JPH03246541A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
、更に詳しくは、迅速処理に適した該感光材料の処理方
法に関する。

〔従来技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理化のため高
塩化銀乳剤を用い、処理温度を高くして、現像処理工程
の時間を短縮する方法は、特開昭５８−９５３４５号、
同５９−２３２３４２号、同６１−７０５５２号、同６
２−２４６０５１号、同６２−２４９１４８号、同６２
−２４６０５５号、特開平１−１９０６０４４号に開示
され、有効な手段と考えられている。この高塩化銀ハロ
ゲン化銀粒子を用いることによって従来３分以上必要と
された発色現像処理時間が１分以下にまで短縮されたが
、総処理時間を効果的に短縮するためには発色現像工程
のみならず漂白定着以降の工程も時間短縮を計る必要が
あった。

また同じく塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用い
て２５秒以下で発色現像処理を行なう迅速処理方法にお
いて全処理工程時間が合計２分以内であることを特徴と
する処理方法が、特開平１１９６０４４号に記載されて
おり、この方法により白地および色素保存の安定性が得
られることを示している。

〔発明が解決しようとする課題］ このように、近年、処理の迅速化の要望により、湿式処
理浴中の処理時間の短縮のみならず、乾燥工程まで含め
た全処理時間を短縮した、トータルな迅速処理システム
の実現が望まれる。

しかしながら、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀感光材
料を用いても、更なる迅速処理のために、感光材料の処
理速度、とくに洗い出し効果の高い漂白定着処理の速度
や水洗及び／又は安定化速度を更に高め、漂白定着処理
から水洗又は安定化浴から成る最終浴処理までの処理時
間（以下ｒＢＳ工程時間」という）を２０〜５０秒と大
巾に短縮すると、処理むらが生じ易くなり、また、水洗
不足や感光材料中に残る残留物の影響から、スティンが
生じ易く、かかるスティンはとくに処理後経時させた場
合に目立つという問題が生ずることが判った。

この処理ムラの発生や処理後のスティン増大の問題は、
驚くべきことに該ＢＳ工程時間を５０秒以下と超短縮し
たときに強く生じ、更に発色現像時間から乾燥時間まで
の全処理時間を１００秒以下としたときに一層顕著とな
ることが判った。

従って、本発明は、上記ＢＳ工程時間が２０〜５０秒、
更には発色現像処理から乾燥処理までの全処理時間が１
００秒以下という画期的超迅速処理を施しても、得られ
る感光材料の経時スティン及び視覚的な濃度むらの発生
を有効に抑制することのできるハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を搬送して発色現像処理、漂白定着処理、水洗及び／又
は安定化処理、次いで乾燥処理する方法において、該感
光材料が支持体上に９０モル％以上の塩化銀を含有する
ことから成るハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含有
し、かつ感光性層および非感光性層のうちの少なくとも
１層がイオン性界面活性剤の少なくとも１種と非イオン
性界面活性剤の少なくとも１種とを含有し、さらに該漂
白定着処理から該水洗又は安定化浴から成る最終浴処理
までの処理時間が２０〜５０秒であり、かつ該発色現像
処理から乾燥処理までの全処理時間が１００秒以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法により効果的に達成されることを見出された。

更に、上記感光材料において、イオン性界面活性剤と非
イオン性界面活性剤とを含有する層以外の感光性層及び
非感光性層のうちの少なくとも１層に、イオン性界面活
性剤の少なくとも１種を含有させることにより、均一な
塗布面状が得られ、経時スティンと濃度むらを視覚的に
更に有効に抑制できることが判った。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に親
水性バインダーからなる写真構成層が複数設けられてい
る。こられの構成層は目的に応じて感光層、中間層、下
塗層、保護層等の種々の機能を有する層からなっている
。これらの機能を十分に発揮させるためにはこれらの機
能を有する素材が種々くりこまれている。例えば、カプ
ラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素安定剤等を挙げ
ることができる。これらの化合物は殆んど疎水性化合物
であって、これらの化合物を感材に繰りこむためには通
常高沸点及び／または低沸点の有機溶媒や疎水性合成高
分子等と共存させて親水性バインダー中に分散される。

この分散剤として界面活性剤が使用される。

界面活性剤は上述のように分散剤（乳化剤）として使用
されるほか、感光材料には塗布時のヌレや消泡、帯電防
止、膜質改良、乾燥防止、すり傷防止、現像促進等々、
性能を改良する効果を賦与する目的で使用される。

また、この目的のために界面活性剤として、アニオン性
、カチオン性、ノニオン性、両性のモノマー、ポリマー
界面活性剤が巾広く用いられている。

前述の感材用素材の分散及び塗布の目的のためには、一
般に、アニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤と
ノニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤と両性
界面活性剤が組合されて使用される。この理由は均一で
微細な分散物の調製、この分散物の保存（経時）安定性
、塗布のヌレ性等によるものである。しかしながら、こ
れらの界面活性剤を多層構成の感光材料のいずれかの層
にどのように含有させるか規定されず、また感光材料の
ハロゲン組成も規定されていない。従って、高塩化銀以
外の他のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料において、
界面活性剤を通常の方法で用いた場合、分散及び塗布に
良好な結果が得られても上記方法で作製した感材を現像
処理したときに、自動現像機で処理したときの処理ムラ
が発生し視覚的に濃度むらが現れたり、処理時に感材に
傷が発生し易くなったり、均一な処理ができなかったり
、得られた色画像の保存性の劣化やスティン増加を起こ
したり、必ずしも満足できるものではなかった。

特開昭６３−６０４４６号にはアニオン性界面活性剤と
ＨＬ　Ｂ　（ｌ（ｙｄｒｏｐｈｉｌｅ　Ｌｉｐｏｐｈｉ
ｌｅ　Ｂａ１ａｎｃｅ）の異なるノニオン性界面活性剤
の少なくとも２種以上との併用により分散性の改良、写
真性に影響のないことが記載されているが、これらの方
法で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料は具体的
ハロゲン組成が規定されず、従って、本発明の如く超迅
速処理した時に強く生ずる前述の処理ムラ及び処理後の
スティン増加は何等解決されるものでないことが判明し
た。

そして種々検討の結果、高塩化銀含有率のハロゲン化銀
乳剤を含有することから成る感光材料において、イオン
性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを１つの層の中
に併用させるという特定的な態様で含有させることによ
り、更にはそれ以外の層にイオン性界面活性剤含有層を
更に設定することにより、驚くべきことに、上記ＢＳ工
程時間を５０秒以下とし、更に乾燥工程まで含めた全処
理時間を１００秒以下と超短縮化した場合につよく問題
となる上記課題を効果的に解決することを見出すに至っ
た。

本発明では、漂白定着方法から水洗又は安定化浴から成
る最終浴処理までの処理時間が２０〜５０秒、好ましく
は２５〜４０秒であり、更に発色現像処理から乾燥処理
までの全処理時間が１００秒以下、好ましくは８０秒以
下である。

ここで、前者の処理時間は、感光材料が漂白定着浴に入
る時間から水洗又は安定化浴から成る最終処理を経て乾
燥削除液処理に入る直前までの時間であり、乾燥削除液
処理を設けない場合には乾燥部に入るまでの時間である
。

また、後者の全処理時間とは、感光材料が発色現像浴に
入る時間から乾燥終点までの時間を表わす。

上記の如き処理時間の短縮は、処理液の温度を上昇させ
たり、処理液の濃度を高くしたり攪拌の効率化を行なう
など通常の迅速化手段を施すことにより行なうことがで
きる。

本発明に係わる感光材料の迅速乾燥の手段は、乾燥部に
乾燥風を吹き付ける方法、赤外線、高周波加熱等２種以
上のエネルギーを付与する方法等いずれの手段でもよい
が、特に、特開平１−１２３２３６号、特願平１−２９
６１４３号記載の効率的吸排気法を取り入れた風乾燥方
式が好ましい。

本発明では、イオン性界面活性剤としてアニオン性、両
性及びカチオン性の界面活性剤を挙げることができ、な
かでも、アニオン及び／又は両性界面活性剤が好ましい
。

本発明において使用されるアニオン性界面活性剤は下記
−股部（Ｗ−Ｉ〕で表わすことができる。

−股部［Ｗ−１） −Ｘ 式中、Ｒは炭素数８以上の置換もしくは無置換のアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリー
ル及びヘテロ環基を表わし、ＸはＣ００Ｍ、　　　ＳＯ
３Ｍ、　　　０３０３Ｍ。

Ｏ １ ０Ｐ　（ＯＭ）ｚ、　；Ｐ　（ＯＭ）を表わし、Ｍは水
素原子、カリウム、ナトリウムまたはアンモニウムを表
わす。置換基としてはアルケニル、アルキニル基の場合
、−０Ｒ２ ＣＯＲ，−ＣＯＯＲ，−ＮＨ３Ｏ□Ｒ９Ｃ０ＮＨＲ，−
３Ｏ２ＮＨＲ，ハロゲン（Ｆ、　　Ｃｆｆ１．　Ｂｒ）
、−ＣＮ、上述のＸである。

ここでＲは上に述べたアルキル、シクロアルキル、アル
ケニル、アリール、ヘテロ環基を表わし、炭素数は１以
上である。アリール及びヘテロ環基の置換基としては、
上述の置換基を含め、アルキル、アリール基などである
。

−ＩｉｌＱ式（ｗ−Ｂで示されるＲ−Ｘにおいて好まし
い化合物はＲが炭素数８以上３０まで（ポリマーは構成
ユニット１単位に対して）のアルキル、アルケニル及び
アリール基である。

以下、化合物の具体例を記載するが本発明はこれらに限
定されるものではない。

Ｗ　Ｉ　　　　　Ｃ＋ｚＨｚｓＣＯＯＮａＷ　　２　　
　　　Ｃ＋ｅＨｚ７ＣＯＯＮａＷ　　３　　　　　Ｃ＋
　＋　Ｈ２３ＣＯＮ　ＣＨ２ＣＯＯＮ　ａＨ３ Ｗ−４Ｃ，、Ｈｚ、Ｃ０ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａＨ３ Ｗ−５Ｃ１，Ｈ２３ＣＯＮＨＣＨＣＯＯＨＣＨ２ＣＨ２
ＣＯＯＨ −６ 平均分子量２０００ ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

Ｎ　ａ　Ｏ：＋　Ｓ　ＣＨＣＯＯＣｓ　ＨＩ　７−９ Ｃ＋　ｒ　ＨＺ　３　ＣＨ＝　ＣＨＣＨｚ　Ｓ　Ｏ２Ｎ
　ａ０ Ｃ＋＋Ｈｚ３ＣＨＣＨｚＣＨｚＳＣ）＋ＮａＨ １ Ｃ＋ｚＨｚｓＯ（ＣＨｚ）ａｓＯ３Ｎａ２ ＣＩ　？　Ｈ：ｌ：ｌ　ＣＯＮ　ＣＨｚ　ＣＨ２Ｓ　Ｏ
３Ｎ　ａ　Ｈ３ ３ ４ −１５ ６ ７ ０（に　　ｔｉ　ｚ）ａ”６Ｕ　３Ｎ　ａＷ−１８ Ｗ−１９ −２０ １ ２ ３ ４ ５ ＣＨｚ　Ｃ００Ｃｂ　ＨＩ　３ ＮａＯｉＳＣＨＣＯＯ（、Ｈ，３ ６ Ｃ＋ｚＨｚｓＯ３ＯｚＮａ −２７ Ｃ＋ａＨ：ｎ０３Ｏ３Ｎａ ８ ９ Ｎａ　０３ＳＯ（ＣｚＨｂＯ）ｔｓ０３Ｎａ０ ロート油 −３１ ２ −３３ サポニン 次に本発明に使用される両性界面活性荊はベタイン型の
化合物が好ましい。その具体的な化合物を下記に示すが
本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。

−３４ Ｗ ５ ６ ７ ＣＨ。

レシチン ｐ＋ｑ＝５ ８ ９ ０ １１３ ＣＨ２ＣＨ，ＯＨ また、本発明における非イオン性界面活性剤は次の一般
式（Ｗ−Ｉ［）及び［：Ｗ−１１１）で表わされるソル
ビタンエステル系化合物である。

−股部〔Ｗ ■〕 式中、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ３は水素原子、炭素原子８
以上のアルキル、アルケニル基を表わし、Ｒ，Ｒ’　、
Ｒ”、Ｒ’は同じであっても異なっていてもよい。但し
同時に水素原子であることはない。

一般式（Ｗ−Ｉ［［） （シ１″１２シ１１２Ｕ）、１Ｆ１ Ｒ４は炭素数８以上のアルキル、アルケニル基を表わし
、ｎは５〜１００の正の整数を表わす。

以下に非イオン性界面活性剤の具体的な化合物を記載す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｗ−４２ソルビタンエステル　Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，＝ＨＲ
＝ｍ　ｏ　ｎ　ｏ　Ｃｒ７Ｈ３３ＨＬ　Ｂ　４．　３Ａ
ｌｔａｓ　　”５ｐａｎ８０” Ｗ−４３ソルビタンエステル　Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，＝ＨＲ
＝ｍＯｎＯＣ＋ｔＨ：＋＋　　ＨＬＢ５．９Ａｌｔａｓ
　　　”５ｐａｎ６２” Ｗ−４４ソルビタンエステル　Ｒ＋、　Ｒｚ、’Ｒ４＝
ＨＲ＝ｍｏｎｏＣ＋ｔＨｚｓ　　ＨＬＢ４゜７Ａｌｔａ
ｓ　　　”５ｐａｎ６０°゛ Ｗ−４５ソルビタンエステル　Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，＝ＨＲ
＝ｍ　ｏ　ｎ　ｏ　Ｃｌ５Ｈ３１ＨＬ　Ｂ　６．　７Ａ
ｌｔａｓ　　　”５ｐａｎ４０°” Ｗ−４６ソルビタンエステル　Ｒ１＋　Ｒ２，Ｒ４＝Ｈ
Ｒ＝ｍＯｎＯＣ＋＋Ｈｚｓ　　ＨＬ８８．６Ａｌｔａｓ
　　”５ｐａｎ２０°′ Ｗ−４７ソルビタンエステル　Ｒ１，ＲＺ＋　Ｒ４＝Ｈ
Ｒ＝ｍ　ｏ　ｎ　ｏ　Ｃｌ７Ｈ３５ＨＬ　Ｂ　３．　７
Ａｌｔａｓ　　　”Ａｒ１ａｃｅｌ”ＣＷ−４８ソルビ
タンエステル　Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，＝ＨＲ＝Ｔｒ　１ｃ１
ｄ（＋ｓ　　　ＨＬＢ２．１Ａｌｔａｓ　　　”５ｐａ
ｎ６５” Ｗ−４９ソルビタンエステル　Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，＝ＨＲ
＝Ｔｒ　ｉ　Ｃ１７Ｈ３Ｓ　　　ＨＬＢ　１．８Ａｌｔ
ａｓ　　　”５ｐａｎ８５°“ Ｗ−５０ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸
エステル　　　（ｎ−１５） Ｗ−５０ポリオキシエチレンソルビタントリステアリン
酸エステル　　（ｎ＝３０） これらの界面活性剤は後述のカラー感材の構成要素に必
要な疎水性素材の分散剤として使用されるが、分散時に
添加使用してもよいが、分散後の塗布時等に分割添加使
用してもよい。

さらに上記の界面活性剤のほかに、カチオン性界面活性
剤などを使用することもできる。

本発明において使用されるアニオン性、両性及び非イオ
ン性界面活性剤は感材を構成する層のいづれにおいても
使用でき、使用する層を限定することはない。

好ましくは本発明に従う少な（とも１種のイオン性界面
活性剤と少なくとも１種の非イオン性界面活性剤とを含
有する層は非感光性層であることが好ましい。更に好ま
しくは、最上層である保護層を除く、すべての非感光性
層に含有することである。

更に、本発明では、上記本発明に従うイオン性界面活性
剤と非イオン性界面活性剤とを含有する層の他に、少な
くとも１種のイオン性界面活性剤を含有する層が少なく
とも１層存在することが好ましい。かかる層も特に限定
的ではないが、感光性層であることが好ましい。更に好
ましくは、感光性層のすべてに含有することである。

本発明において使用されるアニオン性、両性及び非イオ
ン性界面活性剤の使用量は感材１ボ当りアニオン性界面
活性剤は０．０２〜１．０ｇであり、好ましくは０．０
５〜０．７ｇである。両性界面活性側は感材１ｒｒｆ当
り０．００２〜０．１ｇであり、好ましくは０．００５
〜０．０５ｇであり、非イオン性界面活性剤は００ＯＯ
５〜０，５ｇ、好ましくは０．Ｏ１〜０．２ｇの範囲で
ある。

また、本発明のアニオン性、両性及び非イオン性界面活
性剤は同種の界面活性剤を２種以上混合して使用する場
合は如何なる混合割合であってもよいが、イオン性界面
活性剤、特にアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活
性剤とを使用する場合は分散物の調製、調製後の安定製
などから非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏ
ｐｈｉｔｅＬｉｐａｐｈｉｌｅ　Ｂａ１ａｎｃｅ）が、
２〜１８の範囲で任意に単独又は複数種選択して使用す
ることができる。

本発明に従う高塩化銀感光材料で、少くとも１種のイオ
ン性界面活性剤と併用する非イオン性界面活性剤はＨＬ
Ｂ値が５〜１１の範囲から選択する事が好ましく、更に
６〜１０の範囲が特に好ましい。

本発明に係る感光材料の感光層の、水洗処理及び／又は
安定化処理浴から成る最終浴での膨潤度は、乾燥負荷低
減のためには低いほど良いが、効率的水洗及び／又は安
定化処理のためには適度な膨潤が必要であり、１．５〜
４．０の範囲、好ましくは１．５〜３．２、更に好まし
くは１．５〜２．８の範囲であり、又、本発明に係る感
光材料の感光層、非感光性中間層又は保護層の、油溶性
成分とは分散用オイルの和と、バインダーとの重量比は
、高過ぎると軟膜で傷つき易く、その値が最も高い層で
あっても２．０以下、好ましくは１．６以下、更に好ま
しくは１．３以下であり、重層構成の場合すべての層が
、１．３以下であることが特に好ましい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
光材料等の処理に適用することができる。特にカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパーなどプリント用感光材料へ
の適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀カラー写真
感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子は塩化銀を少な
くとも９０モル％以上含有するハロゲン化銀粒子であり
、より好ましくは９５モル％以上、さらに好ましくは９
８モル％以上含有するものである。

上記本発明のハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤
は、塩化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／
又は沃化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは
２モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル
％以下、好ましくは０．５モル％以下である。このよう
な実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子は、少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが好
ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用されることで
ある。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在して
いてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平均粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０゜１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内が好ま
しく、１５％以内がより好ましく、特に好ましくは１０
％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用することが好ましい。また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもった
ものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布
することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、該十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕ　ｆａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これら各種の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明で用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ＋　−（ＲＤ）　ｖｏｌ、　１７６　　Ｉｔｅｍ　
Ｎｏ、１７６４３　（Ｉ、　Ｉ［、Ｉ［［）項（１９７
８年１２月）に記載された方法を用いて調製することが
できる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加側はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、　１７６４３（１９７
８年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、　１８７１６
　（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加側も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 ４　強色増感剤 ５増白剤 ２３頁 同上 ２３〜２４頁 同上 ２４頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ７　カプラー ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止側 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 同上 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 同上 同上 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 同上 ６５０頁左〜右欄 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
　（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　
（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスキ基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許箱２，４０
７，２１０号、同２，８７５゜０５７号および同３，２
６５，５０６号などに記載されている。本発明には、二
当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許箱３
．　４０８゜１９４号、同３，４４７，９２８号、同３
，９３３．５０１号および同４，０２２，６２０号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭５５−１０７３９号、米国特許箱４．４０１，
７５２号、同４，３２６．０２４号、ＲＤ１８０５３　
（１９７９年４月）、英国特許筒１．４２５，０２０号
、西独出願公開第２．２１９９１７号、同２，２６１，
３６１号、同２３２９　５８７号および同２，４３３，
８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイル
アセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性が優れており、一方、α−ヘンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミン基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許箱２，３１１，０８２号、同２゜３４
３．７０３号、同２，６００，７８８号、同第２，９０
８，５７３号、同３，０６２．６５３号、同３，１５２
，８９６号および同３．　９３６゜０１５号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許箱４．３１０，６１９号に記載され
た窒素原子離脱基又は米国特許筒４，３５１，８９７号
に記載されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特許
第７３．６３６号に記載のパラスト基を有する５−ピラ
ゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３，
３６９，８７９号記載のビラヅロヘンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］　　）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９．７４．１号に記載のイミダゾ
［１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましくは欧州特許第１
１９，８６０号に記載のピラゾロ［１゜５−ｂ］　　［
１，２，４］　　）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許筒２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許筒４．　０５
２．２１２号、同４，１４６．３９６号、同４．２２８
，２３３号および同４，２９６，２００号に記載された
酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例
として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例
は、米国特許筒２，３６９．９２９号、同２゜８０１．
１７１号、同２，７７２，１６２号、同２．８９５，８
２６号などに記載されている。湿度および温度に対し堅
牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、そ
の典型例を挙げると、米国特許筒３，７７２，００２号
に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上の
アルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国
特許筒２，７７２，１６２号、同３．　７５８．　３０
８号、同４，１２６，３９６号、同４．　３３４゜０１
１号、同４，３２７，１７３号、西独特許出願第３，３
２９，７２９号および特開昭５９−１６６９５６号など
に記載された２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系
カプラーおよび米国特許筒３，４４６，６２２号、同４
，３３３，９９９号、同４，４５１．５５９号および同
４．　４２７゜７６７号などに記載された２−位にフェ
ニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有
するフェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許筒４３６６２３７号および英国特許
第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が
、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開箱
３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒３，４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．　１０２．　１７３号および米国特許筒４，３６７
．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許筒２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許筒４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第
２，５４１，２７４号および同２，５４１，２３０号な
どに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法については
ＰＣＴ出願番号ＪＰ８７１００４９２号、特開昭６４−
５３７号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約３０°Ｃ〜１５０°Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等を併用してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．　
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートナドなど）、紙などの
可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布
される。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサ
ーチ・ディスクローン＋−１フ６巻、Ｉｔｅｍ　　１７
６４３ＸＶ項（Ｐ、　２７）　Ｘ■項（ｐ、２８）（１
９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
＝（３ヒドロキシプロピル）アニリン、３−メチル４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスフ
レホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することができる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もくし
はリン酸塩のようなｐＨ緩衛剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶媒、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、°四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進側、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムポロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホス酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、−Ｎ’テトラメチレンホスホスン酸、エチレン
ジアミソージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として上げることができる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的である。またこれらの現像液の補充量は、処理するカ
ラー写真感光材料にもよるが、−般に感光材料１平方メ
ートル当たり３１以下でああり、補充液中の臭化物イオ
ン濃度を低減させておくことにより５００ｍ４以下にす
ることもできる。補充量を提言する場合には処理槽の空
気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空
気酸化を防止することことが好ましい。また現像液中の
臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補
充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白定着処漂白定着処理する方法でもよ
い。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白定着することも目的に応じ任意に実施できる。

漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）（Ｉ［［）
、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；°鉄（Ｉ［［）もしくはコバルｌ−（Ｉ［［）の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、１．　３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉｎ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャー隘１７，１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号
に記載のチアプリジン誘導体、米国特許第３．　７０６
．　５６１号に記載の千オ尿素誘導体、特開昭５８−１
６．２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２゜７４８
．４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公
昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５８号、西独
特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３
０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４゜
５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸塩アンモニウムがもつもと広範に使用できる
。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩
、スルフィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が
好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎεｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ、　　２４８
−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、イソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌微学余線「防菌防黴
剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。更に、本発明の感
光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に°よって処理
することもできる。このような安定化処理においては、
特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４，８３４号、
同６０−２２０゜３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアクドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４７号
、および同５８−１１５．４３８号等に記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される。通常は３３°Ｃ〜４５°Ｃの温度が標準的
である。また、感光材料の節銀のために西独特許第２，
２２６，７７０号または米国特許第３，６７４，４９９
号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用い
た処理を行ってもよい。

〔実施例〕

以下、゛本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに
詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液を
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（ｃｐａ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏ　Ｉｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を第１
表に従って界面活性剤を含む１０％ゼラチン水溶液１８
５ｃｃに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、
平均粒子サイズ０．８８μｍのものと０．７０．ｃｚｍ
のものと３＝７混合物（ｉＩモル比）。粒子サイズ分布
の変動係数は０．０８と０．１０、各乳剤とも臭化銀０
゜２モル％粒子表面に局在含有）に下記に示す前悪性増
感色素を銀１モル当り大サイズ乳剤に対しては、それぞ
れ２．０ＸＩＯ−’モル加え、また小サイズ乳剤に対し
ては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増
感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては各
々２．０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
、４．０ＸＩＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６Ｘ１０−’モル）および（ハロゲン化銀１モル当たり
、大サイズ乳剤に対しては７．０ＸＩＯ−５モル、また
小サイズに対しては１．０ＸＩＱ−Ｓモル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズに対しては１．ｌ
Ｘｌ０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ　１０−’−Ｅ／Ｉ／、
２．５Ｘ１０　’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、フテトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モ
ルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　０．１９ｆ＠　媒　（Ｓｏ　　夏　Ｖ−
１）　　　　　　　　　　　　　０．　３５色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　ｏ、０６第二層（混色防止
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ０，８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　　　　　　　０．１２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐ
　ｄ−２）　　　　　　　０．　０３色像安定剤（Ｃｐ
　ｄ−３）　　　　　　　０．　１５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤　
（Ｃｐ　ｄ−５）　　　　　０．　０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−５）　　　　　　　　　０．２４第五層（°赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとの１：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　　　０．２３ゼ
ラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤　（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤　（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤　（Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤　（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １．３３ ０、１７ （ＥｘＹ） イエローカプラー との１： １混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー との１＝１混合吻（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｃｚ　Ｈｓ と ４Ｈ９ と の各々重量で２：４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の ２：４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −（−ＣＨ２−ＣＨ−＋−Ｖ− ＣＯＮＨＣ，Ｈ９（ｎ） 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐ、ｄ−９）色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の ４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ５）溶媒 Ｃ００ＣａＨ１？ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣ，Ｈ，？ （Ｓｏｌｖ ６）溶媒 以上のようにして作成した試料を試料番号０１とする 更に、第１表に従い用いる界面活性剤の種類及び量を変
えた以外は試料０１と同様にして試料０２〜１０を作製
した。

尚、第１表における界面活性剤の種類は前記界面活性剤
の化合物番号で示した。

この時、分散物調製時には、分散時の撹拌等については
十分な配慮をし、分散物の粒子サイズ等は合せた。

このようにして作成した各々の試料に感光針（富士写真
フィルム株式会社ＦＷＨ型、光源の色温度３２００”Ｋ
）を使用し、センシトメトリー用３色分解の階調露光を
与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０　
ＣＭＳの露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用して処理した。

処理時間　　　門−度　　　片−間 カラー現像　　　４０°Ｃ１５秒 漂白定着　　　　４０°Ｃ１０秒 水　　　洗　　　４０°Ｃ１０秒 安　　　定　　　４０°Ｃ１０秒 スクイズ　　　室　温 乾　　燥　　　　５５°Ｃ１８秒 善処理液の組成は以下の通りである。

左立二男慄液　　　　　　　　　　　えＺ文液水　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｆ！エチレンジ
アミンーＮ、　Ｎ、　Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸　１．５ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　０．０１５ｇトリエタノールアミ
ン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（３−ヒドロキ シプロピル）アニリン・２・ Ｐ−１−ルエンスルホン酸 ジエチルヒドロキシルアミン （８０％水溶液） 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ ５ ２ｍｍｏｆ ４．５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） １０００ｍ４２ １０．０５ 渠亘定看液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｍｊ！千オ硫酸アン
モニウム　　　　　　　１００ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム　　　　　　　　　５５ｇエチ
レンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニ
ウム 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ４０ｇ １０００ｍ１ ６．０ 水道水 安定液 ５−クロロ−２−メチル−４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イソチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　０．０１ｇヒドロキシエ
チリデン−１，１ ジボスホン酸（６０％水溶液）　　　１２ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｒｒｌｐＨ（２５°Ｃ）
　　　　　　　　　４．０〜７．０除液処理は感光材料
搬送路を介して、千鳥配置された７個の吸水性ローラー
によるスクイズ処理とし、乾燥工程は、特開平１−２９
６１４３号公報に記載の乾燥装置（乾燥方式Ａ）を使用
した。

カラー現像、漂白定着、水洗、安定化の湿式浴処理時間
は４工程を一体として乾燥工程とは独立して、搬送速度
で変化させた。従って第２表に示す比較例５及び６は、
湿式浴処理時間を実施例１の２倍（発色現像時間３０秒
及びＢＳ工程時間６０秒）とし、比較例７は実施例１の
３倍（発色現像時間４５秒及びＢＳ工程時間９０秒）と
したことを意味する。

全工程（全処理）時間は、上記湿式浴処理時間と乾燥時
間（１８秒）との合計時間として求めた。

各試料における感材の乾燥膜厚は約９μｍ、又油溶成分
と分散用オイルの和とバインダーとの重量比は第１層か
ら第７層までそれぞれ０．７６．０．３２．０．６６．
０．４８．０．８１．０゜４９．０．０２である。また
、該感材の本実施例における安定浴中での膨潤度は２．
０であった。

処理済感光材料は、処理直後及び６０°Ｃ７０％ＲＨで
１か月経時後に、それぞれの試料につき白地部のイエロ
ー反射濃度Ｄｍｉ　ｎ”を測定し、経時後の値から処理
直後の値を差引いて濃度の増分をＤｍｉ　ｎ”として第
２表に示した。

評価 ・視覚的濃度むら 高能登発色部での濃度むらを肉眼で評価◎：全く発生な
しく実用上問題のないレベル） ○：ごくわずかに発生（実用上許容範囲内）Δ：部分的
に発生　　（実用上許容範囲外）×：かなり強く発生　
（） ××：はぼ全面に発生　（） ・経時スティンの評価 ６０°Ｃ７０％１ケ月経時のイエロー反射濃度Ｄｍｉ　
ｎ”の、処理直後の値との濃度差で表示 第２表から、本発明により本発明に従う如き超迅速処理
及び迅速乾燥で、かつ経時スティンが低く、視覚的濃度
むらの生じない良好なカラー感光材料が得られることが
わかる。

更に比較例５〜７から上記の如き経時スティンや視覚的
濃度むらの問題は、ＢＳ工程時間が６０秒以上、更に全
工程時間が１００秒以上となると生じず、この程度の迅
速処理では本発明の試料０１と本発明以外の試料０８と
の間に差が生じないことが判る。

（発明の効果） ハロゲン化銀カラー感光材料の処理によれば、迅速処理
および迅速乾燥を達成し、かつ経時スティンが低く抑え
られ、更に、視覚的濃度むらの生じない優れた高品質の
製品が得られる。

手続補正書 平成２年６月ノθ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を搬送して発色
   現像処理、漂白定着処理、水洗及び／又は安定化処理、
   次いで乾燥処理する方法において、該感光材料が支持体
   上に９０モル％以上の塩化銀を含有することから成るハ
   ロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含有し、かつ感光性
   層および非感光性層のうちの少なくとも１層がイオン性
   界面活性剤の少なくとも１種と非イオン性界面活性剤の
   少なくとも１種とを含有し、さらに該漂白定着処理から
   該水洗又は安定化浴から成る最終浴処理までの処理時間
   が２０〜５０秒であり、かつ該発色現像処理から乾燥処
   理までの全処理時間が１００秒以下であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）該感光材料において、イオン性界面活性剤の少な
   くとも１種と非イオン性界面活性剤の少なくとも１種と
   を含有する層以外の感光性層及び非感光性層のうちの少
   なくとも１層が、イオン性界面活性剤の少なくとも１種
   を含有することを特徴とする請求項（１）記載の処理方
   法。