JPH0833645B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、特にカラー現像液の安定性または
発色性が向上し、また、連続処理時におけるカブリの上
昇が著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を用いたカラー現
像液はカラー画像形成方法において従来から古く使用さ
れており、現在ではカラー写真の画像形成方法において
中心的な役割を果たしている。しかしながら上記カラー
現像液は、空気や金属により非常に酸化されやすく、酸
化された現像液によりカラー画像を形成するとカブリが
上昇したり、感度、階調が変化したり、望ましい写真特
性が得られないことは周知の通りである。

従つて、従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上
する手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミ
ンと亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。
しかしヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが
発生し、カブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは、現
像主薬の競争化合物として作用し、発色性を阻害する等
の欠点を有し、いずれも、好ましい保恒剤とは言い難
い。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するため
に、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例
えば、保恒剤としては、特開昭52-49828号、同59-16014
2号、同56-47038号、及び米国特許第3,746,544号等に記
載の芳香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許第3,615,50
3号や英国特許第1,306,176号記載のヒドロキシカルボニ
ル化合物、特開昭52-143020号及び同53-89425号記載の
α−アミノカルボニル化合物、特開昭54-3532号記載の
アルカノールアミン類、特開昭57-44148号及び同57-537
49号記載の金属塩、等をあげることができる。又、キレ
ート剤としては、特公昭48-30496号及び同44-30232号記
載のアミノポリカルボン酸類、特開昭56-97347号、特公
昭56-39359号及び西独特許第2,227,639号記載の有機ホ
スホン酸類、特開昭52-102726号、同53-42730号、同54-
121127号、同55-126241号及び同55-65956号、等に記載
のホスホノカルボン酸類、その他特開昭58-195845号、
同58-203440号及び特公昭53-40900号等に記載の化合物
をあげることができる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が
不充分であつたり、写真特性に悪影響を及ぼしたりし
て、満足できる結果は得られていない。

特に、公害上及び調液上、有害なベンジルアルコール
を除去したカラー現像液においては、発色性能が劣化す
るのは必至であるが、このような系では、競争化合物と
して作用する保恒剤は著しく発色性を阻害するために、
従来の検討された技術では満足できないものが多い。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー
写真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこ
とは特開昭58-95345号及び同59-232342号に記載されて
いる。このような乳剤を使用する場合には、乳剤の溶解
性が少なく、かつより優れた保恒性能を有する保恒剤が
不可欠であるが、かかる意味でも、満足できる保恒剤は
見い出されていない。

従つて本発明の目的は、第１にカラー現像液の安定性
に優れた処理方法、第２に現像性（例えば発色性）に優
れた処理方法、更に第３には、連続処理時におけるカブ
リの上昇が著しく軽減された処理方法を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光
後芳香族第一級アミン現像主薬の少なくとも一種と芳香
族第一級アミン現像主薬を放出しうるが放出前には実質
的に現像主薬能を有さない化合物の少なくとも一種とを
含有したカラー現像液で処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によつて達成す
ることができた。

本発明に用いられる化合物は、カラー現像液中に存在
している状況下で除々に芳香族第一級アミン現像主薬を
放出もしくは分解する化合物である。ここで現像主薬は
アルカリ性条件によつて放出もしくは分解してもその他
カラー現像液中の成分によつて放出もしくは分解しても
よい。また、酸化反応（例えば空気酸化）によつて現像
主薬を放出してもよい。

後者の場合は、現像液の安定性を一層向上させるので
好ましい。

ここで、カラー現像液に用いる芳香族第一級アミン現
像主薬と放出される現像主薬は同じでも異なつてもよ
い。写真特性上は同じ方が好ましい。

また、「実質的に現像主薬能を有さない」とは、具体
的には併用される芳香族第一級アミン現像主薬に比べて
1/10以下、更には1/100以下の現像主薬能しか有さない
ことを意味する。

本発明に用いられる化合物とは上記の如き構成を有す
る化合物であればいかなるものも用いられるが好ましく
は下記の一般式（Ｉ）によつて表わされる化合物であ
る。

一般式（Ｉ） 式中、R₁、R₂は水素原子又はアルキル基を表わし、R₃
は置換可能な基を表わし、R₄は水素原子、アルキル基又
はアリール基を表わし、X₁は−CO−、−SO₂−、−SO
−、 又は−COCO−から選ばれる２価基を表わし、Y₁は 又は−OR₇（R₅、R₆は水素原子、アルキル基、又はアリー
ル基を表わし、R₇は水素原子又は加水分解反応により水
素原子になりうる基を表わす。）を表わす。ここでR₁と
R₂もしくはR₁とベンゼン環又はR₂とベンゼン環は連結し
て環を形成してもよい。

ｎは０、１、２、３又は４を表わす。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物を以下に詳細に説明
する。

一般式（Ｉ）中、R₁、R₂は水素原子、又は置換もしく
は無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜10、例え
ばメチル、エチル、ブチル、ヘキシル、イソプロピル、
シクロヘキシル、ベンジル、フエネチル）を表わす。置
換基としては例えばアリール基、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルフアモイル基、アリールオ
キシ基、アルキルチル基、アリールチオ基、アシル基、
ニトロ基、シアノ基、ワレイド基、スルホニル基、スル
フイニル基などが挙げられ、置換基が２個以上あるとき
は同じでも異つてもよく、これらの置換基は更に置換さ
れていてもよい。好ましい置換基としてはヒドロキシ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アル
キルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミ
ノ、エチルスルホニルアミノ）、ハロゲン原子（例え
ば、塩素、臭素）、アミド基（例えば、アセチルアミ
ノ）、アミノ基（例えば、無置換アミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ）が好ましい。R₃は置換可能な基を
表わし、具体的置換基としては、ハロゲン原子（例えば
フツ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜10のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜10
のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜10のも
の）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜10のも
の）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜10のも
の）、アリールチオ基（好ましくは、炭素数６〜10のも
の）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜10のも
の）、アミノ基（好ましくは無置換アミノ、炭素数１〜
10のアルキル、または炭素数６〜10のアリール基で置換
した２級または３級アミノなど）、カルボンアミド基
（好ましくは、炭素数１〜10のアルキルカルボンアミ
ド、炭素数７〜10のアリールカルボンアミド）、ウレイ
ド基（好ましくは無置換ウレイド基、炭素数２〜10のア
ルキルウレイド、炭素数７〜10のアリールウレイド）、
カルボキシ基、炭酸エステル基（好ましくは炭素数２〜
10のアルキル炭酸エステル、炭素数７〜10のアリール炭
酸エステル）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜10のアルキルオキシカルボニル、炭素数７〜10のア
リールオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましく
は無置換カルバモイル、炭素数２〜10のアルキルカルバ
モイル、炭素数７〜10のアリールカルバモイル）、アシ
ル基（好ましくは炭素数２〜10のアルキルカルボニル、
炭素数７〜10のアリールカルボニル）、スルホ基、スル
ホニル基（好ましくは炭素数１〜10のアルキルスルホニ
ル、炭素数６〜10のアリールスルホニル）、スルフイニ
ル基（好ましくは炭素数１〜10のアルキルスルフイニ
ル、炭素数６〜10のアリールスルフイニル）、シアノ
基、スルフアモイル基（好ましくは無置換スルフアモイ
ル、炭素数２〜10のアルキルスルフアモイル、炭素数６
〜10のアリールスルフアモイル）、ニトロ基が挙げられ
る。

置換基が２個以上あるときは同じでも異つてもよく、
これらの置換基はさらに置換されていてもよい。

R₄は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基（好
ましくは炭素数１〜10、例えばメチル、エチル、ブチ
ル、ヘキシル、ベンジル、フエネチル）、又は置換もし
くは無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜10、例
えばフエニル、ナフチル）を表わし、置換基としては前
記R₁又はR₂の置換基と同じものが挙げられ、置換基が２
個以上あるときは同じでも異つてもよく、これらの置換
基は更に置換されていてもよい。

X₁は−CO−、−SO₂−、−SO−、 又は−COCO−から選ばれる２価基を表わし、Y₁は 又は−OR₇（R₅、R₆は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表わ
す。アルキル基、アリール基及びその置換基はR₄で挙げ
たものと同義であり、置換基が２個以上あるときは同じ
でも異つてもよく、これらの置換基は更に置換されてい
てもよい。R₇は水素原子、又は加水分解により水素原子
になりうる基を表わし、具体的には （１） エステル結合又はウレタン結合で保護する方
法、即ち、R₇は を表わす。ここでR₈としては置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換のアミノ基が１つの例として挙げられる。

（２） 特開昭57-158,638号に記載のイミドメチン封鎖
基により保護する方法、即ちR₇は を表わす。ここでＪは 又は−SO₂−を表わし、Ｚは最低１個の５員環又は６員
環を有する複素環を完成するのに必要な複数個の原子を
表わす。

又、R₁とR₂、もしくはR₁とベンゼン環又はR₂とベンゼ
ン環は連結して環（例えばR₁とR₂が連結して形成される
環としては例えばピペリジン環、ピロリジン環、モルホ
リン環など、R₁とベンゼン環又はR₂とベンゼン環が連結
して形成される環としては、例えばインドリン環、テト
ラヒドロキノリン環など）を形成してもよく、ｎは０、
１、２、３又は４を表わす。

一般式（Ｉ）中、R₁、R₂の好ましいものは置換もしく
は無置換アルキル基であり、R₃の好ましいものはアルキ
ル基（例えばメチル、エチルなど）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシなど）、ハ
ロゲン（例えば塩素、臭素など）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ、エチルチオなど）などでありR₄の好ま
しいものは水素原子であり、X₁の好ましいものは−CO
−、又は−COCO−であり、Ｙは−NHR₅又は−OHである。

一般式（Ｉ）で表わされるもののうち、特に好ましい
ものは、一般式（II）で表わされるものである。

一般式（II） 式中、R₁、R₂、R₃およびｎは一般式（Ｉ）で挙げたもの
と同義であり、ｎ＝１が好ましく、そのときR₃はベンゼ
ン環に置換する−NHX₂NHY₂に対しオルト位に置換するこ
とが好ましく、R₃としてはアルキル基、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜５）が特に好ましい。R₁、R₂と
しては好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基（好
ましくは炭素数１〜５）である。X₂は−CO−又は−COCO
−の２価基であり、Y₂は−NHR₅又は−OH（R₅は一般式
（Ｉ）で挙げたものと同義であり、好ましくは水素原子
又は置換もしくは無置換のアルキル基であり、特に好ま
しくは水素原子である）を表わす。

本発明の化合物は現像液の安定性を向上させるばかり
でなく、本発明の化合物は現像液中で分解すると芳香族
第一級アミン現像主薬を放出する機能を併せもつため、
現像液中での現像主薬の減少が少なく、従来にない現像
液の安定化を達成することができると考えられる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明はこれに限定されるものではない。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は Organic Functional Group Preparation, Volume II,p.213〜232 Organic Synthesis,Coll.Vol.I,p.450 F.J.Wilson,E.C.Pickering,J.Chem.Soc.,123,394（192
3） N.J.Leonord,J.H.Boyer,J.Org,Chem.,15,42（1950） に記載の合成に準じて合成することができる。

以下に本発明の代表的化合物の合成例を具体的に示
す。

合成例Ｉ（化合物例（Ｉ−５）） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩87g（0.2
モル）とピリジン50mlをアセトニトリル200mlに加え、
氷冷下26.5mlのクロロギ酸フエニル（0.2モル）を滴下
した。さらに、５時間室温で攪拌したのち、水200mlと
酢酸エチル200mlを加え、分液した。酢酸エチル層を水
洗後硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去し油
状物として２−フエノキシカルボニルアミノ−５−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）ア
ミノ〕トルエン（ウレタン化合物）37.6gを得た。次い
で、このウレタン化合物11.3g（0.03モル）を水20ml、
イソプロピルアルコール20ml及びヒドラジン水和物（80
％）9.3g（0.15モル）の溶液に室温下に加え、５時間攪
拌し、析出する白色結晶を得た。

この結晶を別しエタノールより再結晶することで目
的物5.3g（収率53％）を得た。

融点 160〜２℃ 合成例II（化合物例（Ｉ−６）） 水20ml、メタノール20ml、ヒドロキシルアミン塩酸類
10.35g（0.15モル）の溶液に窒素気流下炭酸水素ナトリ
ウム12.8g（0.15モル）を加え、次いで合成例Ｉで得た
ウレタン化合物11.3g（0.03モル）を加えた。この溶液
を50℃約５時間加熱し、析出する白色結晶を得た。この
結晶をエタノールより再結晶し目的物を3.2g（収率32.3
％）得た。

融点 174〜５℃ これら一般式（Ｉ）で表わされる化合物のカラー現像
液への添加量は、カラー現像液１当り0.01〜20g、好
ましくは0.5g〜10gである。次に、芳香族第一級アミン
カラー現像主薬を用いる系において、本発明の化合物と
併用すると好ましい「現像主薬を直接的に安定化する化
合物を安定化する化合物」として次の一般式（VII）〜
（XVI）を挙げることができる。

一般式（VII） 式中、R⁷¹、R⁷²、R⁷³は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環基を
表わす。ここで、R⁷¹とR⁷²、R⁷¹とR⁷³あるいはR⁷²とR⁷³
は連結して含窒素複素環を形成してもよい。

ここで、R⁷¹、R⁷²、及びR⁷³は置換基を有してもよい。
R⁷¹、R⁷²、R⁷³としては特に水素原子、アルキル基が好ま
しい。

VII−１ ＮCH₂CH₂OH)₃ VII−２ H₂NCH₂CH₂OH VII−３ HNCH₂CH₂OH)₂ VII-10 （HOCH₂CH_{2 2}NCH₂CH₂SO₂CH₃ VII-11 HNCH₂COOH)₂ VII-13 H₂NCH₂CH₂SO₂NH₂ VII-14 H₂N-CCH₂OH)₃ ジアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（VIII） 式中、R⁸¹、R⁸²、R⁸³、及びR⁸⁴は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素
環基を表わす。

R⁸⁵は２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基も
しくは複素環基を表わす。

R⁸¹、R⁸²、R⁸³、R⁸⁴としては特に水素原子、アルキル基
が好ましく、R⁸⁵としては特にアルキレン基が好まし
い。

VIII−２ （HOCH₂CH_{2 2}NCH₂CH₂NCH₂CH₂OH)₂ VIII−４ H₂NCH₂CH₂NCH₂CH₂OH)₂ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（IX） 式中、R⁹¹、R⁹²、R⁹³及びR⁹⁴は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素
環基を表わす。

R⁹⁵、R⁹⁶、及びR⁹⁷は２価の有機基を表し、具体的には
前記一般式（VIII）のR⁸⁵と同義である。

X⁹¹及びX⁹²は −Ｏ−、−Ｓ−、−CO−、−SO₂−、−SO−もしくはこ
れらの連結基の組合せで構成される連結基を表わし、R
⁹⁸はR⁹¹、R⁹²、R⁹³、及びR⁹⁴は同義である。ｍは０または
１以上の整数を表わす。

（ｍの上限は特に制限はなく、該化合物が水溶性である
限り高分子量でもよいが通常はｍは１〜３の範囲が好ま
しい） IX−２ （HOCH₂CH_{2 2}NCH₂CH₂OCH₂CH₂NCH₂CH₂OH)₂ 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｘ） （式中、R¹⁰¹はｎ価の有機基を示し、R¹⁰²、R¹⁰³及びR
¹⁰⁴は１価の有機基を示す。R¹⁰²、R¹⁰³及びR¹⁰⁴のうち少
なくとも２つの基が結合して第四級アンモニウム原子を
含む複素環を形成していてもよい。ｎは１以上の整数で
あり、Ｘ は対アニオンを示す。） R¹⁰²、R¹⁰³及びR¹⁰⁴の中で特に好ましい１価基は置換
又は無置換のアルキル基であり、R¹⁰²、R¹⁰³及びR¹⁰⁴の
少なくとも１つがヒドロキシアルキル基、アルコキシア
ルキル基又はカルボキシアルキル基である場合が最も好
ましい。ｎは好ましくは１〜３の整数、より好ましくは
１又は２である。

ニトロキシラジカル類としては下記のものが好まし
い。

一般式（XI） R¹¹¹、R¹¹²それぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表わす。またこれらのアルキル基、アリ
ール基もしくは複素環基は置換基を有していてもよい。
このような置換基としてはヒドロキシ基、オキソ基、カ
ルバモイル基、アルコキシ基、スルフアモイル基、カル
ボキシ基、スルホ基があげられる。複素環基としてはピ
リジル基、ピペリジル基などが挙げられる。

好ましくはR¹¹¹、R¹¹²は置換もしくは無置換のアリー
ル基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基など）で
ある。

（化合物例） アルコール類としては下記のものが好ましい。

一般式（XII） 式中、R¹²¹はヒドロキシ置換アルキル基を表わし、R
¹²²は無置換アルキル基又はR¹²¹と同様の基を表わす。R
¹²³は水素原子またはR¹²²と同様の基を表わす。X¹²¹は
ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、
無置換又はヒドロキシ置換アルキル基、無置換又は置換
の、アミド基、スルホンアミド基を表わす。

一般式（XII）において、X¹²¹はヒドロキシ基、カル
ボキシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が好まし
い。

XII−４ HO−CHCH₂OH)₂ XII−５ （HO−CH_{2 3}COOH XII−６ ＣCH₂OH）_４ XII−７ （HOCH_{2 3}C-CH₃ XII−８ （HOCH_{2 3}C-NHCOCH₃ アルコール類としては下記のものが好ましい。

一般式（XIII） 式中、R¹³¹、R¹³²、R¹³³はそれぞれ水素原子又はアルキ
ル基を表わし、ｎは500までの正の整数を表わす。

R¹³¹、R¹³²、R¹³³が表わすアルキル基としては、炭素数
５以下である場合が好ましく、２以下である場合が更に
好ましい。R¹³¹、R¹³²、R¹³³は水素原子又はメチル基であ
る場合が非常に好ましく、水素原子である場合が最も好
ましい。

ｎは３以上100以下の正の整数である場合が好まし
く、３以上30以下の場合が更に好ましい。

XIII−１ HOCH₂CH₂O₄OH XIII−２ CH₃OCH₂CH₂O₃OH XIII−３ CH₃OCH₂CH₂O₂OCH₃ XIII−５ HOCH₂CH₂OCH₃ XIII−６ C₂H₅OCH₂CH₂O₂OH オキシム類としては下記のものが好ましい。

一般式（XIV） 式中、R¹⁴¹およびR¹⁴²は、それぞれ水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、および置換もしくは無置換
のアリール基を表わす。また、R¹⁴¹およびR¹⁴²は同じで
も異つていても良く、またこれらの基どおしが連結され
ていても良い。

一般式（XIV）においてR¹⁴¹およびR¹⁴²として好まし
いのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキシル
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸
基、およびニトロ基が置換したアルキル基、および無置
換のアルキル基である。

また、一般式（XIV）における炭素数の合計は30以下
である場合が好ましく、更に20以下である場合がより好
ましい。

ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（XV） 式中、X¹⁵¹、X¹⁵²は−CO−、もしくは−SO₂−を表わ
し、R¹⁵¹、R¹⁵²、R¹⁵³、R¹⁵⁴、R¹⁵⁵及びR¹⁵⁶は水素原子、無
置換もしくは置換アルキル基を表わし、R¹⁵⁷は無置換も
しくは置換アルキレン基、無置換もしくは置換アリーレ
ン基及び無置換もしくは置換アラルキレン基を表わす。

m¹、m²、ｎは０又は１を表わす。

XV−６ H₂NSO₂NHSO₂NH₂ 縮環式アミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（XVI） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子
群を表わし、R¹、R²はアルキレン基、アリーレン基、ア
ルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでR¹、R²は互いに同一でも異なってもよい。

一般式（XVI）の中で、特に好ましいものは一般式
（１−ａ）、（１−ｂ）で示される化合物である。

式中、X¹はＮ又はCHを表わす。R¹、R²は一般式（X
VI）におけると同様に定義され、R³はR¹、R²と同様の
基、または を表わす。

一般式（１−ａ）中、X¹はＮである場合が好まし
い。R¹、R²、R³の炭素数は６以下である場合が好ましく、
３以下である場合が更に好ましく、２である場合が最も
好ましい。

R¹、R²、R³はアルキレン基、アリーレン基である場合が
好ましく、アルキレン基である場合が最も好ましい。

式中、R¹、R²は一般式（XVI）におけると同様に定義さ
れる。

一般式（１−ｂ）中、R¹、R²の炭素数は６以下である
場合が好ましい。R¹、R²はアルキレン基、アリーレン基
である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も
好ましい。

一般式（１−ａ）、（１−ｂ）の化合物の中で、特に
一般式（１−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

本発明による一般式（XVI）の化合物は多く市販品を
容易に入手することが可能である。

一般式（VII）〜（XVI）で表わされる化合物のうちで
特に一般式（VII）と（XVI）のものが好ましい。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明
する。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フエニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１当
り好ましくは約0.1g〜約20g、より好ましくは約0.5g〜
約10gの濃度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。しかしながら、本発明のカラー現
像液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。こ
こで「実質的にベンジルアルコールを含有しない」とは
カラー現像液１当たりベンジルアルコールが2ml以下
を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含有
しない場合である。

又、カラー現像液にはその他の保恒剤として、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要
に応じて添加することができる。これらのカラー現像液
への添加量は0g〜20g/l、好ましくは0g〜5g/lであり、
カラー現像液の保恒性が保たれるならば、少ない方が好
ましい。発色性向上のためには亜硫酸イオンは実質的に
含有しない方が好ましく、より具体的には亜硫酸ナトリ
ウム換算で0.5g/l以下、より好ましくは0.2g/l以下であ
る。

また、本発明に用いられるカラー現像液には、本発明
の効果、特に現像液の安定性の点でｐ−アミノフエノー
ル系現像薬を実質的に含有しない場合（より具体的には
1g/l以下、更には0.1g/l以下）が好ましい。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド類、カテコー
ルスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフエニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行つて
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり3l以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによつて液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（III）、
クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（II
I）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸
塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53-9
5,630号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17,129号
（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フイド結合を有する化合物；特開昭50-140,129号に記載
のチアゾリジン誘導体；米国特許第3,706,561号に記載
のチオ尿素誘導体；特開昭58-16,235号に記載の沃化物
塩；西独特許第2,748,430号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭45-8836号記載のポリアミン化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西
独特許第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers第64巻、P.248-253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61-131,632号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15-45℃で20秒−10分、好ましくは25-40℃で30
秒−５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料
は、上記水洗に代り、直接安定液によつて処理すること
もできる。このような安定化処理においては、特開昭57
-8,543号、58-14,834号、60-220,345号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記
載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサ
ーチ・デイスクロージヤー14,850号及び同15,159号記載
のシツフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化
合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53-135,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56-64,339号、同57-14,4547号、および同58-11
5,438号等記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行つてもよい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理なら
ば、いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材
料、カラーポジフイルム、カラーネガフイルム、カラー
反転フイルム等の処理に適用することができるが、好ま
しくは、カラーカプラーが内蔵された内型カラー感光材
料であり、特にステイン部の汚染に敏感なカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等
の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を60モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が80〜100モル％の場合が
特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造時、
保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑える
必要がある場合には、臭化銀を50モル％以上含有する塩
臭化銀乳剤又は臭化粒乳剤（３モル％以下の沃化銀を含
有してもよい）が好ましく、更には70モル％以上が好ま
しい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化
銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜15％が好まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が
異なる相をもつていても、接合構造を有するような多相
構造であつてもあるいは粒子全体が均一な相から成つて
いてもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす。平板粒子の場合は円換算
で表わす。）は、２μｍ以下で0.1μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは1.5μｍ以下で0.15μｍ以上であ
る。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい
が、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値
を平均粒子サイズで割つた値（変動率）が20％以内、特
に好ましくは15％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもつたものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）
な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するもので
もよく、また球状などのような変則的（irregular）な
結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複合
形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特に
長さ／厚みの比の値が５〜８または８以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の50％以上を占める乳剤を用いて
もよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であつ
てもよい。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形
成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型
のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、RESEARCH DISCLOSUR
E vol.170 ItemNo.17643（Ｉ、II、III）項（1978.12）
に記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟
成および分光増感を行つたものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤ
ー第176巻、No.17643（1978.12月）および同第187巻、N
o.18716（1979.11月）に記載されており、その該当個所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
きる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とカツプリング反応して色素を生成しう
る化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリレーチ・デイスクロージヤー（RD）17643（197
8年12月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11月）に引
用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の
四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色
素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカツプリング反応に伴つて現像抑制剤を放出
するDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,
210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに
記載されている。本発明には、二当量イエローカプラー
の使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,44
7,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭55-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,3
26,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイ
スクロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24
230（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ
〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,8
60号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾー
ルは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイル
プロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトー
ル系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記
載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプ
ラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げ
ると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール
核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同
第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、
同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特
願昭58-42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ
置換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−
Ｉ）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を用
いることにより、カブリが少なく良好な写真性を得るこ
とができる。この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−Ｉ）について以下に詳述する。

一般式（Ｃ−Ｉ） （式中、R³¹はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す。R³²はアシルア
ミノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す。R³³は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。またR³³は、R³²と結合して環を形成していて
もよい。Z³¹は水素原子、ハロゲン原子または芳香族１
級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可
能な基を示す。） 一般式（Ｃ−Ｉ）においてR³¹の炭素数１−32のアル
キル基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル
基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリ
ール基としては例えば、フエニル基、ナフチル基などが
挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、
２−フリル基などが挙げられる。

R³¹がアミノ基の場合には、特に置換基を有していて
もよいフエニル置換アミノ基が好ましい。

R³¹は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルま
たはアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシル
オキシ基、メトキシエトキシ基、フエニルオキシ基、2,
4−ヂ−tert−アミルフエノキシ基、３−tert−ブチル
−４−ヒドロキシフエニルオキシ基、ナフチルオキシ基
など）、カルボキシ基、アルキルまたはアリールカルボ
ニル基（例えば、アセチル基、テトラデカノイル基、ベ
ンゾイル基など）、アルキルまたはアリールオキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、フエノキシ
カルボニル基、など）、アシルオキシ基（例えば、アセ
チルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、スルフアモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルスルフアモイル基、Ｎ−オ
クタデシルスルフアモイル基など）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−ド
デシルカルバモイル基など）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フ
エニルアミノカルボニルアミノ基など）、イミド基（例
えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から
選ばれた置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてZ³¹は、水素原子またはカ
ツプリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン
原子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メト
キシカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキ
シ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオ
キシ基（例えば、４−クロロフエノキシ基、４−メトキ
シフエノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基など）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホ
ニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア
ミド基（例えば、シクロロアセチルアミノ基、メタンス
ルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例え
ば、フエノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もし
くは芳香族チオ基（例えば、フエニルチオ基、テトラゾ
リルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシンイミド
基、ヒダントイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、１
−ピラゾリル基、１−ベンツトリアゾリル基など）、芳
香族アゾ基（例えば、フエニルアゾ基など）などがあ
る。これらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいても
よい。

一般式（Ｃ−Ｉ）のR³¹または、R³²で二量体または、
それ以上の多量体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラーの具
体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもので
はない。

上記一般式（Ｃ−Ｉ）で表わされるシアンカプラー
は、特開昭59-166956号、特公昭49-11572号などの記載
に基づいて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このような色素拡散性
カプラーは、米国特許第4,366,237号および英国特許第
2,125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許第96,570号および西独出願公開第3,234,533号には
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量
体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号お
よび同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マ
ゼンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号お
よび米国特許第4,367,282号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要
とされる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なつた二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は、米国特許第2,322,027号な
どに記載されている。また、ラテツクス分散法の工程、
効果、含浸用のラテツクスの具体例は、米国特許第4,19
9,363号、西独特許出願（OLS）第2,541,274号および同
第2,541,230号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられてい
るプラスチツクフイルム、（硝酸セルロース、酢酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの
可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布
される。支持体及び塗布方法については、詳しくは、RE
SEARCH DISCLOSURE 176巻 Item 17643XV項（P.27）XVII
項（P.28）（1978年12月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられ
る。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤
層に形成された色素画像を鮮明にするものであり、この
ような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。

（実施例） 以下に実施例により本発明を例証する。

（実施例１） カラー現像液として、下記処方の処理液を作成した。

カラー現像液 化合物（Ａ）（本発明の化合物等）第１表に記載 化合物（Ｂ）（併用化合物）第１表に記載 亜硫酸ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30g EDTA・2Na 1g 塩化ナトリウム 1.5g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチル〕−アニリン・硫酸塩5.0g 増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系 チバガイギー
製UVITEX-CK） 3.0g 水を加えて 1000ml pH 10.05 このようにして調整したカラー現像液の試料（No.1〜
20）を試験管に開口率（開口面積／試料体積）が0.04cm
^-1になるようにそれぞれ入れ、35℃にて６週間放置し
た。６週間経過後、蒸発による減少分を蒸留水にて補正
し、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の残存率を液体
クロマトグラフイーにより測定計算した。

第１表から明らかなように、ヒドロキシルアミン及び
ジエチルヒドロキシルアミン単独使用時（試料No.1、
２）に対して、トリエタノールアミンあるいは、亜硫酸
ナトリウムのごとき化合物を添加することで上記の現像
主薬の残存率は、改良されるものの十分とは言えない
（試料No.3、４、５）。

しかしながら、試料No.6〜26から明らかなように、一
般式（Ｉ）で表わされる化合物を使用することにより、
現像主薬の残存率が著しく向上し、カラー現像液の保恒
性が改良されることがわかる。更に一般式（VII）〜（X
VI）の化合物を併用することで、その効果は一層向上
し、特にVII−１、XVI−１、XVI−７の併用が好まし
い。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ExY−１）および（ExY−２）各々
10.2g、9.1gおよび色像安定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸エ
チル27.2ccおよび高沸点溶媒（Solv−１）7.7cc（8.0
g）を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤EM1及びEM2と
を混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調
節し第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗
布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM1） ……0.13 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM2） ……0.13 ゼラチン ……1.86 イエローカプラー（ExY−１） ……0.44 イエローカプラー（ExY−２） ……0.39 色像安定剤（Cpd−１） ……0.19 溶媒（Solv−１） ……0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン ……0.99 混色防止剤（Cpd−３） ……0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM3） ……0.05 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM4） ……0.11 ゼラチン ……1.80 マゼンタカプラー（ExM−１） ……0.39 色像安定剤（Cpd−４） ……0.20 色像安定剤（Cpd−５） ……0.02 色像安定剤（Cpd−６） ……0.03 溶媒（Solv−２） ……0.12 溶媒（Solv−３） ……0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.60 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−９＝3/2/6:重量
比） ……0.70 混色防止剤（Cpd−10） ……0.05 溶媒（Solv−４） ……0.27 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM5） ……0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM6） ……0.16 ゼラチン ……0.92 シアンカプラー（第２表参照） ……0.32 色像安定剤（Cpd−8/Cpd−9/Cpd-12＝3/4/2:重量比）
……0.17 分散用ポリマー（Cpd-11） ……0.28 溶媒（Solv−２） ……0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ……0.54 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−9/Cpd-12＝1/5/3:重量
比） ……0.21 溶媒（Solv−２） ……0.08 第七層（保護層） ゼラチン ……1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） ……0.17 流動パラフイン ……0.03 また、この時、イラジエーシヨン防止用染料として
は、（Cpd-13Cpd-14）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールＢ（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、コハク酸エステル及びMagefacxF-120（大日
本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、（Cpd-15,16）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリクレジルホスフエート Solv−３ トリオクチルホスフエート Solv−４ トリノニルホスフエート 第２表に示したように、シアンカプラーを各々変更し
たカラー印画紙を作成した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程
で処理した。処理工程 温 度 時間 カラー現像 38℃ １分40秒 漂白定着 30〜34℃ １分00秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 50秒 （リンス→へのタンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml 本発明の化合物Ａ（本発明の化合物） 第２表参照 併用化合物Ｂ 第２表参照 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.0g ニトリロ三酢酸 2.0g ベンジルアルコール 第２表参照 ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 第２表参照 臭化カリウム 0.5g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（WHITEX4、住友化学製） 1.5g 水を加えて1000ml pH10.25 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 200ml 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 60g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 7.00 リンス液 ベンゾトリアゾール 1.0g エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホ
スホン酸 0.3g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 7.50 一方、上記のカラー現像液の一部を１のビーカにと
り開放系で30℃で40日間放置した後この経時液を用い上
記処理工程にて処理した。

この40日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液（新鮮
液）を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性を第
２表に示した。

写真性は、シアン濃度でのDmin及び階調の２点で表わ
した。

Dminは最小濃度を表わし、階調は濃度0.5を表わす点
から、logEで0.3高露光側の濃度点までの濃度変化で表
わした。

比較例No.1〜３においては、現像液の経時において写
真特性が著しく変化する。しかしながら本発明において
は写真特性の変化が小さく、特に好ましいシアンカプラ
ーを用いた場合、及びベンジルアルコールや亜硫酸ナト
リウムの添加量が少ない場合に、特に良好な結果を得る
ことができる。

実施例２において、リンス液をカルシウム、マグネシ
ウム各々3ppm以下のイオン交換水に変更して、同様に処
理したところ、本発明において、良好な写真特性が得ら
れた。

実施例３ 実施例２のNo.13、15、18において用いた化合物Ｉ−
５の代りに Ｉ−１ Ｉ−２ Ｉ−13 Ｉ−16 Ｉ−20 Ｉ−21 Ｉ−25 Ｉ−30 を用いて同様に試験しても同様に良好な写真特性が得ら
れる。

実施例４ 実施例２のNo.18においてシアンカプラーＣ−３の代
りに Ｃ−６ Ｃ−９ Ｃ−12 Ｃ−16 Ｃ−21 Ｃ−25 を用いて同様に試験しても同様に良好な写真特性が得ら
れる。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ExY−１）19.1gおよび色像安定剤
（Cpd−２）4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび高沸点溶媒
（Solv−１）7.7cc（8.0g）を加え溶解し、この溶液を1
0％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10
％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤EM7及びEM8とを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。
第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

また、増粘剤としては（Cpd−１）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（TiO）と青味染
料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM7） 0.15 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM8） 0.15 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY−１） 0.82 色像安定剤（Cpd−２） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−３） 0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM9） 0.12 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM10） 0.24 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM−１） 0.39 色像安定剤（Cpd−４） 0.25 色像安定剤（Cpd−５） 0.12 溶媒（Solv−２） 0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−7/Cpd−８＝3/2/6:重量
比） 0.70 混色防止剤（Cpd−９） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.42 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM11） 0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（EM12） 0.16 ゼラチン 0.92 シアンカプラー（ExC−１） 1.46 シアンカプラー（ExC−２） 1.84 色像安定剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd-10＝3/4/2:重量比）
0.17 分散用ポリマー（Cpd-11） 0.14 溶媒（Solv−１） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−8/Cpd-10＝1/5/3:重量
比） 0.21 溶媒（Solv−４） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 また、この時、イラジエーシヨン防止用染料として
は、（Cpd-12、Cpd-13）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールXC（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、コハク酸エステル及びMagefacxF-120（大日
本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、（Cpd-14、15）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ExY−1:実施例２のExY−２に同じ ExS−2:実施例２のExS−３に同じ ExS−4:実施例２のExS−４に同じ ExS−5:実施例２のExS−５に同じ Cpd−1:実施例２のCpd−２に同じ Cpd−2:実施例２のCpd−１に同じ Cpd−3:実施例２のCpd−３に同じ Cpd−4:実施例２のCpd−４に同じ Cpd−6:実施例２のCpd−７に同じ Cpd−7:実施例２のCpd−８に同じ Cpd−8:実施例２のCpd−９に同じ Cpd−9:実施例２のCpd-10に同じ Cpd-10:実施例２のCpd-12に同じ Cpd-11:実施例２のCpd-11に同じ Cpd-14:実施例２のCpd-15に同じ Cpd-15:実施例２のCpd-16に同じ Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリオクチルホスフエート Solv−３ トリノニルホスフエート Solv−４ トリクレジルホスフエート 使用したゼラチンは全て、等電点5.0のアルカリ処理
ゼラチンを用いた。この試料を２−Ａとした。

得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化
させた下記処理工程にて処理した。

処理工程 温 度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定 １ 35℃ 30秒 安定 ２ 35℃ 30秒 安定 ３ 35℃ 30秒 乾燥 70〜80℃ 60秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。
用いた各処理液は以下の通りである。

カラー現像液 添加物Ｃ（併用化合物） 第３表参照 添加物Ｄ（本発明の化合物） 第３表参照 亜硫酸ナトリウム 第３表参照 炭酸カリウム 30g エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホ
スホン酸 3.1g 塩化ナトリウム 1.5g カラー現像主薬（実施例２に同じ） 0.01モル 螢光増白剤 UVTEX-CK チバガイギー社製（4,4′−
ジアミノマチルベン系）チバ社製） 3.0g 水を加えて 1000ml pH 10.05 漂白定着液 EDTA Fe（III）NH₄・2H₂O 60g EDTA・2Na・2H₂O 4g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16g 臭化アンモニウム 30g 氷酢酸 7g 水を加えて 1000ml pH 5.5 安定液 ホルマリン（37％） 0.1ml １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホルホン酸（60
％） 1.6ml 塩化ビスマス 0.35g アンモニア水（26％） 2.5ml ニトリロ三酢酸・3Na 1.0g EDTA・4H 0.5g 亜硫酸ナトリウム 1.0g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
ホン 50mg 水を加えて 1000ml 実施例２と同様にして新鮮液及び経時液での写真特性
の変化を求め、結果を第３表に示した。

本発明に基づけば、処理液経時による写真特性の変化
が小さい。

（実施例６） 実施例５において、安定液のカルシウム、マグネシウ
ム各々3ppm以下のイオン交換水に変更して、同様に処理
したところ、本発明において、良好な写真特性が得られ
た。

実施例７ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面
ポリエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。
各層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。す
なわちイエローカプラー200g、退色防止剤93.3g、高沸
点溶媒（ｐ）10g及び溶媒（ｑ）5gに、補助溶媒として
酢酸エチル600mlを加えた混合物を60℃に加熱溶解後、
アルカノールＢ（商品名、アルキルナフタレンスルホネ
ート、デユポン社製）の５％水溶液330mlを含む５％ゼ
ラチン水溶液3,300mlに混合した。次いでこの液をコロ
イドミルをもちいて乳化してカプラー分散液を作製し
た。この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し、青感性乳
剤層用増感色素及び１−メチル−２−メルカプト−５−
アセチルアミノ−1,3,4−トリアゾールを加えた乳剤1,4
00g（Agとして96.7g、ゼラチン170gを含む）に添加し、
更に10％ゼラチン水溶液2,600gを加えて塗布液を調製し
た。第２層〜第７層の塗布液は、表Ｃの組成に従い第１
層に準じて調製した。

ｎ ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール ｏ ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフ
エニル）ベンゾトリアゾール ｐ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ｑ ジブチルフタレート ｒ 2,5−ジ−tert−アミルフエニル−3,5−ジ−tert−
ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ 2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン ｔ 1,4−ジ−tert−アミル−2,5−ジオクチルオキシベ
ンゼン ｕ 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブ
チルフエノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−3,3′−ジスルフオプロピルセレナシアニンヒドロ
オキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジフ
エニル−3,3′−ジスルフオエチルオキサカルボシアニ
ンヒドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−５−メトキシ−9,9′
−（2,2−ジメチル−1,3−プロパノ）チアジカルボシア
ニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−
1,3,4−トリアゾール またイラジエーシヨン防止染料として下記の物を用い
た。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−
（３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナト
フエニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−
ジ−カリウム塩 N,N′−（4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ−3,7
−ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイル）ビス（ア
ミノメタンスルホナート）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として1,2−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

以上のようにして得られた多層カラー印画紙を像様露
光後、下記処理工程にて連続処理した。

処理工程 温 度 時間 補充量 カラー現像 38℃ ３分30秒 160ml/m² 漂白定着 30℃ １分30秒 100ml/m² リンス 30℃ 40秒 リンス 30℃ 40秒 リンス 30℃ 40秒 200ml/m² 乾燥 60〜70℃ 50秒 リンスはリンスからへの３タンク向流方式とし
た。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） EDTA Fe（III）NH₄・2H₂O 60g EDTA・2Na・2H₂O 4g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16g 氷酢酸 7g 水を加えて 1000ml pH 5.5 リンス液（タンク液と補充液は同じ） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン 40g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 10g ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン 10mg 塩化ビスマス（40％） 0.5g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸（40％）
1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.5g 蛍光増白剤UVTEX-CK チバガイギー社製（4,4′−ジ
アミノスチルベン系） 1.0g アンモニア水（26％） 2.0ml 水を加えて 1000ml KOHにて pH7.5 連続処理（ランニングテスト）は、カラー現像液のタ
ンク容量（20l）の３倍量補充するまで各条件で行なつ
た。そしてランニング処理スタート時およびランニング
処理終了時のDmin及び階調部のＢ濃度の変化を富士式自
記濃度計にて測定した。さらに、ランニング処理終了時
のサンプルを80℃（５〜10RH）で１ケ月間放置した後、
再びDmin部のDmin濃度の変化を測定した。

得られた写真性の変化の結果を第４表に示す。

本発明によれば、ランニングに伴う写真特性の変化が
小さく、又、処理後経時によるイエローステインの上昇
も少ない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後
   芳香族第一級アミン現像主薬の少なくとも一種と芳香族
   第一級アミン現像主薬を放出しうるが放出前には実質的
   に現像主薬能を有さない化合物の少なくとも一種とを含
   有したカラー現像液で処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。