生物質（多環キノン）100重量部に対
しバインダーを０〜500（望ましくは０〜200）重
量部とするのがよい。この範囲を外れ、バインダ
ーが500重量部を越えると感度不足となる。キヤリア輸送層３に使用されるキヤリア輸送物
質は上述のヒドラゾン誘導体である。バインダー樹脂とキヤリア輸送物質との配合割
合はバインダー樹脂100重量部当りキヤリア輸送
物質10〜300重量部、好ましくは（50〜200重量
部）であるのがよい。この範囲を外れて、キヤリ
ア輸送物質が少なすぎるとその効果が乏しく、ま
た多すぎると被膜形成能が悪くなり、かつ電荷保
持能が低下する。また、このキヤリア輸送層３の
厚さは２〜100μ、好ましくは５〜30μである。尚、このキヤリア輸送層３には、可撓性の向
上、残留電位の低減、反復使用時の疲労低減の目
的で種々の添加剤を含有せしめることができる。
斯かる添加剤としては、ジフエニル、塩化ジフエ
ニル、ｏ−ターフエニル、ｐ−ターフエニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリフエニル燐酸、
メチルナフタリン、ベンゾフエノン、塩素化パラ
フイン、ジラウリルチオプロピオネート、等を挙
げることができる。第４図は、感光層４を上記の多環キノン粒子５
を上記のキヤリア輸送物質３中に分散せしめた２
相からなる物質で形成した例を示す。この場合には、感光層４において、キヤリア発
生物質５はバインダー100重量部当り１〜200（望
ましくは10〜100）重量部とするのがよいが、こ
れは、１重量部未満では感度が悪く、200重量部
を越えると被膜形成能が悪くなるからである。ま
た、キヤリア輸送物質はバインダー100重量部当
り10〜300（望ましくは50〜200）重量部とするの
がよいが、これは、10重量部未満だと効果に乏し
く、300重量部を越えると被膜形成能及び電荷保
持能が低下するからである。なお、上記の多環キノン顔料は、通常の染料タ
イプのものとは異なり、溶剤に溶けい難いが、耐
候性が良好であり、かつ特定の結晶構造をもつて
いるために半導体特性が著しく優れたものとなつ
ている。また、上記のキヤリア輸送層又は感光層中に
は、疲労の低減、残留電位の上昇防止をより一層
図るために、ルイス酸を0.001〜10（望ましくは
0.01〜１）重量％添加してもよい。使用可能なルイス酸としては、無水コハク酸、
無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水
フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブ
ロム無水フタル酸、３−ニトロムスイフタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリツト酸、
無水メリツト酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ
−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベ
ンゼン、パラニトロベンゾニトリル、ピクリルク
ロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブ
ロマニル、ジクロロジシアノパラベンゾキノン、
アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２，
７−ジニトロフニオレノン、２，４，７−トリニ
トロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニト
ロフルオレノン、９−フニオレニリデン−〔ジシ
アノメチレンマロノジニトリル〕、ポリニトロ−
９−フニオレニリデン−〔ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル〕、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息
香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリ
チル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル
酸、メリツト酸、その他の電子親和力の大きい化
合物を挙げることができる。また、上記の基体１としては、導電性支持体が
好適であるが、絶縁性支持体表面にAl等の導電
膜を設け、この上に感光層を形成してもよい。導
電性支持体１の材料としては、例えばアルミニウ
ム、ニツケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、イン
ジウム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真鍮等の
金属を用いることができる。また、上述の各感光層は、導電性支持体上に設
けた中間層（図示せず）上に形成せしめることも
できる。この中間層は感光層の帯電時において導
電性支持体から感光層へのフリーキヤリアの注入
を阻止すると共、感光層を導電性支持体に対して
一体的に接着保持せしめる接着層としての作用を
果す。この中間層の材質としては、酸化アルミニ
ウム、酸化インジウム等の金属酸化物、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、エポキシ樹脂等の付加重合型樹脂、重
付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂
の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂等を挙げることができる。しかしここ
で用い得る樹脂はこれらに限定されるものではな
く、斯かる用途に一般に用いられる全ての樹脂を
使用することができる。次に、本発明の具体的な実施例を説明する。実施例１構造式A3で示される市販のアントアントロン
顔料「Monolite Red2Y」（ICI社製、C.I.No.
59300）を真空蒸着装置内に配置したグラフアイ
ト製の蒸発源に充填し、温度370℃で60分間昇華
せしめ、蒸発源の25cm上方に配置した基板上に沈
着させた。得られた精製顔料30ｇをボールミルにて24時間
粉砕したのち、１，２−ジクロルエタン1000mlを
加えて24時間の分散処理を行ない、キヤリア発生
層形成用塗布液を得た。次に120φのアルミドラム上に、乾燥重量が0.1
ｇ／m²の塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体樹脂の「エスレツクMF−10」（積水
化学工業主製）より成る中間層をデイツプ塗布法
によつて設けたのち、前記キヤリア発生層形成用
塗布液を同じくデイツプ塗布法によつて前記中間
層上に塗布して、乾燥重量が2.3ｇ／m²のキヤリ
ア発生層をえた。電子顕微鏡に観察した結果、キ
ヤリア発生層は平均粒径0.3μmの顔料粒子で充填
されていた。一方、構造式P45で示されるヒドラゾン誘導体
112.5ｇと、ポリカーボネート樹脂「パンラトト
Ｌ−1250」（帝人化成社製）150ｇと１，２−ジク
ロルエタン1000mlに溶解せしめ、得られたキヤリ
ア輸送層形成用塗布液をデイツプ塗布法により前
記キヤリア発生層上に塗布して、乾燥重量が19
ｇ／m²のキヤリア輸送層を形成し、以つて本発明
の電子写真感光体（試料No.１）を作成した。実施例２キヤリア発生層形成用塗布液調製に際し、精製
顔料を粉砕後、ポリカーボネート樹脂30ｇを１，
２−ジクロルエタン1000mlに溶解した溶液を用い
て分散処理を行なつた他は、実施例１と同様にし
て、乾燥重量2.1ｇ／m²のキヤリア発生層を形成
した。電子顕微鏡にて観察した結果、キヤリア発
生層は平均粒径0.3μmの顔料粒子で充填されてい
た。更に、実施例１と同様にして、乾燥重量19
ｇ／m²のキヤリア輸送層を形成して、本発明電子
写真感光体（試料No.２）を作成した。実施例３実施例２に於けるアントアントロン顔料に替え
て、構造式B3で示されるジベンズピレンキノン
顔料「Indanthrene Golden Yellow RK」（ClNo.
59105）を用いた他は、実施例２と同様にして、
本発明電子写真感光体（試料No.３）を作成した。
電子顕微鏡観察の結果、キヤリア発生層は平均粒
径0.5μmの顔料粒子で充填されていた。実施例４実施例２に於けるアントアントロン顔料に替え
て、構造式C4で示されるピラントロン顔料
「Pal：ogen Red3340」（BASF社製）を用いた他
は、実施例２と同様にして、本発明電子写真感光
体（試料No.４）を作成した。電子顕微鏡観察の結
果、キヤリア発生層は平均粒径0.4μmの顔料粒子
で充填されていた。実施例５実施例１で得られた精製顔料30ｇをボールミル
にて24時間粉砕後、ポリカーボネート樹脂100ｇ
及び構造式P4で示されるヒドラゾン誘導体100ｇ
を１，２−ジクロルエタン1000mlに溶解した溶液
を加え、更に24時間の分散処理を行ない、感光層
形成用塗布液を得た。この塗布液を実施例１と同
様にして設けた中間層上にデイツプ塗布法により
塗設し、乾燥重量24ｇ／m²の感光層を形成し、本
発明電子写真感光体（試料No.５）を作成した。電
子顕微鏡観察の結果、感光層は平均粒径0.8μmの
顔料粒子で充填されていた。実施例６実施例２において、精製顔料の粒径を変化させ
た他は、実施例２と同様にして、夫々の試料No.６
を作成した。これらの試料中の光導電性粒子の平
均粒径は後述の表中に示した。比較例１精製顔料の粉砕操作を省いた他は、実施例２と
同様にして、比較試料No.１を作成した。電子顕微
鏡観察の結果、キヤリア発生層中の顔料粒子の平
均粒径は2.5μmであつた。比較例２，３キヤリア輸送物質として、本発明の一般式
（Ｐ）で示される化合物に替えて、１，１−ビス−〔４
−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ−２−メチルフエニ
ル〕ノルマルブタン及び２，５−ビス−〔４−ジ
エチルアミノフエニル〕−オキサジアゾールを用
いた他は、実施例２と同様にして、それぞれ比較
試料No.２及びNo.３を作成した。比較例４有機顔料として、実施例１における市販の多環
キノン顔料を昇華精製しないでそのまま用いた他
は、実施例２と同様にして比較試料No.４を作成し
た。以上の実施例及び比較例で得られた試料No.１〜
No.６及び比較試料No.１〜４をドラム試験機に装着
し、帯電電位V₀及びV₀を1/2に減衰せしめるのに
必要な露光量Ｅ1/2（lux・sec）を求めた。結果
を表−１に示す。次に、各試料をＵ−Bix V2（小西六写真工業
社製）改造機に装着し、２成分系現像剤を用いて
１万回に亘る実写試験を行なつた。また、同時に
光学濃度1.3の黒紙及び白紙を原稿とした時の黒
紙電位Ｖ（ｖ）及び白紙電位Ｖ（ｖ）を「エレクト
ロスタチツクボルトメータ144D−1D型」（モン
ローエレクトロニクスインコーポレーテツド製）
を用いて測定した。トナーフイルミング発生状況と併わせて結果を
表−２に示す。

【表】

【表】＊ブレークダウン電位：帯電電位を変えた場合に画
像に白点が生じ始める電位をブレークダウン
電位とした。
但、上記表中、各画像電位の上段は黒電位Ｖ
（ｖ）を、下段（）内は白紙電位Ｖ（ｖ）を示
す。なお変動量の＋は増加を、−は減少を示す。上記の結果から、本発明に基づいて、多環キノ
ン顔料粒子（光導電性粒子）の平均粒径を2.0μm
以下（望ましくは1.0μm以下、更に望ましくは
0.5μm以下）とした場合、及び電荷輸送物質とし
てヒドラゾン誘導体を用いた場合には、高感度を
維持しつつ、繰返し使用に耐え、画質の安定し
た、しかもブレークダウンし難く、トナナーフイ
ルミングの生じ難い感光体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の電子写真感光体の断面図、第２
図はその概略拡大断面図であ。第３図〜第４図は
本発明の実施例を示すものであつて、第３図、第
４図は各種電子写真感光体の各概略拡大断面図で
ある。なお、図面に示された符号において、１……基
板、２……キヤリア発生層、３……キヤリア輸送
層（相）、４……感光層、５……光導電性粒子、
である。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式(A)、(B)又は(C)の各多環キノン顔料
からなる群より選ばれた少なくとも１種からなり
かつ昇華精製法によつて得られる平均粒径2μm以
下の光導電性粒子が、キヤリア発生層物質として
使用され、かつ下記一般式（Ｐ）のヒドラゾン誘
導体がキヤリア輸送物質として使用されているこ
とを特徴とする感光体。（但、上記各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表
わし、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜６の整数を表
わす。）（但、上記式中、R¹は置換若しくは未置換の
アリール基、置換若しくは置換の複素環基を表わ
し、R²は水素原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、置換若しくは未置換のアリール基を表わ
し、X′は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アミノ基、アルコキシ基、シアノ基を表わ
し、ｌは０又は１の整数を表わす。）２キヤリア発生物質を主成分として含有するキ
ヤリア発生層と、キヤリア輸送物質を主成分とし
て含有するキヤリア輸送層との積層構造によつて
感光層が形成されている、特許請求の範囲の第１
項に記載した感光体。３キヤリア輸送物質を主成分として含有するキ
ヤリア輸送相中にキヤリア発生物質を分散せしめ
た二相構造によつて感光層が形成されている、特
許請求の範囲の第１項に記載した感光体。