JPH03240981A - 鋼板変色防止剤 - Google Patents
鋼板変色防止剤Info
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- JPH03240981A JPH03240981A JP3450490A JP3450490A JPH03240981A JP H03240981 A JPH03240981 A JP H03240981A JP 3450490 A JP3450490 A JP 3450490A JP 3450490 A JP3450490 A JP 3450490A JP H03240981 A JPH03240981 A JP H03240981A
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- Japan
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- acid
- salt
- carboxylic acid
- discoloration
- unsaturated carboxylic
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は鋼板用の変色防止剤、特に薬剤洗浄や電解洗
浄により表面が活性化された鋼板の変色を防止するため
に、洗浄水等に添加するための鋼板変色防止剤に関する
ものである。
浄により表面が活性化された鋼板の変色を防止するため
に、洗浄水等に添加するための鋼板変色防止剤に関する
ものである。
鋼板の種類は多岐にわたり、熱間圧延、冷間圧延、焼鈍
、めっき、塗装などの各工程で製品として出荷される。
、めっき、塗装などの各工程で製品として出荷される。
各々の工程では、鋼板表面を清浄にする目的で、酸洗浄
、アルカリ洗浄等の薬剤洗浄や電解洗浄などが施される
。これらの洗浄後は、表面に付着している不純物を除去
するために、工業用水や純水などにより洗浄（リンス）
される。
、アルカリ洗浄等の薬剤洗浄や電解洗浄などが施される
。これらの洗浄後は、表面に付着している不純物を除去
するために、工業用水や純水などにより洗浄（リンス）
される。
上記洗浄で清浄になった鋼板は１表面が活性化されてい
るため、腐食が起りやすくなっており、製品が発錆によ
り変色を生ずる。発錆、変色した鋼板は製品価値が低下
するのみならず、後工程に対する悪影響、例えばめっき
不良などを引き起す。
るため、腐食が起りやすくなっており、製品が発錆によ
り変色を生ずる。発錆、変色した鋼板は製品価値が低下
するのみならず、後工程に対する悪影響、例えばめっき
不良などを引き起す。
発錆、変色した鋼板は、不良部の切断による製品歩留り
の低下（不良率数％に達する場合がある）や、洗浄のや
り直しによる工程増加により多大な損失を招く。不良品
が発生するのは、主として低速運転時やライン停止時で
ある。これらの対策としては、ルーバーを利用した酸洗
、冷間圧延の連続化や、ＣＡＬ、 ＣＡＰＬと呼ばれる
連続焼鈍設備が実用化されており、上記障害は軽減され
ている。
の低下（不良率数％に達する場合がある）や、洗浄のや
り直しによる工程増加により多大な損失を招く。不良品
が発生するのは、主として低速運転時やライン停止時で
ある。これらの対策としては、ルーバーを利用した酸洗
、冷間圧延の連続化や、ＣＡＬ、 ＣＡＰＬと呼ばれる
連続焼鈍設備が実用化されており、上記障害は軽減され
ている。
しかしながら、全ての場合に設備的に対応できる訳では
なく、例えば高級鋼の製造には、非連続式の電解洗浄が
行われている。この場合は次のコイルを洗浄するのに溶
接が必要になり、通常３〜５分間ラインが停止する。ま
た溶接不良などにより低速運転が余儀なくされる場合が
あり、不良品が発生しているのが現状である。
なく、例えば高級鋼の製造には、非連続式の電解洗浄が
行われている。この場合は次のコイルを洗浄するのに溶
接が必要になり、通常３〜５分間ラインが停止する。ま
た溶接不良などにより低速運転が余儀なくされる場合が
あり、不良品が発生しているのが現状である。
最近このような洗浄水に適用される鋼板変色防止剤が上
布されつつある。この鋼板変色防止剤としては脂肪族ジ
カルボン酸、芳香族カルボン酸、アミノカルボン酸、オ
キシカルボン酸等のアミン塩、もしくはアミン単独、ま
たはヒドラジンなどが使用されており、このうち脂肪族
ジカルボン酸が優れた効果を有するため多用されている
。
布されつつある。この鋼板変色防止剤としては脂肪族ジ
カルボン酸、芳香族カルボン酸、アミノカルボン酸、オ
キシカルボン酸等のアミン塩、もしくはアミン単独、ま
たはヒドラジンなどが使用されており、このうち脂肪族
ジカルボン酸が優れた効果を有するため多用されている
。
しかしながら、このような鋼板変色防止剤は、希釈水と
して水道水や工業用水などを使用すると、水中の硬度成
分と結合して難溶性塩を生成する。
して水道水や工業用水などを使用すると、水中の硬度成
分と結合して難溶性塩を生成する。
この塩は水への溶解度が低いため、鋼板を乾燥する過程
で析出し、鋼板上に白色の残渣として残留する場合があ
る。このため、電解洗浄後直ちに出荷される鋼板につい
ては外観を損なうという問題点があった。
で析出し、鋼板上に白色の残渣として残留する場合があ
る。このため、電解洗浄後直ちに出荷される鋼板につい
ては外観を損なうという問題点があった。
この発明の目的は、上記問題点を解決するため、薬剤洗
浄や電解洗浄により表面が活性化された鋼板の変色を防
止し、製品品質および製品歩留りの向上を可能にすると
ともに、水道水や工業用水を使用しても白色残渣が発生
することのない鋼板変色防止剤を提供することである。
浄や電解洗浄により表面が活性化された鋼板の変色を防
止し、製品品質および製品歩留りの向上を可能にすると
ともに、水道水や工業用水を使用しても白色残渣が発生
することのない鋼板変色防止剤を提供することである。
本発明は、次の鋼板変色防止剤である。
（１）脂肪族ジカルボン酸またはその塩と、不飽和カル
ボン酸の重合体またはその塩とから成る鋼板変色防止剤
。
ボン酸の重合体またはその塩とから成る鋼板変色防止剤
。
（２）脂肪族ジカルボン酸またはその塩と、不飽和カル
ボン酸の重合体またはその塩と、アミンとから成る鋼板
変色防止剤。
ボン酸の重合体またはその塩と、アミンとから成る鋼板
変色防止剤。
本発明で使用する脂肪族ジカルボン酸は、脂肪族炭化水
素にカルボキシル基が２個置換した化合物であり、水酸
基その他の置換基を有していてもよい。このような脂肪
族ジカルボン酸としてはアジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．１０−デカン
ジカルボン酸、１゜１４−テトラデカンジカルボン酸、
１，１８−オクタデカンジカルボン酸などが例示できる
。これらの脂肪族ジカルボン酸の水溶性塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩等の金属塩でもよいが、アミン
塩が好ましい。
素にカルボキシル基が２個置換した化合物であり、水酸
基その他の置換基を有していてもよい。このような脂肪
族ジカルボン酸としてはアジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．１０−デカン
ジカルボン酸、１゜１４−テトラデカンジカルボン酸、
１，１８−オクタデカンジカルボン酸などが例示できる
。これらの脂肪族ジカルボン酸の水溶性塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩等の金属塩でもよいが、アミン
塩が好ましい。
本発明で使用する不飽和カルボン酸の重合体またはその
塩は、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸等の重合性不飽和結合を有する不飽和カルボン酸の
単独重合体、共重合体、もしくはこれらと共重合可能な
他の単量体との共重合体またはそれらのナトリウム塩等
の塩である。
塩は、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸等の重合性不飽和結合を有する不飽和カルボン酸の
単独重合体、共重合体、もしくはこれらと共重合可能な
他の単量体との共重合体またはそれらのナトリウム塩等
の塩である。
共重合可能な他の単量体としては、ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−アリロキ
シ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、イソブチレン等が例示でき、
これらは共重合体中５０モル％以下で共重合される。こ
れらの重合体の分子量は２００〜２０，０００、望まし
くは３００〜１０，０００が好ましい。
アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−アリロキ
シ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、イソブチレン等が例示でき、
これらは共重合体中５０モル％以下で共重合される。こ
れらの重合体の分子量は２００〜２０，０００、望まし
くは３００〜１０，０００が好ましい。
本発明の鋼板変色防止剤は、上記のような脂肪族ジカル
ボン酸またはその塩と、不飽和カルボン酸の重合体また
はその塩とから成り、両者の配合割合は脂肪族ジカルボ
ン酸またはその塩１重量部に対して不飽和カルボン酸の
重合体０．００１〜１重量部が好ましい。
ボン酸またはその塩と、不飽和カルボン酸の重合体また
はその塩とから成り、両者の配合割合は脂肪族ジカルボ
ン酸またはその塩１重量部に対して不飽和カルボン酸の
重合体０．００１〜１重量部が好ましい。
脂肪族ジカルボン酸もしくはその塩および／または不飽
和カルボン酸の重合体もしくはその塩の水溶性が低い場
合には、アミンを配合することにより、水溶性を高める
ことができる。アミンとしてはモノエタノールアミン、
ジェタノールアミン。
和カルボン酸の重合体もしくはその塩の水溶性が低い場
合には、アミンを配合することにより、水溶性を高める
ことができる。アミンとしてはモノエタノールアミン、
ジェタノールアミン。
トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジ
エチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１
−プロパツール、１−アミノ−２−プロパツール等のア
ルカノールアミン、ペンタエチレンへキサミン、テトラ
エチレンペンタミン等のポリエチレンポリアミン、シク
ロヘキシルアミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン等
の脂肪族アミンが使用可能である。これらのアミンは脂
肪族ジカルボン酸または不飽和カルボン酸の重合体と反
応してアミン塩を形成し、それらの水溶性を高める。こ
れらのアミンは脂肪族ジカルボン酸１重量部に対して工
〜５重量部配合するのが好ましい。
エチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１
−プロパツール、１−アミノ−２−プロパツール等のア
ルカノールアミン、ペンタエチレンへキサミン、テトラ
エチレンペンタミン等のポリエチレンポリアミン、シク
ロヘキシルアミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン等
の脂肪族アミンが使用可能である。これらのアミンは脂
肪族ジカルボン酸または不飽和カルボン酸の重合体と反
応してアミン塩を形成し、それらの水溶性を高める。こ
れらのアミンは脂肪族ジカルボン酸１重量部に対して工
〜５重量部配合するのが好ましい。
本発明の鋼板変色防止剤は、上記成分のほか、他の防錆
成分、改質材、その他の添加剤を配合することができる
。
成分、改質材、その他の添加剤を配合することができる
。
本発明の鋼板変色防止剤は、上記各成分を配合すること
により得られ、そのまま洗浄水等に溶解して使用できる
が、予め希釈水に溶解しておくのが好ましい。この場合
各成分をそのまま希釈水に溶解してもよいが、易溶性の
成分、例えばアミンなどを先に溶解し、その後難溶性の
成分を溶解するのが好ましい。
により得られ、そのまま洗浄水等に溶解して使用できる
が、予め希釈水に溶解しておくのが好ましい。この場合
各成分をそのまま希釈水に溶解してもよいが、易溶性の
成分、例えばアミンなどを先に溶解し、その後難溶性の
成分を溶解するのが好ましい。
本発明の鋼板変色防止剤は、酸洗浄、アルカリ洗浄等の
薬剤洗浄または電解洗浄後の各リンス工程の洗浄水に添
加して使用することができる。この場合、洗浄水に対し
て、通常５０−１，０００■八添加するのが有効である
。
薬剤洗浄または電解洗浄後の各リンス工程の洗浄水に添
加して使用することができる。この場合、洗浄水に対し
て、通常５０−１，０００■八添加するのが有効である
。
低速運転時やライン停止時に鋼板が発錆、変色を起す場
所は、一般に薬剤または電解洗浄後の散水部、洗浄水槽
内、洗浄水槽出口以降乾燥前までの間である。従ってこ
のような場所で発生する発錆、変色を防止するためには
、変色防止剤を洗浄水に添加する方法が有効であり、こ
の洗浄水をさらに薬剤または電解洗浄後の散水等に使用
するのが効果的である。
所は、一般に薬剤または電解洗浄後の散水部、洗浄水槽
内、洗浄水槽出口以降乾燥前までの間である。従ってこ
のような場所で発生する発錆、変色を防止するためには
、変色防止剤を洗浄水に添加する方法が有効であり、こ
の洗浄水をさらに薬剤または電解洗浄後の散水等に使用
するのが効果的である。
具体的には、スプレーリンス系の場合、例えばｔ 、
ｏｏｏ〜１０，０００■／Ｑに水希釈した鋼板変色防止
剤を、ラインが停止する約３０秒前からｌ〜５分間洗浄
水に薬注すれば良い。またデイツプリンス系の場合、デ
イツプタンク内に鋼板変色防止剤が常時ｔｏｏ−ｔ、ｏ
ｏｏ■／Ｑの濃度に保持されるように薬注すれば良い。
ｏｏｏ〜１０，０００■／Ｑに水希釈した鋼板変色防止
剤を、ラインが停止する約３０秒前からｌ〜５分間洗浄
水に薬注すれば良い。またデイツプリンス系の場合、デ
イツプタンク内に鋼板変色防止剤が常時ｔｏｏ−ｔ、ｏ
ｏｏ■／Ｑの濃度に保持されるように薬注すれば良い。
このほかの使用方法としては、薬剤または電解洗浄後の
散水部に変色防止剤を塗布または吹きつける方法がある
。例えば変色防止剤を含む洗浄水をポンプアップして噴
震したり、あるいは変色防止剤を直接噴霧するなどの方
法が採用可能である。
散水部に変色防止剤を塗布または吹きつける方法がある
。例えば変色防止剤を含む洗浄水をポンプアップして噴
震したり、あるいは変色防止剤を直接噴霧するなどの方
法が採用可能である。
実施例１
電解洗浄後の冷延鋼板を切断したもの（ＳＰＣＣ−５Ｂ
。
。
６０ｍｍ Ｘ １００ｍｍ Ｘ Ｏ，８ｍ＋＋厚さ）を
試験片とした。この試験片をトルエンによる超音波脱脂
を３０分間行った後、汚れをふきとり、さらに水洗後メ
タノールに浸漬し、ドライヤーで冷風乾燥した。
試験片とした。この試験片をトルエンによる超音波脱脂
を３０分間行った後、汚れをふきとり、さらに水洗後メ
タノールに浸漬し、ドライヤーで冷風乾燥した。
一方、脂肪族ジカルボン酸としてセバシン酸／アミンと
してモノエタノールアミン（ＭＥＡ）／不飽和カルボン
酸の重合体塩としてポリアクリル酸ナトリウム（平均分
子量４，０００）を１５重量部／３０重量部７０．１重
量部の比率で配合し、水道水に溶解した鋼板変色防止剤
を、８０℃に加温した水道水に添加してｓ 、 ｏｏｏ
■／Ｑの濃度となるように希釈し洗浄液を得た。
してモノエタノールアミン（ＭＥＡ）／不飽和カルボン
酸の重合体塩としてポリアクリル酸ナトリウム（平均分
子量４，０００）を１５重量部／３０重量部７０．１重
量部の比率で配合し、水道水に溶解した鋼板変色防止剤
を、８０℃に加温した水道水に添加してｓ 、 ｏｏｏ
■／Ｑの濃度となるように希釈し洗浄液を得た。
この洗浄液に前述の試験片を１分間浸漬した後、８０℃
の水道水を貯えた透明容器中に、下半分が浸漬するよう
に上記試験片を立てかけ、ふたをして５分間放置した。
の水道水を貯えた透明容器中に、下半分が浸漬するよう
に上記試験片を立てかけ、ふたをして５分間放置した。
その後試験片を取出して乾燥し、上記透明容器中で液面
上に突出して、水蒸気に接した部分の発錆状況と、白色
残渣の有無を目視で評価した。
上に突出して、水蒸気に接した部分の発錆状況と、白色
残渣の有無を目視で評価した。
実施例２
ポリアクリル酸ナトリウムの代りに、ポリマレイン酸（
平均分子量５００）を用いた他は、実施例１と同様の方
法、配合で行った。
平均分子量５００）を用いた他は、実施例１と同様の方
法、配合で行った。
比較例１
セバシン酸の代りに安息香酸を用いた他は実施例１と同
様の方法、配合で行った。
様の方法、配合で行った。
比較例２
ポリアクリル酸ナトリウムを用いないで、実施例１と同
様の方法、配合で行った。
様の方法、配合で行った。
実施例３
１、ＩＯ−デカンジカルボン酸／ジエチルエタノールア
ミン（ＤＥＥＡ）／ポリマレイン酸（平均分子量５００
）を１０重量部／３０重量部１０．１重量部の比率で配
合した鋼板変色防止剤を用い、実施例１と同じ方法で行
った。
ミン（ＤＥＥＡ）／ポリマレイン酸（平均分子量５００
）を１０重量部／３０重量部１０．１重量部の比率で配
合した鋼板変色防止剤を用い、実施例１と同じ方法で行
った。
実施例４〜６
１．１０−デカンジカルボン酸／ジェタノールアミン（
ＤＥＡ）／マレイン酸・イソブチレン共重合体（モル比
５０ ／ ５０．平均分子量１０，０００） （実施例
４）、アクリル酸・２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（ＨＥＭＡ）・アクリル酸メチル三元共重合体（モル
比８３／１６／１、平均分子量３，０００） （実施例
５）、アクリル酸・２−ヒドロキシ−３−アリロキシプ
ロパンスルホン酸（）ＩＡＰＳ）共重合体（モル比８０
／２０、平均分子量４，０００）（実施例６）をそれぞ
れ１０重量部／３０重量部１０．１重量部の比率で配合
した鋼板変色防止剤を用い、実施例１と同様の方法で行
った。
ＤＥＡ）／マレイン酸・イソブチレン共重合体（モル比
５０ ／ ５０．平均分子量１０，０００） （実施例
４）、アクリル酸・２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（ＨＥＭＡ）・アクリル酸メチル三元共重合体（モル
比８３／１６／１、平均分子量３，０００） （実施例
５）、アクリル酸・２−ヒドロキシ−３−アリロキシプ
ロパンスルホン酸（）ＩＡＰＳ）共重合体（モル比８０
／２０、平均分子量４，０００）（実施例６）をそれぞ
れ１０重量部／３０重量部１０．１重量部の比率で配合
した鋼板変色防止剤を用い、実施例１と同様の方法で行
った。
比較例３
マレイン酸・イソブチレン共重合体を用いないで、実施
例４と同様の方法、配合で行った。
例４と同様の方法、配合で行った。
比較例４
鋼板変色防止剤を用いないで、水道水のみで同様の試験
を行った。
を行った。
以上の結果を第１表に示した。
本発明の鋼板変色防止剤は、脂肪族ジカルボン酸または
その塩と、不飽和カルボン酸の重合体またはその塩を有
効成分とするため、優れた発錆および変色防止効果が得
られ、製品の品質および製品歩留りが向上するとともに
、水道水や工業用水に適用しても白色残渣が発生するこ
とはない。
その塩と、不飽和カルボン酸の重合体またはその塩を有
効成分とするため、優れた発錆および変色防止効果が得
られ、製品の品質および製品歩留りが向上するとともに
、水道水や工業用水に適用しても白色残渣が発生するこ
とはない。
Claims (2)
- （１）脂肪族ジカルボン酸またはその塩と、不飽和カル
ボン酸の重合体またはその塩とから成る鋼板変色防止剤
。 - （２）脂肪族ジカルボン酸またはその塩と、不飽和カル
ボン酸の重合体またはその塩と、アミンとから成る鋼板
変色防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3450490A JPH03240981A (ja) | 1990-02-15 | 1990-02-15 | 鋼板変色防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3450490A JPH03240981A (ja) | 1990-02-15 | 1990-02-15 | 鋼板変色防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03240981A true JPH03240981A (ja) | 1991-10-28 |
| JPH0480119B2 JPH0480119B2 (ja) | 1992-12-17 |
Family
ID=12416087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3450490A Granted JPH03240981A (ja) | 1990-02-15 | 1990-02-15 | 鋼板変色防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03240981A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| KR19990052237A (ko) * | 1997-12-22 | 1999-07-05 | 이구택 | 디시클로헥실아민 니트라이트를 이용한 냉연강판의 표면 산화방지방법 |
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-
1990
- 1990-02-15 JP JP3450490A patent/JPH03240981A/ja active Granted
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