JPH0357471B2 - - Google Patents
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- JPH0357471B2 JPH0357471B2 JP60236971A JP23697185A JPH0357471B2 JP H0357471 B2 JPH0357471 B2 JP H0357471B2 JP 60236971 A JP60236971 A JP 60236971A JP 23697185 A JP23697185 A JP 23697185A JP H0357471 B2 JPH0357471 B2 JP H0357471B2
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Description
イ 産業上の利用分野
本発明は感光体、特に電子写真感光体に関する
ものである。 ロ 従来技術 一般に、可視光を吸収してキヤリアを発生する
物質は、無定形セレン等のごく一部のものを除い
ては、それ自体でフイルムを形成せしめることが
困難であり、しかもその表面に与えられた電荷に
対する保持力に乏しい欠点を有している。これと
は逆に、フイルム形成能に優れ、かつ10μｍ程度
の厚さで500V以上の電荷を長時間に亘つて保持
し得る物質は、概して可視光の吸収による十分な
光導電性を有しない欠点を有している。 このような理由から、第４Ａ図に示す如く、
Al等の導電性基体１上に、可視光を吸収して電
荷キヤリアを発生する物質を含むキヤリア発生層
２を下びき層５を介して設け、更にキヤリア発生
層で発生した荷電キヤリアの正負いずれか一方ま
たは両方の輸送を行うキヤリア輸送層３を設けて
積層体４となし、この積層体により感光層を構成
せしめることが提案された。このように、荷電キ
ヤリアの発生と輸送とを別個の物質に分担させる
ことによつて、材料の選択範囲が広くなり、電子
写真プロセスにおいて要求される諸特性、例えば
電荷保持力、表面強度、可視光に対する感度及び
反復使用時における安定性等を向上又は改善せし
めることができるようになつた。 こうした感光体において、感光層、特にキヤリ
ア発生層に高級有機顔料としての臭素化アンスア
ンスロン顔料を使用することが知られている。 この顔料は、従来の無機系粒子やペリレン系顔
料の場合に比べて高感度となり、均一でスクラツ
チ性の良い感光層を得ることができる。 しかしながら、この顔料を電子写真感光体とし
て使用するためには、上記臭素化アンスアンスロ
ンをキヤリア発生物質として選択するだけでは不
十分であり、キヤリア輸送物質として有効なもの
を選定する必要があるが、未だ効果的なキヤリア
輸送物質が提案されていない。 ハ 発明の目的 本発明の目的は、キヤリア発生物質とキヤリア
輸送物質とを特定のものに選択することによつ
て、感光体としての特性、得に感度、その環境安
定性、残留電位特性、耐久性を向上させることに
ある。 ニ 発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、支持体上にキヤリア発生層と
キヤリア輸送層とが順次積層された感光体におい
て、下記構造式で表わされかつ平均粒径が2μｍ
以下であり、化学精製法により精製された臭素化
アンスアンスロン顔料が前記キヤリア発生層に含
有され、かつ前記臭素化アンスアンスロン顔料の
Ｘ線回折スペクトルの2θ＝18.4゜及び26.7゜におけ
る回折強度の半値幅をそれぞれΔθ（18.4°）及び
Δθ（26.7゜）としたとき、｛Δθ（18.4゜）≦0.8゜
｝及
び／又は｛Δθ（26.7゜）≦1゜｝であり、かつ下記一
般式で表わされるアミン系化合物が前記キヤリア
輸送層に含有されている感光体に係るものであ
る。 構造式： 一般式： （但し、この一般式中、R1は二価の芳香族基又
は複素環基を示す。R1としては、アリーレン基、
アリーレンアリーレン基、カルバゾール残基等が
挙げられ、アリーレン基としては例えば
ものである。 ロ 従来技術 一般に、可視光を吸収してキヤリアを発生する
物質は、無定形セレン等のごく一部のものを除い
ては、それ自体でフイルムを形成せしめることが
困難であり、しかもその表面に与えられた電荷に
対する保持力に乏しい欠点を有している。これと
は逆に、フイルム形成能に優れ、かつ10μｍ程度
の厚さで500V以上の電荷を長時間に亘つて保持
し得る物質は、概して可視光の吸収による十分な
光導電性を有しない欠点を有している。 このような理由から、第４Ａ図に示す如く、
Al等の導電性基体１上に、可視光を吸収して電
荷キヤリアを発生する物質を含むキヤリア発生層
２を下びき層５を介して設け、更にキヤリア発生
層で発生した荷電キヤリアの正負いずれか一方ま
たは両方の輸送を行うキヤリア輸送層３を設けて
積層体４となし、この積層体により感光層を構成
せしめることが提案された。このように、荷電キ
ヤリアの発生と輸送とを別個の物質に分担させる
ことによつて、材料の選択範囲が広くなり、電子
写真プロセスにおいて要求される諸特性、例えば
電荷保持力、表面強度、可視光に対する感度及び
反復使用時における安定性等を向上又は改善せし
めることができるようになつた。 こうした感光体において、感光層、特にキヤリ
ア発生層に高級有機顔料としての臭素化アンスア
ンスロン顔料を使用することが知られている。 この顔料は、従来の無機系粒子やペリレン系顔
料の場合に比べて高感度となり、均一でスクラツ
チ性の良い感光層を得ることができる。 しかしながら、この顔料を電子写真感光体とし
て使用するためには、上記臭素化アンスアンスロ
ンをキヤリア発生物質として選択するだけでは不
十分であり、キヤリア輸送物質として有効なもの
を選定する必要があるが、未だ効果的なキヤリア
輸送物質が提案されていない。 ハ 発明の目的 本発明の目的は、キヤリア発生物質とキヤリア
輸送物質とを特定のものに選択することによつ
て、感光体としての特性、得に感度、その環境安
定性、残留電位特性、耐久性を向上させることに
ある。 ニ 発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、支持体上にキヤリア発生層と
キヤリア輸送層とが順次積層された感光体におい
て、下記構造式で表わされかつ平均粒径が2μｍ
以下であり、化学精製法により精製された臭素化
アンスアンスロン顔料が前記キヤリア発生層に含
有され、かつ前記臭素化アンスアンスロン顔料の
Ｘ線回折スペクトルの2θ＝18.4゜及び26.7゜におけ
る回折強度の半値幅をそれぞれΔθ（18.4°）及び
Δθ（26.7゜）としたとき、｛Δθ（18.4゜）≦0.8゜
｝及
び／又は｛Δθ（26.7゜）≦1゜｝であり、かつ下記一
般式で表わされるアミン系化合物が前記キヤリア
輸送層に含有されている感光体に係るものであ
る。 構造式： 一般式： （但し、この一般式中、R1は二価の芳香族基又
は複素環基を示す。R1としては、アリーレン基、
アリーレンアリーレン基、カルバゾール残基等が
挙げられ、アリーレン基としては例えば
【式】アリーレンアリーレン基と
してはビフエニル基がある。中でも、アリーレン
アリーレン基、特にビフエニル基が好ましい。
R2、R3、R4及びR5は互いに異なるか或いは同一
の基であつて、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜４個のアルキル基又は炭素原子数１〜４
個のアルコキシ基を示す。） 本発明によれば、上記構造式の臭素化アンスア
ンスロンは高感度であると同時に耐スクラツチ性
が良好であり、かつ使用する上記一般式のキヤリ
ア輸送物質はバインダー樹脂への溶解性に優れ、
高感度、低光疲労性、低残留電位を示すものであ
る。従つて、本発明に基くキヤリア発生物質−キ
ヤリア輸送物質の組合せによつて、感光体として
の諸特性を向上させることができる。 本発明で用いる臭素化アンスアンスロンはその
製造過程で粉砕工程を経るが、そうした粉砕（シ
エア・ストレス）はその結晶欠陥密度を大きくし
て特性を劣化せしめ、この結晶欠陥密度は上記臭
素化アンスアンスロン顔料の固有のＸ線回折スペ
クトルの回折角2θ＝18.4゜及び26.7゜での回折強度
の半値幅（即ち、回折強度スペクトルのピークの
１／２の強度でのスペクトル幅）Δθと密に関連があ
ることが分つている。従来の昇華精製法で得られ
た臭素化アンスアンスロン顔料をボールミルで粉
砕すると、スペクトルの回折角2θ＝18.4゜でのピ
ークがなまつたり、Δθ（18.4゜）及びΔθ（26.7゜）
が
大きくなる。 他方、次の如き方法で臭素化アンスアンスロン
顔料を製造することを試みた。 即ち、下記構造式で示されるアンスアンスロン
を硫酸中で臭素化したあと水あけし、ろ別分離し
て本発明で使用するものと同一構造式の臭素化ア
ンスアンスロンを得、これを洗浄、乾燥した。 ところがこの場合、Δθが大きくなりすぎ、無
定形の非結晶質の粒子しか得られない（第５図参
照）。また、臭素化の度合を増すと、2θ＝18.4゜で
のピークが消失し、かつΔθ（26.7゜）が大きくなつ
てしまう（第６図参照）。 ことろが、上記の方法で臭素化した試料を主成
分として含有する粗製原料を、モノクロルベンゼ
ン、ニトロベンゼン、β−ナフトール、１−クロ
ロナフタレン等より選択される非イオン性有機溶
剤（望ましくは、この有機溶剤とH2SO4等の酸
又はNaOH等のアルカリからなるイオン性溶剤
とを混合せしめたボーダーライン溶剤）で処理し
て結晶熟成後、洗浄し、ろ別分離すると、高結晶
性の臭素化アンスアンスロン顔料が得られること
が判明した。この顔料は高結晶性で高純度に得ら
れ、高い帯電電位と感度、良好な繰返し安定性を
示す感光体用として非常に好適なものであること
が分つた。第１図は（上記非イオン性有機溶剤と
酸との混合溶剤を用いた場合、第２図は上記非イ
オン性有機溶剤とアルカリとの混合溶剤を用いた
場合、第３図は上記非イオン性有機溶剤を用いた
場合の各スペクトルを示すが、いずれも半値幅
Δθが小さくてピークも大きいこと、即ち結晶性
及び純度が良好であることが分る（特に第１図及
び第２図の例がよい。）。 また、こうしたいわば化学精製法によつて、ア
モルフアス状の原料から結晶性のきれいな精製品
が得られることが分つた。また、この化学精製法
によるときは、顔料が分解することがなく、脱
Brによる腐食もなく、収率良く目的物が得られ
る。 以上に述べた化学精製法による臭素化アンスア
ンスロン顔料は、実際には粉砕、分散せしめて所
望の粒径となされる。この際、粉砕時間に応じて
Δθが変化し、特に粉砕時間と選択によつて、
｛Δθ（18.4゜）≦0.8゜｝及び／又は｛Δθ（26.7゜
）≦1゜｝
にできることが分つた。こうした半値幅範囲によ
つて、後述のデータから明らかなように、顔料粒
子の結晶欠陥密度が低下し、電子写真特性が大き
く向上するのである。 また、臭素化アンスアンスロン顔料の粒子形状
について、その短軸長さをａ、その長軸長さをｂ
とすればｂ／ａ≧1.1とするのが望ましい。即ち、
この比によつて、優れた特性が得られることが分
つた。但し、微粒化に伴なつてΔθが向上する他
の強度（絶対値）も低下するので、Δθ≦1゜を満
たしていても充分な結晶性をもたないことも生じ
得る。換言すれば、Δθ≦1゜であつても、ｂ／ａ
＜1.1では粒子の結晶性が低下し易くなるので、
ｂ／ａ≧1.1、更には1.1≦ｂ／ａ≦20とするのが
効果的である。また、1.5≦ｂ／ａ≦15が更によ
い。 ここで長軸長さｂとは、電子顕微鏡写真におい
て任意に選ばれた結晶において最も長い距離をも
つ軸（長軸）の長さを示す。また短軸長さａと
は、前記長軸の２等分点を通り、かつ最も短かい
距離をもつ軸（短軸）の長さを示す。 電子顕微鏡において、任意に結晶を選択する方
法として、例えば、１cm間隔で縦、横それぞれ５
本ずつ写真上に線を引き、その交点にある結晶を
選択した。これらの結晶の長軸長さｂ、短軸長さ
ａを測定し、それぞれの結晶のｂ／ａを算出し
た。 上記でいうｂ／ａとは前記それぞれの結晶の
ｂ／ａの平均値を示す。 そして、臭素化アンスアンスロン顔料粒子の平
均粒径（ここでは、上記長軸長ｂの平均値を意味
する。）は2μｍ以下とする。即ち、2μｍ以下と微
細化することによつて、感光体表面に対するその
粒径の影響を防止でき、感光体表面を平滑にでき
ると共に、顔料分散液を安定化できる。平均粒径
が2μｍを越えると、凸部が表面に生じ易いが、
2μｍ以下ではそうした凸部を実質的になくし平
坦な表面を実現できる上に、分散液中の粒子の沈
降を少なくして液の安定化を図れる。この結果、
放電破壊やトナーフイルミングの生じない感光体
を得ることが可能になる。顔料の平均粒径は2μ
ｍ以下とするが、1μｍ以下とするのがより望ま
しく、0.5μｍ以下が更に望ましい。但、平均粒径
があまりに小さいと、却つて結晶欠陥が増えて繰
返し特性が低下し、また微細化する上で限界があ
るので、平均粒径の下限を0.01μｍとするのが望
ましい。 なお、本発明の感光体に使用可能なバインダー
樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シ
リコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂
の繰返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マイレン酸共
重合体樹脂等を挙げることができる。しかしバイ
ンダー樹脂はこれらに限定されるものではなく、
斯かる用途に一般に用いられるすべての樹脂を使
用することができる。 本発明において使用されるキヤリア輸送物質
は、上記した一般式のアミン系化合物からなる
が、これらを次に例示する。 なお、以上のキヤリア輸送物質は、キヤリア輸
送層を構成するのに用いられるが、キヤリア発生
層を含有させてもよい。また、キヤリア発生層の
膜厚は0.1〜10μｍ、キヤリア輸送層の膜厚は５〜
30μｍとしてよい。 なお、上記したキヤリア発生物質及びキヤリア
輸送物質の割合には好ましい範囲がある。負帯電
用として構成する場合、バインダーに対するキヤ
リア発生物質の割合は０〜100重量％（特に０〜
10重量％）、キヤリア輸送物質は10〜500重量部と
するのがよい。上記範囲を外れて、キヤリア発生
物質が少ないと光感度が悪くて残留電位が増え、
また多いと受容電位の低下が多くなり易い。ま
た、キヤリア輸送物質の含有量も重要であり、キ
ヤリア輸送物質／バインダー樹脂＝20〜200重量
部／100重量部（望ましくは30〜100重量部／100
重量部）とすれば、この範囲によつて残留電位が
少なくかつ光感度が良好となり、キヤリア輸送物
質の溶媒溶解性も良好に保持される。この範囲を
外れて、キヤリア輸送物質が少ないと残留電位や
光感度が劣化し易く、また多いと溶媒溶解性が悪
くなり易い。このキヤリア輸送物質の含有量範囲
はキヤリア輸送層も同様であつてよい。 また、キヤリア発生層において上記キヤリア発
生物質と上記キヤリア輸送物質とを併用する場
合、両物質の夫々の機能を有効に発揮させる上
で、キヤリア発生物質：キヤリア輸送物質は重量
比で（１：0.2）〜（１：３）とするのがよく、
（１：0.4）〜（１：2.0未満）とするのが更に望
ましい。 また、本発明の感光層の形成に使用する有機溶
媒としては、例えばメチレンクロライド、メチレ
ンブロマイド、１，２−ジクロルエタン、sym−
テトラクロロエタン、cis−１，２−ジクロルエ
チレン、112−トリクロルエタン、クロロホルム、
ブロモホルム、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ピリジン等の単独溶媒あるいはこれらを主成
分として含有する各種混合溶媒が挙げられる。 ホ 実施例 以下、本発明の実施例を図面参照下に詳細に説
明する。 実施例１〜３、比較例１〜３ キヤリア発生層−： 昇華精製した４，10−ジブロモアンスアンスロ
ン40ｇを磁製ボールミルに入れ、40r.p.m.で20時
間粉砕し、次いで、ポリカーボネート「パンライ
トＬ−1250」（帝人化成社製）20ｇと１，２−ジ
クロロエタン1300mlとを入れ、30時間分散処理し
キヤリア発生層形成用塗布液を得た。 得られた塗布液の一部を用いて、ジブロモアン
スアンスロンを漏別分離し、Ｘ線回折スペクトル
の半値幅を測定したところ、以下の結果を得た。 Δθ（18.4゜）≦0.57 Δθ（26.7゜）≦0.66 ＝3.2 ＝0.4μ この塗布液を用いて、以下の様にしてキヤリア
発生層を形成した。 即ち、アルミニウムを蒸着したポリエステルフ
イルム上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体「エスレツクMF−10」（積水化
学社製）から成る膜厚0.1μの中間層を設けた。 次いで、前記キヤリア発生層形成用塗布液を前
記中間層の上に塗布し、膜厚1μのキヤリア発生
層を設けた。これをキヤリア発生層−とした。 キヤリア発生層−： 無定形の４，10−ジブロモアンスアンスロン50
ｇを磁性ボールミルに入れ、ニトロベンゼン1000
mlと硫酸10mlを加えて、30r.p.mで300時間分散し
た。これを漏過、洗浄、乾燥し、高結晶性ジブロ
モアンスアンスロンを得た。 このジブロモアンスアンスロン40ｇを磁性ボー
ルミルに入れ、40r.p.m.で１時間粉砕した後、ポ
リカーボネート「パンライトＬ−1250」（帝人化
成社製）20ｇと１，２−ジクロロエタン1300mlを
加えて、24時間分散し、キヤリア発生層形成用塗
布液を得た。 得られた塗布液の一部を用いて、ジブロモアン
スアンスロンを漏別分散し、Ｘ線回折スペクトル
の半値幅を測定したところ、以下の結果を得た。 Δθ（18.4゜）≦0.36 Δθ（26.7゜）≦0.49 ＝2.8 ＝0.8μ この塗布液を用いて、以下の様にしてキヤリア
発生層を形成した。 即ち、アルミニウム箔をラミネートしたポリエ
ステルフイルム上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレツクMF−10」
（積水化学社製）から成る膜厚0.1μの中間層を設
けた。 次いで、前記キヤリア発生層形成用塗布液を前
記中間層の上に塗布し、膜厚1μのキヤリア発生
層を設けた。これをキヤリア発生層−とした。 キヤリア輸送層： キヤリア輸送物質7.5ｇとバインダー樹脂10ｇ
とを１，２−ジクロロエタン80mlに溶解した液を
前記キヤリア発生層−および−の上に膜厚
15μに塗布してキヤリア輸送層を形成し、比較例
１〜３、実施例１〜３の電子写真感光体を作成し
た。これらは第４Ａ図に示した構造からなつてい
る。 比較例 ４ キヤリア輸送物質として下記構造式で表わされ
るテトラエチルベンジジン7.5ｇとポリカーボネ
ート10ｇとを１，２−ジクロロエタン80mlに溶解 した液を比較例１〜３で用いたキヤリア発生層−
の上に膜厚が15μになるように塗布して、比較
用電子写真感光体を作成した。 比較例 ５ キヤリア輸送物質として下記ジエチルジベンジ
ルベンジジンを用い、キヤリア発生層として 実施例１〜３で用いたキヤリア発生層−を用い
たほかは、比較例４と同様にして比較用電子写真
感光体を作成した。 以上の例で得られた電子写真感光体を感光体試
験機（小西六写真工業製）に装着し、表面電位計
「エレクトロスタチツクボルトメータ144D−1D
型」（モンローエレクトロニクスインコーポレー
テツド製）を用いて、帯電々位V0（Ｖ）、表面電
位を600Vから100Vに減ずるのに必要な露光量
E600 100（lx・sec）および表面電位を600Vとし５秒
後の電位保持率D.D.（％）を調べた。 また、5000回の繰り返し試験を行ない、帯電々
位の安定性を調べた。 なお、帯電々位が600Vに充たない試料につい
ては、帯電々流を標準値より増加させてE600 100およ
びD.D.を測定した。また、E600 100は25℃と10℃の二
環境で測定した。 結果を下記表に示した。なお、各例で用いたキ
ヤリア輸送物質は次の通りである。
アリーレン基、特にビフエニル基が好ましい。
R2、R3、R4及びR5は互いに異なるか或いは同一
の基であつて、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜４個のアルキル基又は炭素原子数１〜４
個のアルコキシ基を示す。） 本発明によれば、上記構造式の臭素化アンスア
ンスロンは高感度であると同時に耐スクラツチ性
が良好であり、かつ使用する上記一般式のキヤリ
ア輸送物質はバインダー樹脂への溶解性に優れ、
高感度、低光疲労性、低残留電位を示すものであ
る。従つて、本発明に基くキヤリア発生物質−キ
ヤリア輸送物質の組合せによつて、感光体として
の諸特性を向上させることができる。 本発明で用いる臭素化アンスアンスロンはその
製造過程で粉砕工程を経るが、そうした粉砕（シ
エア・ストレス）はその結晶欠陥密度を大きくし
て特性を劣化せしめ、この結晶欠陥密度は上記臭
素化アンスアンスロン顔料の固有のＸ線回折スペ
クトルの回折角2θ＝18.4゜及び26.7゜での回折強度
の半値幅（即ち、回折強度スペクトルのピークの
１／２の強度でのスペクトル幅）Δθと密に関連があ
ることが分つている。従来の昇華精製法で得られ
た臭素化アンスアンスロン顔料をボールミルで粉
砕すると、スペクトルの回折角2θ＝18.4゜でのピ
ークがなまつたり、Δθ（18.4゜）及びΔθ（26.7゜）
が
大きくなる。 他方、次の如き方法で臭素化アンスアンスロン
顔料を製造することを試みた。 即ち、下記構造式で示されるアンスアンスロン
を硫酸中で臭素化したあと水あけし、ろ別分離し
て本発明で使用するものと同一構造式の臭素化ア
ンスアンスロンを得、これを洗浄、乾燥した。 ところがこの場合、Δθが大きくなりすぎ、無
定形の非結晶質の粒子しか得られない（第５図参
照）。また、臭素化の度合を増すと、2θ＝18.4゜で
のピークが消失し、かつΔθ（26.7゜）が大きくなつ
てしまう（第６図参照）。 ことろが、上記の方法で臭素化した試料を主成
分として含有する粗製原料を、モノクロルベンゼ
ン、ニトロベンゼン、β−ナフトール、１−クロ
ロナフタレン等より選択される非イオン性有機溶
剤（望ましくは、この有機溶剤とH2SO4等の酸
又はNaOH等のアルカリからなるイオン性溶剤
とを混合せしめたボーダーライン溶剤）で処理し
て結晶熟成後、洗浄し、ろ別分離すると、高結晶
性の臭素化アンスアンスロン顔料が得られること
が判明した。この顔料は高結晶性で高純度に得ら
れ、高い帯電電位と感度、良好な繰返し安定性を
示す感光体用として非常に好適なものであること
が分つた。第１図は（上記非イオン性有機溶剤と
酸との混合溶剤を用いた場合、第２図は上記非イ
オン性有機溶剤とアルカリとの混合溶剤を用いた
場合、第３図は上記非イオン性有機溶剤を用いた
場合の各スペクトルを示すが、いずれも半値幅
Δθが小さくてピークも大きいこと、即ち結晶性
及び純度が良好であることが分る（特に第１図及
び第２図の例がよい。）。 また、こうしたいわば化学精製法によつて、ア
モルフアス状の原料から結晶性のきれいな精製品
が得られることが分つた。また、この化学精製法
によるときは、顔料が分解することがなく、脱
Brによる腐食もなく、収率良く目的物が得られ
る。 以上に述べた化学精製法による臭素化アンスア
ンスロン顔料は、実際には粉砕、分散せしめて所
望の粒径となされる。この際、粉砕時間に応じて
Δθが変化し、特に粉砕時間と選択によつて、
｛Δθ（18.4゜）≦0.8゜｝及び／又は｛Δθ（26.7゜
）≦1゜｝
にできることが分つた。こうした半値幅範囲によ
つて、後述のデータから明らかなように、顔料粒
子の結晶欠陥密度が低下し、電子写真特性が大き
く向上するのである。 また、臭素化アンスアンスロン顔料の粒子形状
について、その短軸長さをａ、その長軸長さをｂ
とすればｂ／ａ≧1.1とするのが望ましい。即ち、
この比によつて、優れた特性が得られることが分
つた。但し、微粒化に伴なつてΔθが向上する他
の強度（絶対値）も低下するので、Δθ≦1゜を満
たしていても充分な結晶性をもたないことも生じ
得る。換言すれば、Δθ≦1゜であつても、ｂ／ａ
＜1.1では粒子の結晶性が低下し易くなるので、
ｂ／ａ≧1.1、更には1.1≦ｂ／ａ≦20とするのが
効果的である。また、1.5≦ｂ／ａ≦15が更によ
い。 ここで長軸長さｂとは、電子顕微鏡写真におい
て任意に選ばれた結晶において最も長い距離をも
つ軸（長軸）の長さを示す。また短軸長さａと
は、前記長軸の２等分点を通り、かつ最も短かい
距離をもつ軸（短軸）の長さを示す。 電子顕微鏡において、任意に結晶を選択する方
法として、例えば、１cm間隔で縦、横それぞれ５
本ずつ写真上に線を引き、その交点にある結晶を
選択した。これらの結晶の長軸長さｂ、短軸長さ
ａを測定し、それぞれの結晶のｂ／ａを算出し
た。 上記でいうｂ／ａとは前記それぞれの結晶の
ｂ／ａの平均値を示す。 そして、臭素化アンスアンスロン顔料粒子の平
均粒径（ここでは、上記長軸長ｂの平均値を意味
する。）は2μｍ以下とする。即ち、2μｍ以下と微
細化することによつて、感光体表面に対するその
粒径の影響を防止でき、感光体表面を平滑にでき
ると共に、顔料分散液を安定化できる。平均粒径
が2μｍを越えると、凸部が表面に生じ易いが、
2μｍ以下ではそうした凸部を実質的になくし平
坦な表面を実現できる上に、分散液中の粒子の沈
降を少なくして液の安定化を図れる。この結果、
放電破壊やトナーフイルミングの生じない感光体
を得ることが可能になる。顔料の平均粒径は2μ
ｍ以下とするが、1μｍ以下とするのがより望ま
しく、0.5μｍ以下が更に望ましい。但、平均粒径
があまりに小さいと、却つて結晶欠陥が増えて繰
返し特性が低下し、また微細化する上で限界があ
るので、平均粒径の下限を0.01μｍとするのが望
ましい。 なお、本発明の感光体に使用可能なバインダー
樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シ
リコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂
の繰返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マイレン酸共
重合体樹脂等を挙げることができる。しかしバイ
ンダー樹脂はこれらに限定されるものではなく、
斯かる用途に一般に用いられるすべての樹脂を使
用することができる。 本発明において使用されるキヤリア輸送物質
は、上記した一般式のアミン系化合物からなる
が、これらを次に例示する。 なお、以上のキヤリア輸送物質は、キヤリア輸
送層を構成するのに用いられるが、キヤリア発生
層を含有させてもよい。また、キヤリア発生層の
膜厚は0.1〜10μｍ、キヤリア輸送層の膜厚は５〜
30μｍとしてよい。 なお、上記したキヤリア発生物質及びキヤリア
輸送物質の割合には好ましい範囲がある。負帯電
用として構成する場合、バインダーに対するキヤ
リア発生物質の割合は０〜100重量％（特に０〜
10重量％）、キヤリア輸送物質は10〜500重量部と
するのがよい。上記範囲を外れて、キヤリア発生
物質が少ないと光感度が悪くて残留電位が増え、
また多いと受容電位の低下が多くなり易い。ま
た、キヤリア輸送物質の含有量も重要であり、キ
ヤリア輸送物質／バインダー樹脂＝20〜200重量
部／100重量部（望ましくは30〜100重量部／100
重量部）とすれば、この範囲によつて残留電位が
少なくかつ光感度が良好となり、キヤリア輸送物
質の溶媒溶解性も良好に保持される。この範囲を
外れて、キヤリア輸送物質が少ないと残留電位や
光感度が劣化し易く、また多いと溶媒溶解性が悪
くなり易い。このキヤリア輸送物質の含有量範囲
はキヤリア輸送層も同様であつてよい。 また、キヤリア発生層において上記キヤリア発
生物質と上記キヤリア輸送物質とを併用する場
合、両物質の夫々の機能を有効に発揮させる上
で、キヤリア発生物質：キヤリア輸送物質は重量
比で（１：0.2）〜（１：３）とするのがよく、
（１：0.4）〜（１：2.0未満）とするのが更に望
ましい。 また、本発明の感光層の形成に使用する有機溶
媒としては、例えばメチレンクロライド、メチレ
ンブロマイド、１，２−ジクロルエタン、sym−
テトラクロロエタン、cis−１，２−ジクロルエ
チレン、112−トリクロルエタン、クロロホルム、
ブロモホルム、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ピリジン等の単独溶媒あるいはこれらを主成
分として含有する各種混合溶媒が挙げられる。 ホ 実施例 以下、本発明の実施例を図面参照下に詳細に説
明する。 実施例１〜３、比較例１〜３ キヤリア発生層−： 昇華精製した４，10−ジブロモアンスアンスロ
ン40ｇを磁製ボールミルに入れ、40r.p.m.で20時
間粉砕し、次いで、ポリカーボネート「パンライ
トＬ−1250」（帝人化成社製）20ｇと１，２−ジ
クロロエタン1300mlとを入れ、30時間分散処理し
キヤリア発生層形成用塗布液を得た。 得られた塗布液の一部を用いて、ジブロモアン
スアンスロンを漏別分離し、Ｘ線回折スペクトル
の半値幅を測定したところ、以下の結果を得た。 Δθ（18.4゜）≦0.57 Δθ（26.7゜）≦0.66 ＝3.2 ＝0.4μ この塗布液を用いて、以下の様にしてキヤリア
発生層を形成した。 即ち、アルミニウムを蒸着したポリエステルフ
イルム上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体「エスレツクMF−10」（積水化
学社製）から成る膜厚0.1μの中間層を設けた。 次いで、前記キヤリア発生層形成用塗布液を前
記中間層の上に塗布し、膜厚1μのキヤリア発生
層を設けた。これをキヤリア発生層−とした。 キヤリア発生層−： 無定形の４，10−ジブロモアンスアンスロン50
ｇを磁性ボールミルに入れ、ニトロベンゼン1000
mlと硫酸10mlを加えて、30r.p.mで300時間分散し
た。これを漏過、洗浄、乾燥し、高結晶性ジブロ
モアンスアンスロンを得た。 このジブロモアンスアンスロン40ｇを磁性ボー
ルミルに入れ、40r.p.m.で１時間粉砕した後、ポ
リカーボネート「パンライトＬ−1250」（帝人化
成社製）20ｇと１，２−ジクロロエタン1300mlを
加えて、24時間分散し、キヤリア発生層形成用塗
布液を得た。 得られた塗布液の一部を用いて、ジブロモアン
スアンスロンを漏別分散し、Ｘ線回折スペクトル
の半値幅を測定したところ、以下の結果を得た。 Δθ（18.4゜）≦0.36 Δθ（26.7゜）≦0.49 ＝2.8 ＝0.8μ この塗布液を用いて、以下の様にしてキヤリア
発生層を形成した。 即ち、アルミニウム箔をラミネートしたポリエ
ステルフイルム上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレツクMF−10」
（積水化学社製）から成る膜厚0.1μの中間層を設
けた。 次いで、前記キヤリア発生層形成用塗布液を前
記中間層の上に塗布し、膜厚1μのキヤリア発生
層を設けた。これをキヤリア発生層−とした。 キヤリア輸送層： キヤリア輸送物質7.5ｇとバインダー樹脂10ｇ
とを１，２−ジクロロエタン80mlに溶解した液を
前記キヤリア発生層−および−の上に膜厚
15μに塗布してキヤリア輸送層を形成し、比較例
１〜３、実施例１〜３の電子写真感光体を作成し
た。これらは第４Ａ図に示した構造からなつてい
る。 比較例 ４ キヤリア輸送物質として下記構造式で表わされ
るテトラエチルベンジジン7.5ｇとポリカーボネ
ート10ｇとを１，２−ジクロロエタン80mlに溶解 した液を比較例１〜３で用いたキヤリア発生層−
の上に膜厚が15μになるように塗布して、比較
用電子写真感光体を作成した。 比較例 ５ キヤリア輸送物質として下記ジエチルジベンジ
ルベンジジンを用い、キヤリア発生層として 実施例１〜３で用いたキヤリア発生層−を用い
たほかは、比較例４と同様にして比較用電子写真
感光体を作成した。 以上の例で得られた電子写真感光体を感光体試
験機（小西六写真工業製）に装着し、表面電位計
「エレクトロスタチツクボルトメータ144D−1D
型」（モンローエレクトロニクスインコーポレー
テツド製）を用いて、帯電々位V0（Ｖ）、表面電
位を600Vから100Vに減ずるのに必要な露光量
E600 100（lx・sec）および表面電位を600Vとし５秒
後の電位保持率D.D.（％）を調べた。 また、5000回の繰り返し試験を行ない、帯電々
位の安定性を調べた。 なお、帯電々位が600Vに充たない試料につい
ては、帯電々流を標準値より増加させてE600 100およ
びD.D.を測定した。また、E600 100は25℃と10℃の二
環境で測定した。 結果を下記表に示した。なお、各例で用いたキ
ヤリア輸送物質は次の通りである。
【表】
以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は比較用感光体に比べ、感度、電位保
持性が良好で、繰り返し使用いおいても疲労劣化
が少なく、電位安定性に優れており、かつ低温条
件でも感度低下が小さく、極めて良好な特性を有
している。
写真感光体は比較用感光体に比べ、感度、電位保
持性が良好で、繰り返し使用いおいても疲労劣化
が少なく、電位安定性に優れており、かつ低温条
件でも感度低下が小さく、極めて良好な特性を有
している。
図面は本発明を説明するためのものであつて、
第１図、第２図、第３図、第５図、第６図はキヤ
リア発生物質の各Ｘ線回折スペクトル図、第４Ａ
図は電子写真感光体の断面図である。 なお、図面に示す符号において、１……導電性
基体、２……キヤリア発生層、３……キヤリア輸
送層である。
第１図、第２図、第３図、第５図、第６図はキヤ
リア発生物質の各Ｘ線回折スペクトル図、第４Ａ
図は電子写真感光体の断面図である。 なお、図面に示す符号において、１……導電性
基体、２……キヤリア発生層、３……キヤリア輸
送層である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上にキヤリア発生層とキヤリア輸送層
とが順次積層された感光体において、下記構造式
で表わされかつ平均粒径が2μｍ以下であり、化
学精製法により精製された臭素化アンスアンスロ
ン顔料が前記キヤリア発生層に含有され、かつ前
記臭素化アンスアンスロン顔料のＸ線回折スペク
トルの2θ＝18.4゜及び26.7゜における回折強度の半
値幅をそれぞれΔθ（18.4°）及びΔθ（26.7゜）とし
た
とき、｛Δθ（18.4゜）≦0.8゜｝及び／又は｛Δθ（2
6.7゜）
≦1゜｝であり、かつ下記一般式で表わされるアミ
ン系化合物が前記キヤリア輸送層に含有されてい
る感光体。 構造式： 一般式： （但し、この一般式中、R1は二価の芳香族基又
は複素環基を示す。R2、R3、R4及びR5は互いに
異なるか或いは同一の基であつて、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜４個のアルキル基又
は炭素原子数１〜４個のアルコキシ基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60236971A JPS6295536A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | 感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60236971A JPS6295536A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | 感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6295536A JPS6295536A (ja) | 1987-05-02 |
| JPH0357471B2 true JPH0357471B2 (ja) | 1991-09-02 |
Family
ID=17008475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60236971A Granted JPS6295536A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | 感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6295536A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62242950A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JP5407313B2 (ja) * | 2007-12-18 | 2014-02-05 | コニカミノルタ株式会社 | 有機感光体及び画像形成装置 |
-
1985
- 1985-10-22 JP JP60236971A patent/JPS6295536A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6295536A (ja) | 1987-05-02 |
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