JPH0324410B2 - - Google Patents
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- JPH0324410B2 JPH0324410B2 JP61159900A JP15990086A JPH0324410B2 JP H0324410 B2 JPH0324410 B2 JP H0324410B2 JP 61159900 A JP61159900 A JP 61159900A JP 15990086 A JP15990086 A JP 15990086A JP H0324410 B2 JPH0324410 B2 JP H0324410B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
〔技術分野〕
この発明は、球状のシリカ粒子の製造方法及び
それによつて得られる該粒子に関する。より詳細
には、この発明は、大多孔性を特徴とし触媒又は
触媒担体として使用することのできる球状シリカ
粒子に関する。 〔従来の技術〕 シリカを主成分とする触媒及び触媒担体は一般
に、表面の気体を内部の活性な中心部に迅速に拡
散させたりその逆方向に拡散させたりする多孔性
を示さなければならない。これが、一般に大多孔
性が要求される理由である。さらにこれら触媒及
び担体は、触媒成分を含浸させた後及びそれらを
使用する方法の条件下でそれらが使用される際に
特に機械的強度が維持されなければならない。 球状のシリカ粒子の製造については種々の方法
が知られている。独国特許第1266741号には、酸
の存在下で珪酸のアルカリ金属塩の溶液と混合さ
せたシリカヒドロゲルのゾルゲル法による製造が
記載されている。この方法においては、前記混合
物の小滴を形成させ、これを非混和性の液体中に
滴下させ、得られる球状物を乾燥させ、次いで〓
焼する。この方法の主な欠点は、実施するのが複
雑で困難であり、そして生成物の製造コストが高
いということ、さらに得られた球状物が水中に浸
す際及び触媒成分を含有する溶液を含浸させる際
に破砕してしまうということである。 また、造粒装置による成形によつてシリカ球を
それほど困難もなく製造する方法がすでに提案さ
れている。独国特許第1187588号には、結合剤と
して酸化マグネシウムを含有させた水性シリカゾ
ルを珪酸塩質及び珪質の充填剤と混合させる方法
が記載されている。このような方法の欠点は結合
剤を使用する必要があること及び得られる多孔度
が不十分であることである。 このように、従来において、十分な大多孔性及
び特に触媒成分の含浸時に十分な機械的強度を示
すシリカ球を経済的な方法で得ることができなか
つた。さらに、前記の方法においては、非珪素系
の結合剤を用いる必要がある。 〔発明の具体的な説明〕 本発明は、十分な大多孔性を示し且つ水又は活
性触媒成分含有溶液中に浸した際にこわれやすく
ならない球状シリカ球の、造粒装置による成形に
よる経費の少ない製造方法を提供するものであ
る。この方法の驚くべき点は、非珪素系の結合剤
やゲル化剤を使用する必要がないということであ
る。 本発明は、実際、造粒装置によりシリカのヒド
ロゾルとシリカのキセロゲル又はエーロゲルとを
成形させることによつて球状シリカ粒子を製造す
る方法であつて、造粒装置を用いて、シリカ含有
率が15〜35重量％であるシリカのヒドロゾルを平
均粒径が５〜25μであるシリカのキセロゲル又は
エーロゲルと共に凝集させ、その際SiO2で表わ
されるヒドロゾルのシリカの量対SiO2で表わさ
れるキセロゲル又はエーロゲルのシリカの量の比
が15〜35％であるようにし、次いで、得られた球
状シリカ粒子を乾燥させることを特徴とする前記
球状シリカ粒子の製造方法に関する。 本発明の方法においては、ヒドロゾルとキセロ
ゲル又はエーロゲルとを造粒装置によつて凝集さ
せる。この装置は、回転造粒機又は粉末及び結合
剤の造粒により球状物を生成せしめる他のあらゆ
る同様の装置であつてもよい。 使用されるシリカのヒドロゾルは、シリカ含有
率が15〜35重量％の間、好ましくは18〜30重量％
の間である。200℃にて乾燥させた後にBET法に
より測定した比表面積は、好ましくは150〜500
m2／ｇの間、より好ましくは300〜450m2／ｇの間
である。使用されるシリカのヒドロゾルは、種々
の方法で得られる。特にこれは、珪酸エステルの
加水分解、珪酸塩溶液の酸による部分中和若しく
は全中和又は珪酸塩溶液のイオン交換処理及び濃
縮によつて製造されている。 ヒドロゾルを構成するシリカ粒子の寸法は、約
100Åより小さいように選ばれる。 本発明の方法において使用されるキセロゲル
は、ラルフ・Ｋ・アイラー（Ralph Ｋ・Iler）の
著書「シリカの化学（The Chemistry of
Silica）」｛ウイレイ・インターサイエンス
（Wiley Interscience）出版｝第463及び533頁
（1978年）に与えられた定義と一致する。このキ
セロゲルは、このアイラーの著書に示されたよう
に、好ましくは珪酸ナトリウムと硫酸との反応に
よつて製造される。 本発明の方法において使用されるエーロゲル
は、前記のアイラーの著書の第537頁以下に与え
られた定義に一致する。 本発明において用いられるシリカのキセロゲル
及びエーロゲルは、平均粒径が５〜25μ、好まし
くは10〜20μの粒子より成る。 この平均粒径の値は、本発明の方法において重
要な要素である。実際、一方で5μ以下では得ら
れる球状粒子が十分な大多孔性を有さず、従つて
触媒としてほとんど有用でなく、他方、25μ以上
では球状粒子が十分な強度を有さないということ
が示されている。大多性と強度との間の折衷点
は、平均粒径が好ましくは15〜2.5μの間のキセロ
ゲル粒子を使用することによつて達成される。 本発明の方法においては、SiO2で表わされる
ヒドロゾル中のシリカの量とSiO2で表わされる
使用されるキセロゲル又はエーロゲル中のシリカ
の量との関係は15〜35％の間である。 キセロゲル又はエアロゲル及びヒドロゾルの凝
集は回転ボールミル、回転造粒機等のような造粒
装置によつて行う。造粒装置中に混合物を滞在さ
せる時間は、好ましくは１〜15分の間である。 凝集の後に、得られた楕円状シリカ粒子を乾燥
させる。乾燥は、好ましくは200〜800℃の間、よ
り好ましくは400〜500℃の間の温度で実施する。 本発明の方法によつて得られる球状シリカ粒子
は、特に触媒又は触媒担体としての用途に適した
大多孔性を示す。この大多孔性はさらに、触媒成
分を高含有率で含浸させ、このため、特に好まし
い触媒活性を得ることができる。この大多孔度は
一般に0.5cm3／ｇであり、0.7cm3／ｇより大きいの
が好ましい。本発明において大多孔度とは、直径
が1000Åより大きい細孔であるものと解される。 本発明に従つて得られる粒子は、特に細孔の分
布及び寸法によつて特徴づけられる。即ちこれら
は、細孔の寸法に対する細孔容積の分布が下記の
通りであるようなものである：
それによつて得られる該粒子に関する。より詳細
には、この発明は、大多孔性を特徴とし触媒又は
触媒担体として使用することのできる球状シリカ
粒子に関する。 〔従来の技術〕 シリカを主成分とする触媒及び触媒担体は一般
に、表面の気体を内部の活性な中心部に迅速に拡
散させたりその逆方向に拡散させたりする多孔性
を示さなければならない。これが、一般に大多孔
性が要求される理由である。さらにこれら触媒及
び担体は、触媒成分を含浸させた後及びそれらを
使用する方法の条件下でそれらが使用される際に
特に機械的強度が維持されなければならない。 球状のシリカ粒子の製造については種々の方法
が知られている。独国特許第1266741号には、酸
の存在下で珪酸のアルカリ金属塩の溶液と混合さ
せたシリカヒドロゲルのゾルゲル法による製造が
記載されている。この方法においては、前記混合
物の小滴を形成させ、これを非混和性の液体中に
滴下させ、得られる球状物を乾燥させ、次いで〓
焼する。この方法の主な欠点は、実施するのが複
雑で困難であり、そして生成物の製造コストが高
いということ、さらに得られた球状物が水中に浸
す際及び触媒成分を含有する溶液を含浸させる際
に破砕してしまうということである。 また、造粒装置による成形によつてシリカ球を
それほど困難もなく製造する方法がすでに提案さ
れている。独国特許第1187588号には、結合剤と
して酸化マグネシウムを含有させた水性シリカゾ
ルを珪酸塩質及び珪質の充填剤と混合させる方法
が記載されている。このような方法の欠点は結合
剤を使用する必要があること及び得られる多孔度
が不十分であることである。 このように、従来において、十分な大多孔性及
び特に触媒成分の含浸時に十分な機械的強度を示
すシリカ球を経済的な方法で得ることができなか
つた。さらに、前記の方法においては、非珪素系
の結合剤を用いる必要がある。 〔発明の具体的な説明〕 本発明は、十分な大多孔性を示し且つ水又は活
性触媒成分含有溶液中に浸した際にこわれやすく
ならない球状シリカ球の、造粒装置による成形に
よる経費の少ない製造方法を提供するものであ
る。この方法の驚くべき点は、非珪素系の結合剤
やゲル化剤を使用する必要がないということであ
る。 本発明は、実際、造粒装置によりシリカのヒド
ロゾルとシリカのキセロゲル又はエーロゲルとを
成形させることによつて球状シリカ粒子を製造す
る方法であつて、造粒装置を用いて、シリカ含有
率が15〜35重量％であるシリカのヒドロゾルを平
均粒径が５〜25μであるシリカのキセロゲル又は
エーロゲルと共に凝集させ、その際SiO2で表わ
されるヒドロゾルのシリカの量対SiO2で表わさ
れるキセロゲル又はエーロゲルのシリカの量の比
が15〜35％であるようにし、次いで、得られた球
状シリカ粒子を乾燥させることを特徴とする前記
球状シリカ粒子の製造方法に関する。 本発明の方法においては、ヒドロゾルとキセロ
ゲル又はエーロゲルとを造粒装置によつて凝集さ
せる。この装置は、回転造粒機又は粉末及び結合
剤の造粒により球状物を生成せしめる他のあらゆ
る同様の装置であつてもよい。 使用されるシリカのヒドロゾルは、シリカ含有
率が15〜35重量％の間、好ましくは18〜30重量％
の間である。200℃にて乾燥させた後にBET法に
より測定した比表面積は、好ましくは150〜500
m2／ｇの間、より好ましくは300〜450m2／ｇの間
である。使用されるシリカのヒドロゾルは、種々
の方法で得られる。特にこれは、珪酸エステルの
加水分解、珪酸塩溶液の酸による部分中和若しく
は全中和又は珪酸塩溶液のイオン交換処理及び濃
縮によつて製造されている。 ヒドロゾルを構成するシリカ粒子の寸法は、約
100Åより小さいように選ばれる。 本発明の方法において使用されるキセロゲル
は、ラルフ・Ｋ・アイラー（Ralph Ｋ・Iler）の
著書「シリカの化学（The Chemistry of
Silica）」｛ウイレイ・インターサイエンス
（Wiley Interscience）出版｝第463及び533頁
（1978年）に与えられた定義と一致する。このキ
セロゲルは、このアイラーの著書に示されたよう
に、好ましくは珪酸ナトリウムと硫酸との反応に
よつて製造される。 本発明の方法において使用されるエーロゲル
は、前記のアイラーの著書の第537頁以下に与え
られた定義に一致する。 本発明において用いられるシリカのキセロゲル
及びエーロゲルは、平均粒径が５〜25μ、好まし
くは10〜20μの粒子より成る。 この平均粒径の値は、本発明の方法において重
要な要素である。実際、一方で5μ以下では得ら
れる球状粒子が十分な大多孔性を有さず、従つて
触媒としてほとんど有用でなく、他方、25μ以上
では球状粒子が十分な強度を有さないということ
が示されている。大多性と強度との間の折衷点
は、平均粒径が好ましくは15〜2.5μの間のキセロ
ゲル粒子を使用することによつて達成される。 本発明の方法においては、SiO2で表わされる
ヒドロゾル中のシリカの量とSiO2で表わされる
使用されるキセロゲル又はエーロゲル中のシリカ
の量との関係は15〜35％の間である。 キセロゲル又はエアロゲル及びヒドロゾルの凝
集は回転ボールミル、回転造粒機等のような造粒
装置によつて行う。造粒装置中に混合物を滞在さ
せる時間は、好ましくは１〜15分の間である。 凝集の後に、得られた楕円状シリカ粒子を乾燥
させる。乾燥は、好ましくは200〜800℃の間、よ
り好ましくは400〜500℃の間の温度で実施する。 本発明の方法によつて得られる球状シリカ粒子
は、特に触媒又は触媒担体としての用途に適した
大多孔性を示す。この大多孔性はさらに、触媒成
分を高含有率で含浸させ、このため、特に好まし
い触媒活性を得ることができる。この大多孔度は
一般に0.5cm3／ｇであり、0.7cm3／ｇより大きいの
が好ましい。本発明において大多孔度とは、直径
が1000Åより大きい細孔であるものと解される。 本発明に従つて得られる粒子は、特に細孔の分
布及び寸法によつて特徴づけられる。即ちこれら
は、細孔の寸法に対する細孔容積の分布が下記の
通りであるようなものである：
以下、実施例は、本発明を例示するためのもの
であり、その範囲を何ら限定するものではない。 例 １ ゲル法によつて得られた、以下の特性：BET
比表面積＝450m2／ｇ、VPT＝72m2／100g、粒子
の平均細孔直径＝12μm：を有するシリカ100Kg
を、回転式PVC製深皿中で、20％SiO2を含有し
BET比表面積400m2／ｇのコロイド状シリカ粒子
の分散液と共に噴霧させることによつて、５〜６
mmの球の形状に凝集させた。 シリカ100Kgを凝集させるのに、20％のシリカ
ゾル106Kgを使用した。即ち、キセロゲル中のシ
リカの量に対するヒドロゾル中のシリカの量の比
は21.2％だつた。 得られた球の特性を、下記の表１に示す。 例 ２ ゲル法によつて得られた合成シリカ100Kgを球
破砕機によつて破砕して、平均直径12〜15μm及
び下記の粒度分布を持つ粒子を得た：
であり、その範囲を何ら限定するものではない。 例 １ ゲル法によつて得られた、以下の特性：BET
比表面積＝450m2／ｇ、VPT＝72m2／100g、粒子
の平均細孔直径＝12μm：を有するシリカ100Kg
を、回転式PVC製深皿中で、20％SiO2を含有し
BET比表面積400m2／ｇのコロイド状シリカ粒子
の分散液と共に噴霧させることによつて、５〜６
mmの球の形状に凝集させた。 シリカ100Kgを凝集させるのに、20％のシリカ
ゾル106Kgを使用した。即ち、キセロゲル中のシ
リカの量に対するヒドロゾル中のシリカの量の比
は21.2％だつた。 得られた球の特性を、下記の表１に示す。 例 ２ ゲル法によつて得られた合成シリカ100Kgを球
破砕機によつて破砕して、平均直径12〜15μm及
び下記の粒度分布を持つ粒子を得た：
【表】
回転式PVC製ボールミル中でこの粉末状シリ
カを、30％SiO2を含有しBET比表面積500m2／ｇ
のコロイド状シリカ粒子の分散液と共に噴霧する
ことによつて粒状化して、４〜６mmの球にした。 シリカ20Kgを粒状化するためにヒドロゾル21Kg
を使用した。これは、シリカヒドロゾル／シリカ
キセロゲルの比＝31.5％に相当する。 得られた球の特性を、下記の表１に示す。 例 ３：比較表 下記の表１には、オイル滴下法によつて製造さ
れ、それぞれカリー・ヒエミー（Kali−Chemie）
社及びシエル（Shell）社よりそれぞれ
「KCSilica Perle AF 125 」及び「Silica
Spheres S970AI 」の商品名で販売されている
シリカ球に関する比較特性をも比較例１，２とし
て示す。
カを、30％SiO2を含有しBET比表面積500m2／ｇ
のコロイド状シリカ粒子の分散液と共に噴霧する
ことによつて粒状化して、４〜６mmの球にした。 シリカ20Kgを粒状化するためにヒドロゾル21Kg
を使用した。これは、シリカヒドロゾル／シリカ
キセロゲルの比＝31.5％に相当する。 得られた球の特性を、下記の表１に示す。 例 ３：比較表 下記の表１には、オイル滴下法によつて製造さ
れ、それぞれカリー・ヒエミー（Kali−Chemie）
社及びシエル（Shell）社よりそれぞれ
「KCSilica Perle AF 125 」及び「Silica
Spheres S970AI 」の商品名で販売されている
シリカ球に関する比較特性をも比較例１，２とし
て示す。
【表】
この表から、本発明による球状物のみが所望の
大多孔度を有し、さらに、これらを水に浸したり
活性触媒成分含有溶液を含浸させたりすることに
よつて損傷されないようにするための耐水性を有
するということが明らかに示される。
大多孔度を有し、さらに、これらを水に浸したり
活性触媒成分含有溶液を含浸させたりすることに
よつて損傷されないようにするための耐水性を有
するということが明らかに示される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 造粒装置によりシリカのヒドロゾルとシリカ
のキセロゲル又はエーロゲルとを成形させること
によつて球状シリカ粒子を製造する方法であつ
て、造粒装置を用いて、シリカ含有率が15〜35重
量％であるシリカのヒドロゾルを平均粒径が５〜
25μであるシリカのキセロゲル又はエーロゲルと
共に凝集させ、その際SiO2で表わされるヒドロ
ゾルのシリカの量対SiO2で表わされるキセロゲ
ル又はエーロゲルのシリカの量の比が15〜35％で
あるようにし、次いで、得られた球状シリカ粒子
を乾燥させることを特徴とする前記球状シリカ粒
子の製造方法。 ２ 前記含有率が18〜30％の間であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 200℃にて乾燥させた後にBET法により測定
したヒドロゾルの比表面積が150〜500m2／ｇの間
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ４ 前記比表面積が300〜450m2／ｇの間であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の方
法。 ５ 使用するシリカのキセロゲル又はエーロゲル
が平均粒径５〜25μの間の粒子から成ることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 前記平均粒径が10〜25μの間であることを特
徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ 乾燥を好ましくは200〜800℃の間、より好ま
しくは400〜500℃の間の温度にて実施することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 細孔寸法に対する細孔容積の分布が下記： 【表】 （ここで、φは細孔直径を表わし、Ｖは示された
直径範囲内における細孔容積を表わす） であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜７
項のいずれかに記載の方法に従つて得られる球状
シリカ粒子。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102114292B1 (ko) * | 2019-03-08 | 2020-05-22 | 센주긴조쿠고교 가부시키가이샤 | 플럭스 회수 장치, 납땜 장치 및 플럭스 제거 방법 |
Families Citing this family (22)
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|---|---|---|---|---|
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| FR2646673B1 (fr) * | 1989-05-02 | 1991-09-06 | Rhone Poulenc Chimie | Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres |
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| US5825762A (en) * | 1996-09-24 | 1998-10-20 | Motorola, Inc. | Apparatus and methods for providing wireless communication to a sectorized coverage area |
| US5877100A (en) * | 1996-09-27 | 1999-03-02 | Cabot Corporation | Compositions and insulation bodies having low thermal conductivity |
| DE19648798C2 (de) * | 1996-11-26 | 1998-11-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Aerogelen durch Oberflächenmodifikation des wäßrigen Gels (ohne vorherigen Lösungsmitteltausch) und anschließender Trocknung |
| DE19718740A1 (de) * | 1997-05-02 | 1998-11-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Granulierung von Aerogelen |
| DE19718741A1 (de) | 1997-05-02 | 1998-11-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Kompaktierung von Aerogelen |
| DE19756633A1 (de) | 1997-12-19 | 1999-06-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur unterkritischen Trocknung von Lyogelen zu Aerogelen |
| DE19801004A1 (de) * | 1998-01-14 | 1999-07-15 | Cabot Corp | Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen kugelförmigen Lyogelen in wasserunlöslichen Silylierungsmitteln |
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| JP2002517585A (ja) * | 1998-06-05 | 2002-06-18 | カボット・コーポレーション | ナノ多孔質相互浸透有機−無機網目構造 |
| US6313061B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-11-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of making frangible spray dried agglomerated supports and olefin polymerization catalysts supported thereon |
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| KR102566292B1 (ko) | 2015-06-05 | 2023-08-10 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 흡착성 바이오프로세싱 정화제와 이의 제조 및 사용 방법 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR918722A (fr) * | 1945-02-17 | 1947-02-17 | Standard Oil Dev Co | Catalyseurs |
| US2698305A (en) * | 1951-03-23 | 1954-12-28 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Process for controlling pore size |
| US3030314A (en) * | 1957-12-11 | 1962-04-17 | California Research Corp | Glazed siliceous catalyst |
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| DE1667430B2 (de) * | 1967-10-14 | 1977-02-03 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Mari | Verfahren zum haerten geformter kieselsaeuregele |
| US3819811A (en) * | 1968-08-06 | 1974-06-25 | Nat Petro Chem | Preparation of silica gels |
| DE1792601A1 (de) * | 1968-09-24 | 1971-11-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von perlfoermigen Kieselsaeure-Katalysatortraegern mit hoher Porositaet |
| GB1285714A (en) * | 1968-11-25 | 1972-08-16 | Bp Chem Int Ltd | Production of silica gels |
| US3975293A (en) * | 1970-06-04 | 1976-08-17 | Produits Chimiques Pechiney-Saint Gobain | Bodies of siliceous gels having large pores and process for preparing same |
| US3935299A (en) * | 1972-05-11 | 1976-01-27 | Andrei Vladimirovich Kiselev | Process for preparation of wide-pore adsorbent for use in chromatography |
| GB1543576A (en) * | 1975-06-10 | 1979-04-04 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst support |
| FR2332234A1 (fr) * | 1975-11-20 | 1977-06-17 | Rhone Poulenc Ind | Corps siliceux agglomeres |
| US4070286A (en) * | 1976-06-15 | 1978-01-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Macroporous microspheroids and a process for their manufacture |
| CS196794B1 (en) * | 1977-09-23 | 1980-04-30 | Dusan Berek | Method of preparation of spherical microelements |
| US4384086A (en) * | 1980-02-06 | 1983-05-17 | Phillips Petroleum Company | Large pore volume olefin polymerization catalysts |
| US4256682A (en) * | 1980-03-05 | 1981-03-17 | W. R. Grace & Co. | Method of preparing silica gel pellets |
| US4548912A (en) * | 1980-04-14 | 1985-10-22 | Ashland Oil, Inc. | Microspherical catalysts |
| NL8200087A (nl) * | 1981-01-19 | 1982-08-16 | Mitsubishi Chem Ind | Werkwijze voor het bereiden van een poreus vuurvast anorganisch oxyde. |
| US4508607A (en) * | 1982-10-18 | 1985-04-02 | W. R. Grace & Co. | Particulate dialytic silica |
| US4599321A (en) * | 1985-01-15 | 1986-07-08 | Chevron Research Company | Process for the manufacture of spherical bodies by selective agglomeration |
| US4649037A (en) * | 1985-03-29 | 1987-03-10 | Allied Corporation | Spray-dried inorganic oxides from non-aqueous gels or solutions |
-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102114292B1 (ko) * | 2019-03-08 | 2020-05-22 | 센주긴조쿠고교 가부시키가이샤 | 플럭스 회수 장치, 납땜 장치 및 플럭스 제거 방법 |
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