JPH0324042A - 芳香族アリルアミン化合物 - Google Patents
芳香族アリルアミン化合物Info
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- JPH0324042A JPH0324042A JP16209989A JP16209989A JPH0324042A JP H0324042 A JPH0324042 A JP H0324042A JP 16209989 A JP16209989 A JP 16209989A JP 16209989 A JP16209989 A JP 16209989A JP H0324042 A JPH0324042 A JP H0324042A
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- Japan
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- compound
- aromatic
- allyl
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- bismaleimide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く産業上の利用分野〉
本発明は、新規な芳香族アリルアミン化合物に関し、更
に詳しくは、加工性、耐熱性、機械物性、接着性に優れ
た新規な熱硬化型ポリイミド樹脂の原料として用いられ
る芳香族アリルアミン化合物に関する。
に詳しくは、加工性、耐熱性、機械物性、接着性に優れ
た新規な熱硬化型ポリイミド樹脂の原料として用いられ
る芳香族アリルアミン化合物に関する。
〈従来の技術〉
熱硬化性樹脂は、注型、含浸、積層、成形用材料として
、各種電気絶縁材料、構造材料などに使用されている。
、各種電気絶縁材料、構造材料などに使用されている。
近年これらの各用途において材料の使用条件は厳しくな
る傾向にあり、特に材料の耐熱性は重要な特性になって
いる。
る傾向にあり、特に材料の耐熱性は重要な特性になって
いる。
従来はこのような目的には耐熱性に改良を加えたエボキ
シ樹脂や熱硬化性のポリイミド樹脂が用いられてきた。
シ樹脂や熱硬化性のポリイミド樹脂が用いられてきた。
く発明が解決しようとする課題〉
耐熱性のエボキシ樹脂は、成形加工性に優れているもの
の、高温時の機械特性、電気特性および長期の耐熱劣化
性など高度の耐熱性が不十分であり、かかる問題点を改
良すべく、ビスマレイミド樹脂が提案されたが、単独の
硬化物は高耐熱性を示すものの、靭性に劣り、実用性が
乏しく、種々の共重合成分がさらに提案されている。
の、高温時の機械特性、電気特性および長期の耐熱劣化
性など高度の耐熱性が不十分であり、かかる問題点を改
良すべく、ビスマレイミド樹脂が提案されたが、単独の
硬化物は高耐熱性を示すものの、靭性に劣り、実用性が
乏しく、種々の共重合成分がさらに提案されている。
芳香族ジアミンとマレイミドからなる樹脂組成物は、両
或分とも室温で固体であり、その混合物も高ｄ条件下で
のみ溶融し、しかも溶融物の粘度が高いため、注型、含
浸が困難である。また硬化反応性が低いため、十分な耐
熱性を得るには高温長時間の成形条件が必要であり、さ
らに得られた硬化物の高渥時の硬化物性、耐熱劣化性等
に問題があった。
或分とも室温で固体であり、その混合物も高ｄ条件下で
のみ溶融し、しかも溶融物の粘度が高いため、注型、含
浸が困難である。また硬化反応性が低いため、十分な耐
熱性を得るには高温長時間の成形条件が必要であり、さ
らに得られた硬化物の高渥時の硬化物性、耐熱劣化性等
に問題があった。
また、アルケニルフェノールおよび／またはアルケニル
フェノールエーテルとマレイミドからなる樹脂混合物は
、接着性に乏しく含浸、積層等の使用に問題があった。
フェノールエーテルとマレイミドからなる樹脂混合物は
、接着性に乏しく含浸、積層等の使用に問題があった。
く課題を解決するための手段〉
この様な背景から本発明者らは、耐熱性および接着性に
優れ、且つ加工性に優れた樹脂組成物を与えるポリマレ
イミド樹脂と共重合可能な化合物について鋭意検討した
結果、特定の構造を有する新規アリルアミン化合物が前
記の目的に適うことを見出し本発明を完成するに至った
。
優れ、且つ加工性に優れた樹脂組成物を与えるポリマレ
イミド樹脂と共重合可能な化合物について鋭意検討した
結果、特定の構造を有する新規アリルアミン化合物が前
記の目的に適うことを見出し本発明を完成するに至った
。
即ち本発明は、下記の一般式ＣＩ〕
〔式中、Ａｒは２価の芳香族残基を表し，Ｒ ．， Ｒ
２Ｒ．，Ｒ．は夫々独立にアリル基または水素を表わ
し、Ｒ．，Ｒ２，Ｒ．およびＲ４のうち少なくとも１つ
はアリル基である。〕で示される芳香族系アリルアミン
化合物である。
２Ｒ．，Ｒ．は夫々独立にアリル基または水素を表わ
し、Ｒ．，Ｒ２，Ｒ．およびＲ４のうち少なくとも１つ
はアリル基である。〕で示される芳香族系アリルアミン
化合物である。
本発明の芳香族アリルアミン化合物は、種々の方法で容
易に合成される。例えば、芳香族ジアミン化合物とハロ
ゲン化アリル化合物との脱ハロゲン化水素反応による方
法があげられる。
易に合成される。例えば、芳香族ジアミン化合物とハロ
ゲン化アリル化合物との脱ハロゲン化水素反応による方
法があげられる。
この反応の原料として用いられる芳香族ジアミンで例示
すると、式〔Ｉ）に於いてＲ．，Ｒ２．Ｒ．およびＲ，
全てが水素である構造で、Ａｒ部分がなどのジアミン化
合物であるが、これらに限定されるものではない。なお
、芳香核に置換碁を有していても差支えない。
すると、式〔Ｉ）に於いてＲ．，Ｒ２．Ｒ．およびＲ，
全てが水素である構造で、Ａｒ部分がなどのジアミン化
合物であるが、これらに限定されるものではない。なお
、芳香核に置換碁を有していても差支えない。
特に好ましいのはＡｒが、
物である。
また、一般式［Ｉ］におけるＲ．，Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４は
前述の通りであり、すなわち、本発明の芳香族アリルア
ミン化合物は１分子当たり１〜４のアリル基を有する化
合物である。夫々単独、あるいは混合物であってもよい
。前述のポリマレイミド化合物と共重合させるのに使用
する場合、■分子当り、平均１． ５〜２．５のアリル
基を有するアリル化された芳香族アリルアミン化合物が
好ましい。この場合最も高い耐熱性が得られるからであ
る。
前述の通りであり、すなわち、本発明の芳香族アリルア
ミン化合物は１分子当たり１〜４のアリル基を有する化
合物である。夫々単独、あるいは混合物であってもよい
。前述のポリマレイミド化合物と共重合させるのに使用
する場合、■分子当り、平均１． ５〜２．５のアリル
基を有するアリル化された芳香族アリルアミン化合物が
好ましい。この場合最も高い耐熱性が得られるからであ
る。
上述の芳香族ジアミン化合物とハロゲン化アリル化合物
との反応において、反応させるハロゲン化アリルの量や
反応時間等の条件を変えることで１分子中のアリル基数
を適宜選択することができる。
との反応において、反応させるハロゲン化アリルの量や
反応時間等の条件を変えることで１分子中のアリル基数
を適宜選択することができる。
このようにして得られた本発明の芳香族アリルアミン化
合物は、室温付近で液状であり、ポリマレイミド化合物
との脛合が容易である。
合物は、室温付近で液状であり、ポリマレイミド化合物
との脛合が容易である。
本発明の芳香族アリルアミン化合物と組み合わせるポリ
マレイミド化合物は、一般式（１）で表されるマレイミ
ド基を分子中に２個以上含有する化合物である。
マレイミド化合物は、一般式（１）で表されるマレイミ
ド基を分子中に２個以上含有する化合物である。
しＵ
（式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を表す。）そ
の具体例をあげると、Ｎ，Ｎ’−ビスマレイミド化合物
としては、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルメタンビスマレイミド
、Ｎ．Ｎ’−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ビ
フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’ターフェニレンビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエーテルビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルスルホンビスマレイミド
、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルメタンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−キシレンビスマレイミド、Ｎ．Ｎ’一トリレ
ンビスマレイミド、Ｎ．Ｎ’−キシリレンビスマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’ージフェニルシク口ヘキサンビスマレイミ
ド、Ｎ ＩＮ゛−ジクロロジフエニルメタンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルシク口ヘキサンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタンビスメチルマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルエーテルビスメチルマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスルホンビスメチルマレイミ
ド、Ｎ．Ｎ’−ビス（アミノフエノキシベンゼン）ビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノフエノキシ）ビス
フェノールＡビスマレイミド（各々異性体を含む。）
、Ｎ，Ｎ’一エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキ
サメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’一へキサメチレン
ビスメチルマレイミド及びこれらＮ，Ｎ’−ビスマレイ
ミド化合物とジアミン類を付加させて得られる末端がＮ
，Ｎ’ビスマレイミド骨格を有するブレポリマー、及び
アニリン・ホルマリン重縮合物やアニリン・芳香族アル
デヒド重縮合物のマレイミド化物またはメチルマレイミ
ド化物等が例示できる。特にＮ，Ｎ’一ジフエニルメタ
ンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルエーテルビス
マレイミドが好マシイ。
の具体例をあげると、Ｎ，Ｎ’−ビスマレイミド化合物
としては、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルメタンビスマレイミド
、Ｎ．Ｎ’−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ビ
フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’ターフェニレンビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエーテルビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルスルホンビスマレイミド
、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルメタンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−キシレンビスマレイミド、Ｎ．Ｎ’一トリレ
ンビスマレイミド、Ｎ．Ｎ’−キシリレンビスマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’ージフェニルシク口ヘキサンビスマレイミ
ド、Ｎ ＩＮ゛−ジクロロジフエニルメタンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルシク口ヘキサンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタンビスメチルマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルエーテルビスメチルマレイミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスルホンビスメチルマレイミ
ド、Ｎ．Ｎ’−ビス（アミノフエノキシベンゼン）ビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノフエノキシ）ビス
フェノールＡビスマレイミド（各々異性体を含む。）
、Ｎ，Ｎ’一エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキ
サメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’一へキサメチレン
ビスメチルマレイミド及びこれらＮ，Ｎ’−ビスマレイ
ミド化合物とジアミン類を付加させて得られる末端がＮ
，Ｎ’ビスマレイミド骨格を有するブレポリマー、及び
アニリン・ホルマリン重縮合物やアニリン・芳香族アル
デヒド重縮合物のマレイミド化物またはメチルマレイミ
ド化物等が例示できる。特にＮ，Ｎ’一ジフエニルメタ
ンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジフエニルエーテルビス
マレイミドが好マシイ。
熱硬化の方法について述べると、無触媒でも容易に硬化
が可能であるが、有機過酸化物、ホスフィン系化合物、
アゾ化合物等の重合開始剤を併用して熱硬化させること
も可能である。このような重合開始剤を例示すると、ペ
ンゾイルパーオキシド、ジクミルバーオキシド、トリフ
エニルホスフィン、アゾビスイソブチロニトリル、三級
アミン類、４級アンモニウム塩類、イミダゾール類等が
挙げられる。
が可能であるが、有機過酸化物、ホスフィン系化合物、
アゾ化合物等の重合開始剤を併用して熱硬化させること
も可能である。このような重合開始剤を例示すると、ペ
ンゾイルパーオキシド、ジクミルバーオキシド、トリフ
エニルホスフィン、アゾビスイソブチロニトリル、三級
アミン類、４級アンモニウム塩類、イミダゾール類等が
挙げられる。
本発明の芳香族アリルアミン化合物とポリマレイミド化
合物よりなる樹脂組成物は繊維基材と組み合わせて優れ
た耐熱機械特性を発揮するが、その際の基材としてはガ
ラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維のような無機繊維基
材や、アラミド繊維のような有機繊維基材を挙げること
ができる。
合物よりなる樹脂組成物は繊維基材と組み合わせて優れ
た耐熱機械特性を発揮するが、その際の基材としてはガ
ラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維のような無機繊維基
材や、アラミド繊維のような有機繊維基材を挙げること
ができる。
さらに本発明の芳香族アリルアミン化合物とポリマレイ
ミド化合物よりなる樹脂組成物は必要に応じて増量剤、
充填剤、顔料などと組合わせることができる。例えば、
シリカ、炭酸カルシウム、三酸化アンチモン、カオリン
、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母、パライト、カーボン
ブラック、ポリエチレン粉、ボリプロビレン粉、アルミ
ニウム粉、鉄粉、銅粉等が用いられ、成形、積層、接着
剤、複合材料等へ供せられる。また目的に応じて他の公
知の熱硬化性樹脂、例えばアルケニル基含有樹脂あるい
はトリアジン基含有樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂等を添加
してもよい。
ミド化合物よりなる樹脂組成物は必要に応じて増量剤、
充填剤、顔料などと組合わせることができる。例えば、
シリカ、炭酸カルシウム、三酸化アンチモン、カオリン
、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母、パライト、カーボン
ブラック、ポリエチレン粉、ボリプロビレン粉、アルミ
ニウム粉、鉄粉、銅粉等が用いられ、成形、積層、接着
剤、複合材料等へ供せられる。また目的に応じて他の公
知の熱硬化性樹脂、例えばアルケニル基含有樹脂あるい
はトリアジン基含有樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂等を添加
してもよい。
く発明の効果〉
以上説明したとおり、本発明の芳香族アリルアミン化合
物は、低粘度で作業性に優れ、耐熱性、接着性に優れた
或形物を与える樹脂組成物の原料として使用することが
できる。
物は、低粘度で作業性に優れ、耐熱性、接着性に優れた
或形物を与える樹脂組成物の原料として使用することが
できる。
そして、その樹脂組成物は注型、含浸、積層、戒形用材
料として有用である。
料として有用である。
〈実施例〉
次に本発明を詳しく説明するために実施例を示すが本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例ｌ
〔構造式〔■〕の化合物の合成〕
攪拌機、還流冷却機、温度計、滴下ロートを備えたｌ１
４ツロフラスコに、１，３−ビス（４−アミノフエノキ
シ）ベンゼン１００ｇ （０．３４ ｍｏｌ）、ジメチ
ルスルホキシド３３４ｇを仕込み、室温にて溶解後、４
８％水酸化ナトリウム水溶液８７．２ｇ （１．０ｍｏ
ｌ）を加え、３０〜４０℃で塩化アリル７６．５ｇ （
１．０ｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、滴下後、５０℃
で４時間保温し、一夜室温で放置した。トルエン３００
ｇ，水５００ｇを仕込み、有機層を分離し、１５％食塩
水５００ｇで２回、水５００ｇで２回、有機層を洗浄し
、硫酸マグネシウムを用いて脱水した。溶媒を減圧留去
して、液状のアリル化された１． ３−ビス（４−アミ
ノフエノキシ）ベンゼン１２３ｇを得た。
４ツロフラスコに、１，３−ビス（４−アミノフエノキ
シ）ベンゼン１００ｇ （０．３４ ｍｏｌ）、ジメチ
ルスルホキシド３３４ｇを仕込み、室温にて溶解後、４
８％水酸化ナトリウム水溶液８７．２ｇ （１．０ｍｏ
ｌ）を加え、３０〜４０℃で塩化アリル７６．５ｇ （
１．０ｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、滴下後、５０℃
で４時間保温し、一夜室温で放置した。トルエン３００
ｇ，水５００ｇを仕込み、有機層を分離し、１５％食塩
水５００ｇで２回、水５００ｇで２回、有機層を洗浄し
、硫酸マグネシウムを用いて脱水した。溶媒を減圧留去
して、液状のアリル化された１． ３−ビス（４−アミ
ノフエノキシ）ベンゼン１２３ｇを得た。
平均アリル基数は、ＬＣにより求めた結果１． ３−ビ
ス（４−アミノフエノキシ）ベンゼン１分子当り、２．
０であり、粘度は６０ストークス／２５℃であった。ま
た、この化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルおよびＮＭＲス
ペクトルをそれぞれ図−ｌおよび図−２に示す。
ス（４−アミノフエノキシ）ベンゼン１分子当り、２．
０であり、粘度は６０ストークス／２５℃であった。ま
た、この化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルおよびＮＭＲス
ペクトルをそれぞれ図−ｌおよび図−２に示す。
実施例２
実施例ｌと同様の操作で、１．３−ビス（４−アミノフ
エノキシ）ベンゼンを１００ｇ （０．３４＋＋＋ｏｌ
） 、脱塩酸剤として４８％水酸化ナトリウム水溶液１
２８ ｇ（１．５ｍｏｌ）、塩化アリルの滴下量を２６
０ｇ （１．７ｍｏｌ）と変更し、５０℃で４８時間反
応させることにより、平均アリル基数３．２のアリル化
物１０７ｇを得た。
エノキシ）ベンゼンを１００ｇ （０．３４＋＋＋ｏｌ
） 、脱塩酸剤として４８％水酸化ナトリウム水溶液１
２８ ｇ（１．５ｍｏｌ）、塩化アリルの滴下量を２６
０ｇ （１．７ｍｏｌ）と変更し、５０℃で４８時間反
応させることにより、平均アリル基数３．２のアリル化
物１０７ｇを得た。
このアリル化物は粘度が２３ストークス７２５℃の液状
物であった。
物であった。
また、この化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ
スペクトルをそれぞれ図−３および図−４に示す。
スペクトルをそれぞれ図−３および図−４に示す。
実施例３
〔構造式〔■〕の化合物の合成〕
攪拌機、還流冷却機、温度計、滴下ロートを備えたＩＪ
４ツロフラスコに、ｌ， ３−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン１００ｇ （０．３４ｍｏｌ） 、ジメ
チルホルムアミド３３４ｇを仕込み、室温にて溶解後、
脱塩酸剤としてトリエチルアミン１０７ｇ（１．０６ｍ
ｏ Ｉ ）を加え、３０℃〜４０℃で塩化アリル１６１
ｇ （２，Ｉｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、ついで４
０℃で２４時間反応させることにより、液状のアリル化
された１．３〜ビス（３−アミノフエノキシ）ベンゼン
ｌ２６ｇを得た。
４ツロフラスコに、ｌ， ３−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン１００ｇ （０．３４ｍｏｌ） 、ジメ
チルホルムアミド３３４ｇを仕込み、室温にて溶解後、
脱塩酸剤としてトリエチルアミン１０７ｇ（１．０６ｍ
ｏ Ｉ ）を加え、３０℃〜４０℃で塩化アリル１６１
ｇ （２，Ｉｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、ついで４
０℃で２４時間反応させることにより、液状のアリル化
された１．３〜ビス（３−アミノフエノキシ）ベンゼン
ｌ２６ｇを得た。
平均アリル基数は、１．３−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼン１分子当り２．０であり、粘度は７０スト
ークス７２５℃であった。また、この化合物のＦＤ−Ｍ
ＳスペクトルおよびＮＭＲスペクトルをそれぞれ図−５
および図−６に示す。
シ）ベンゼン１分子当り２．０であり、粘度は７０スト
ークス７２５℃であった。また、この化合物のＦＤ−Ｍ
ＳスペクトルおよびＮＭＲスペクトルをそれぞれ図−５
および図−６に示す。
実施例４
実施例３と同様の操作で、４８時間４０℃で反応させる
ことにより、平均アリル基数２．８、ｌ８ストークス／
２５℃の粘度のアリル化物１３７ｇを得た。また、この
化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルおよびＮＭＲスペクトル
をそれぞれ図−７および図−８図に示す。
ことにより、平均アリル基数２．８、ｌ８ストークス／
２５℃の粘度のアリル化物１３７ｇを得た。また、この
化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルおよびＮＭＲスペクトル
をそれぞれ図−７および図−８図に示す。
実施例５
〔構造式［ＩＶ］の化合物の合成〕
粘度が２０ストークス／２５℃の液状物であった。また
、この化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルおよびＮＭＲスペ
クトルをそれぞれ図−９および図−ＩＯに示す。
、この化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルおよびＮＭＲスペ
クトルをそれぞれ図−９および図−ＩＯに示す。
実施例６
実施例５と同様の操作で、１．４−ビス（４−アミノフ
エノキシ）ベンゼンを１００ｇ（０．３４ｍｏｌ） 、
脱塩酸剤として４８％水酸化ナトリウム水溶液１１４ｇ
（ＩＪｍｏｌ）、塩下アリルの滴下量を１０４ ｇ （
１． ３ｍｏｌ）と変更し、５０℃で４８時間反応させ
ることにより、平均アリル基数３，０、ｌ７ストークス
／２５℃の粘度のアリル化物１３１ｇを得た。
エノキシ）ベンゼンを１００ｇ（０．３４ｍｏｌ） 、
脱塩酸剤として４８％水酸化ナトリウム水溶液１１４ｇ
（ＩＪｍｏｌ）、塩下アリルの滴下量を１０４ ｇ （
１． ３ｍｏｌ）と変更し、５０℃で４８時間反応させ
ることにより、平均アリル基数３，０、ｌ７ストークス
／２５℃の粘度のアリル化物１３１ｇを得た。
実施例７
〔構造式〔■〕の化合物の合成〕
実施例Ｉと同様の操作で、１．４−ビス（４−アミノフ
エノキシ）ベンゼンを１００ｇ （０．３４ｍｏｌ）
、脱塩酸剤として４８％水酸化ナトリウム水溶液５７ｇ
（０． ６８ｍｏ ｌ ）、塩下アリルの滴下量を５２
．３ｇ （０．６８ｍｏｌ）と変更し、４０℃で１６時
間反応させることにより平均アリル基数２．０のアリル
化物１２２ｇを得た。
エノキシ）ベンゼンを１００ｇ （０．３４ｍｏｌ）
、脱塩酸剤として４８％水酸化ナトリウム水溶液５７ｇ
（０． ６８ｍｏ ｌ ）、塩下アリルの滴下量を５２
．３ｇ （０．６８ｍｏｌ）と変更し、４０℃で１６時
間反応させることにより平均アリル基数２．０のアリル
化物１２２ｇを得た。
実施例３と同様の操作で、２，２−ビス（４−アミノフ
ェノキシフェニル）プロパンを８２ｇ （０． ２ｍｏ
ｌ）、脱塩酸剤としてトリエチルアミン８１ｇ （０．
８ｍｏｌ）、塩化アリルの滴下量を５５． １ ｇ （
０． ７２ｍｏ ｌ ）と変更し、４０°Ｃで８時間反
応させることにより、平均アリル基数１．８、１００ス
トークス以上／２５°Ｃの粘度のアリル化物９７ｇを得
た。
ェノキシフェニル）プロパンを８２ｇ （０． ２ｍｏ
ｌ）、脱塩酸剤としてトリエチルアミン８１ｇ （０．
８ｍｏｌ）、塩化アリルの滴下量を５５． １ ｇ （
０． ７２ｍｏ ｌ ）と変更し、４０°Ｃで８時間反
応させることにより、平均アリル基数１．８、１００ス
トークス以上／２５°Ｃの粘度のアリル化物９７ｇを得
た。
実施例８
実施例７と同様の操作で、滴下する塩化アリルの量を７
３．５ｇ （０．９６ｍｏｌ）に変更し、４０℃で１６
時間反応させることにより、平均アリル基数２．６のア
リル化物１００ｇを得た。この化合物は１００ストーク
ス以上／２５℃の液状物であった。また、この化合物の
ＦＤ−ＭＳスペクトルおよびＮＭＲスペクトルをそれぞ
れ図−１１および図一ｌ２に示す。
３．５ｇ （０．９６ｍｏｌ）に変更し、４０℃で１６
時間反応させることにより、平均アリル基数２．６のア
リル化物１００ｇを得た。この化合物は１００ストーク
ス以上／２５℃の液状物であった。また、この化合物の
ＦＤ−ＭＳスペクトルおよびＮＭＲスペクトルをそれぞ
れ図−１１および図一ｌ２に示す。
参考例ｌ
実施例Ｉで得られたアリル化合物を表−１に示す配合割
合で、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタンビスマレイミド（住
友化学工業（ＩＩ）製Ｂｅｓｔｌｅｘ■ＢＨ−１３０）
と配合した後、１６００Ｃ−１７０℃で加熱溶融混合し
、脱泡してオーブン中に予めセットしておいた型に流し
込み１５０ｏＣ１時間保持し、ゲル化後、２００℃５時
間保持し、型から取り出して２ｍ厚の硬化物を作成した
。比較として、Ｎ， Ｎ’−ジフェニルメタンビスマレ
イミドと１．３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン（比較参考例１）、１．３−ビス（３一アミノフエノ
キシ）ベンゼン（比較参考例２）、１．４−ビス（４−
アミノフエノキシ）ベンゼン（比較参考例３）、２，２
−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン（比
較参考例４）を１ ： ０．４のモル比で加熱溶融混合
し、２００℃にて５０ｋｇ／ｃｒｌで１時間プレス或型
後、２００℃にて４時間硬化することにより、２ ｍｍ
厚の硬化物を得た。各硬化物の物性を表−１に示す。
合で、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタンビスマレイミド（住
友化学工業（ＩＩ）製Ｂｅｓｔｌｅｘ■ＢＨ−１３０）
と配合した後、１６００Ｃ−１７０℃で加熱溶融混合し
、脱泡してオーブン中に予めセットしておいた型に流し
込み１５０ｏＣ１時間保持し、ゲル化後、２００℃５時
間保持し、型から取り出して２ｍ厚の硬化物を作成した
。比較として、Ｎ， Ｎ’−ジフェニルメタンビスマレ
イミドと１．３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン（比較参考例１）、１．３−ビス（３一アミノフエノ
キシ）ベンゼン（比較参考例２）、１．４−ビス（４−
アミノフエノキシ）ベンゼン（比較参考例３）、２，２
−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン（比
較参考例４）を１ ： ０．４のモル比で加熱溶融混合
し、２００℃にて５０ｋｇ／ｃｒｌで１時間プレス或型
後、２００℃にて４時間硬化することにより、２ ｍｍ
厚の硬化物を得た。各硬化物の物性を表−１に示す。
傘１：ＴＭＡ法による
＊２ ： Ｊ Ｉ Ｓ Ｋ６９１１に準拠本発明のアリ
ル化された芳香族ジアミン化合物とポリマレイミド化合
物からなる組成物は、易加工性であり、実施例１〜８の
原料として用いられた芳香族ジアミン化合物とポリマレ
イミド化合物からなる組或物に比べ、耐熱性、強靭性に
優れていることが分る。
ル化された芳香族ジアミン化合物とポリマレイミド化合
物からなる組成物は、易加工性であり、実施例１〜８の
原料として用いられた芳香族ジアミン化合物とポリマレ
イミド化合物からなる組或物に比べ、耐熱性、強靭性に
優れていることが分る。
参考例２〜９、比較参考例１〜４
実施例１〜８で得られたアリル化された芳香族ジアミン
とＮ，Ｎ’−ジフェニルメタンビスマレイミド（住友化
学工業■製ＢｅｓｔＩｅｘ＠ ＢＨ−１３０）とを表−
２に示す割合で配合し、１５０°Ｃ−１６０℃で加熱溶
融混合し、攪拌しながらｌＯ〜２０分間保温して１５０
℃での粘度が６〜７ポイズのプレポリマーを得た。この
プレポリマー６０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４
０部に溶解してＮ．Ｎ’−ジフェニルメタンビスマレイ
ミドの析出しない樹脂ワニスを得た。該ワニスをガラス
クロス（鐘紡（掬ＫＳ−１６００、アミノシラン処理）
に含浸させ、１６０℃オーブン中でｌＯ〜２０分間熱処
理してプリプレグを得た。
とＮ，Ｎ’−ジフェニルメタンビスマレイミド（住友化
学工業■製ＢｅｓｔＩｅｘ＠ ＢＨ−１３０）とを表−
２に示す割合で配合し、１５０°Ｃ−１６０℃で加熱溶
融混合し、攪拌しながらｌＯ〜２０分間保温して１５０
℃での粘度が６〜７ポイズのプレポリマーを得た。この
プレポリマー６０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４
０部に溶解してＮ．Ｎ’−ジフェニルメタンビスマレイ
ミドの析出しない樹脂ワニスを得た。該ワニスをガラス
クロス（鐘紡（掬ＫＳ−１６００、アミノシラン処理）
に含浸させ、１６０℃オーブン中でｌＯ〜２０分間熱処
理してプリプレグを得た。
プリプレグ６枚と銅箔（古河サーキットホイル（１＠Ｔ
ＴＡ Ｉ処理、３５μ厚）を重ね２００℃、５０ｋｇ／
ｃｄの圧力で２時間プレス成形して、厚さ１ｍｍの銅張
り積層板を得た。この積層板の物性をＪＩＳ−Ｃ−６４
８１に準じて測定し、表−２の結果を得た。
ＴＡ Ｉ処理、３５μ厚）を重ね２００℃、５０ｋｇ／
ｃｄの圧力で２時間プレス成形して、厚さ１ｍｍの銅張
り積層板を得た。この積層板の物性をＪＩＳ−Ｃ−６４
８１に準じて測定し、表−２の結果を得た。
２４０℃曲げ強度の測定には、上記プリプレグ８枚を同
条件で或形した１．６ ｍｍ厚積層板を用いた。
条件で或形した１．６ ｍｍ厚積層板を用いた。
比較参考例５
Ｋｅｒｉｍｉｄｅ＠−６０１（ ｏ−ヌ・プーラン社製
）６０部をＮ．Ｎ−ジメチルホルムアミド４０部に溶解
して得たワニスを参考例ｌと同様な方法でガラスクロス
に含浸、熱処理してプリプレグとし、２００℃、５０ｋ
ｇ／ｃｒｌで２時間プレス或形して銅張り積層板を得た
。各硬化物の物性を表−２に示した。
）６０部をＮ．Ｎ−ジメチルホルムアミド４０部に溶解
して得たワニスを参考例ｌと同様な方法でガラスクロス
に含浸、熱処理してプリプレグとし、２００℃、５０ｋ
ｇ／ｃｒｌで２時間プレス或形して銅張り積層板を得た
。各硬化物の物性を表−２に示した。
表−２の測定結果から、本発明の芳香族アリルアミン化
合物を用いて製造した熱硬化性樹脂の銅張積層板は耐熱
性、接着性に優れていることが判る。
合物を用いて製造した熱硬化性樹脂の銅張積層板は耐熱
性、接着性に優れていることが判る。
図−１、３、５、７、９およびｌ１は実施例で得られた
アリルアミン化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルを表わす。 図−２、４、６、８、ＩＯおよびｌ２は実施例で得られ
たアリルアミン化合物のＮＭＲスペクトルを表わす。 ロ ０ Ｃ４ ０ ０フ ０ Ｃ４ ロ の ロ Ｎ ０ ０フ ロ Ｎ ０ ロ ０ Ｃ４ ０ ０フ ０ ０４ ロ Ｎ
アリルアミン化合物のＦＤ−ＭＳスペクトルを表わす。 図−２、４、６、８、ＩＯおよびｌ２は実施例で得られ
たアリルアミン化合物のＮＭＲスペクトルを表わす。 ロ ０ Ｃ４ ０ ０フ ０ Ｃ４ ロ の ロ Ｎ ０ ０フ ロ Ｎ ０ ロ ０ Ｃ４ ０ ０フ ０ ０４ ロ Ｎ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）下記の一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ａｒは２価の芳香族残基を表わし、Ｒ＿１Ｒ＿
２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は夫々独立にアリル基または水素を
表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４のうち少
なくとも１つはアリル基である。〕で示される芳香族ア
リルアミン化合物。 ２）式〔 I 〕に於ける２価の芳香族残基が、▲数式、
化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等
があります▼である特許請求 の範囲第１項記載の芳香族アリルアミン化合物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16209989A JPH0324042A (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 芳香族アリルアミン化合物 |
| DE69011139T DE69011139T2 (de) | 1989-01-12 | 1990-01-05 | Aromatische Allylanim enthaltende warmhärtende Harzzusammensetzung. |
| EP90400033A EP0378457B1 (en) | 1989-01-12 | 1990-01-05 | Aromatic allyl amine thermosetting resin composition |
| US07/464,228 US5109087A (en) | 1989-01-12 | 1990-01-12 | Aromatic allyl amine thermosetting resin composition |
| US07/806,328 US5329047A (en) | 1989-01-12 | 1991-12-13 | Aromatic allyl amine thermosetting resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16209989A JPH0324042A (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 芳香族アリルアミン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324042A true JPH0324042A (ja) | 1991-02-01 |
Family
ID=15748041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16209989A Pending JPH0324042A (ja) | 1989-01-12 | 1989-06-22 | 芳香族アリルアミン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0324042A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100638623B1 (ko) * | 2001-09-04 | 2006-10-26 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 신규한 방향족 디아민 및 그의 폴리이미드 |
-
1989
- 1989-06-22 JP JP16209989A patent/JPH0324042A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100638623B1 (ko) * | 2001-09-04 | 2006-10-26 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 신규한 방향족 디아민 및 그의 폴리이미드 |
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