JPH03255013A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、新規な化粧料に関し、詳しくはクエルセチン
配糖体を配合した化粧料であって、クエルセチン配糖体
の紫外線吸収力の働きにより、紫外線による皮膚の炎症
を抑制し、メラニン色素の生成による皮膚の黒化を予防
しうる新規な化粧料に関する。

（ロ）従来の技術 皮膚が強い太陽光線に長時開−されると、急性の炎症を
起こし、紅斑や水泡を生じる。この現象は、サンバーン
と呼ばれている。さらに、炎症とは別に太陽光線により
、メラニン色素の生成が促進され、皮膚が暗色化、すな
わち黒化する。この現象をサンターンという。サンバー
ンは、波長３２０ｎｍ以下の紫外線により引き起こされ
るが、２９０ｎｍ以下の紫外線は、成層圏のオゾン層や
大気圏の浮遊じんあいなどにより吸収されるので、地上
では２９０−３２０ｎｍの中波長の紫外線（以下、ＵＶ
−Ｂという）に起因している。一方、サンターンは、３
２０〜４００ｎｍにわたる長波長紫外線（以下、ＵＶ−
Ａという）および一部可視光線によって引き起こされる
。その池、長期間の日光暴露による菱形皮膚、Ｆａｖｒ
ｅ−Ｒａｃｈｏｕｃｈｏｔ症候群等の慢性反応がある。

また、紫外線により発癌のイニシエーシヨンや皮膚の免
疫能の低下等か知られている。また、紫外線の皮膚への
急性反応、慢性反応等の有毒性ら明らかになりつつあり
、紫外線暴露は、夏期のみならず年間を通した問題とな
り、またフロンによるオゾン層破壊にとらなう紫外線の
増加が問題となっている。太陽光線による皮膚の炎症防
止および美容の維持の観点から、これらの防止法につい
て、種々の方法が提案されている。

皮膚の炎症を防ぎながら日光浴により日焼けをしたいと
いう願望がある。この願望を満たすため、ザンバーンの
原因となる太陽光線中のｔＪＶ−Ｂをカットする法とし
て、紫外線吸収剤が用いられる。

上記ＵＶ−Ｂの吸収剤として、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ
−アミノ安ｅ、香酸エチル、ｐ−ンメヂルアミノ安息香
酸アミル、ｐ−アミノ安９、香酸グリセリンなどのベラ
アミノ安息香酸系化合物、サリチル酸エヂレングリコー
ル、ザリチル酸フェニル、ザリヂル酸Ｌｅｒｔ−ブチル
フェニル、サリチル酸メンデルなどのサリチル酸系化合
物及びケイ皮酸ベノンル、２．５−ジイソプロピルケイ
皮酸メチル、４メトキノケイ皮酸−２−エトキシエチル
なとのケイ皮酸系化合物なとが例示される。ザノバーン
防止剤としてのこれらの化合物は、ＵＶ−ＢＩ域の約３
１０ｎｍ付近に紫外線極大吸収波長を持つのが特徴であ
る。

一方、最近では野外スポーツが盛んになり、四季を通じ
て太陽光線に曝され、皮膚が黒化する機会が多い。日焼
けを防ぎ、色白の美肌ていたいとの願望ら強く、この欲
求を満たすべきサンターンの防止法についてら検討され
、２−ヒドロキシ−４メトキシヘンシフエノン、２，２
．４．４−　　テトラヒドロキンベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキンベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸、２．２−ジヒドロキン−４，４゛−ジメトキンベ
ンゾフエノン−５−スルボン酸ナトリウムなどの２８０
〜２９０ｎｍと３２０〜３３０ｎｍに極大吸収を持つベ
ンゾフェノン系− 化合物及び２−（２−ヒドロキン−５−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾールなどの約３００ｎｍと約３４０ｎ
ｍ付近に極大吸収を有するアゾール系化合物などのＵＶ
−Ａ吸収剤が提案されている。また、ルチンやクエルセ
チンを２．３−ジヒドロキシプロピルまたはホスフェー
ト誘導体として水溶性を向上させてＵＶ−Ａ吸収剤とし
て配合する試みが行われている（特開平１−３０８４７
６号）。

これらの合成紫外線吸収剤以外に、天然物を起源とした
紫外線吸収剤として、ウンベリフェロン：別名７−ヒド
ロキシクマリン、エスクリン：別名６．７−ジヒドロキ
シクマリン−６−グルコシド、ルチン及びクエルセチン
などら提案されている。

（ハ）発明が解決しようとする課題 太陽光線などの紫外線による日焼は防止するという観点
から、化粧品原料としての紫外線吸収剤は、その効果と
同時に安全性、安定性及び溶解性など兼ね備えたものが
要求される。合成紫外線吸収剤においてらＵＶ−Ａと同
時にＵＶ−Ｂを吸収するらのは殆どなく、安全に皮膚の
日焼けを防止＝４ し得る紫外線吸収剤は殆どないといったのか現状である
。そこで、紫外線を物理的に反射・散乱させろ酸化チタ
ンなどの無機物質粉末との併用法が採用されることか多
い。しかし、この場合は、配合されろ網形が限定される
といつに問題点がある。

安全性という観点から天然物を起源とした紫外線吸収剤
の要望が強い。しかし、ウンベリフェロンやエスクリン
においてはＵＶ−Ａの吸収能はなく、また、光により蛍
光を呈することにより、用途が限定される。また、ルチ
ンやクエルセチンは、水に対する溶解度が極めて低いた
め、この問題点の改善法として、ルチンまたはクエルセ
チンをアルコール若しくは多価アルコールに溶解させた
後、無隨顔粋の粒子表面に微小結晶状に析出させる方法
が提案されている（特開昭６０−２０８９０８号）。し
かし、この場合らルチン及びクエルセチンは、結晶状態
となっているため、配合できる網形が限定されるといっ
た欠点と、ルチンか完全に溶解したものに比べて紫外線
吸収剤としての効率が悪いといった問題点がある。

（ニ）課題を解決するための手段 本発明者らは、上記問題点を鑑がみ、安全性に問題がな
く、効果的に紫外線による皮膚の炎症や日焼けを防止さ
口゛る目的で、天然物を起源とした紫外線吸収剤につい
ての研究を重ねた結果、下記一般式（１）で示されるク
エルセチン配糖体の水溶性混合物が紫外線吸収剤として
の問題解決のための育効な手段であることを見出し、か
かる知見に基づき本発明に到達したものである。

またはラムノース残基を、ｎはＯ〜８の整数を表す。但
しグルコース残基とラムノース残基は、６゜■結合、グ
ルコース残基とグルコース残基との結合はα−１，４結
合である）で示されるクエルセチン配糖体の２種以上か
らなる水溶性混合物を紫外吸収剤として含有してなる化
粧料が提供される。

上記の用語“水溶性混合物”における水溶性とは、２５
℃で水に少なくとも０５％以上溶解することを意味する
。好ましくは２５°Ｃで水に１％以上、より好ましくは
２５℃で水に５％以上溶解性を何することである。“混
合物′とは、一般式（１）のクエルセチン配糖体が２種
以上からなることを意味する。一般式でｎ　＝　０　、
　Ｒ２＝ラムノース残基の場合は、ルチンを示すが、ル
チンの２５℃での水に対する溶解度は約０．［１０３％
である。従って、本発明でいう混合物は、ルチンを含有
する時には、上記の“水溶性”の用件を満たすよう池の
配糖体を含有すべきである。

一般式（１）のクエルセチン配糖体は、公知方法によっ
て作ることができる。例えば、ルチンにナリンギナーゼ
のような酵素を作用させるとクエルセチン０−モノグリ
コシド（ｎ　−０、Ｒｔ　＝　Ｈ）が得られ、これに澱
粉質の存在下にグリコシダーゼまたはトランスグリコシ
ダーゼのようなグルコース残基転移作用を有する酵素を
作用させるとりエルセチン０−ポリグリコンド（ｎ＝　
１〜８．Ｒ２−Ｈ）を得ろことかできる（特開平１．−
２１．３２９３号）。

上記の方法で、クエルセチン０−モノグリコンドを経る
ことなく、ずなイつちルチンに上記と同様に澱粉質の存
在下に酵素を作用させろとルチン０ボリグリコソド（ｎ
＝１〜８．Ｒ，＝ラムノース残基）を得ることができる
。これらの方法で、グルコース残基のモル数が異なる配
糖体を適当な条件設定によって得ることができる。それ
によって水に対する溶解度の異なるしのか得られろ。一
方上記の方法では、一般にグルコース残基のモル数か異
なる配糖体の混合物が得られるが、これらを常法によっ
て個々の配糖体に分離することらできる。しかしなから
、経済上は混合物そのままを用いるのが好ましい。

日焼は防止に用いる紫外線吸収剤は、人体にたいして安
全であることは勿論のこと、紫外線吸収スペクトルの吸
収波長領域幅が広く、かつ、吸収効率がよく、また長時
間の強い太陽光線に照射されても安定であるといった条
件を満たすものでなければならない。本発明に採用する
日焼は防止化粧料としての紫外線吸収剤である一般式（
［）で表されるクエルセチン配糖体は、水溶液中におけ
る紫外線吸収スペクトルかいずれも波長３５１±Ｉｎ爪
に極大吸収を示し、サンターンの原因となるＵＶ−Ａの
吸収に適したものである。また、日焼は防止剤としての
紫外線吸収剤がその効果を持続するためには、強い太陽
光線の照射下でも安定でなければいけない。下記の実験
例１は、本発明に使用するクエルセチン配糖体の光に対
する安定性についての実験である。この結果から明らか
なように、フェードメーターによる長時間の紫外・可視
光線の照射にもかかわらず、一般式（Ｉ）で示されるク
エルセチン配糖体は、光分解しないことから、日焼は防
止剤としての望まれる条件を満たずものといえる。

本発明に配合するクエルセチン配糖体は、ルチンやクエ
ルセチンとは異なり、水に易溶性である。

そのために取扱いが容易で、かつ、ルチンやクエルセチ
ンのような網形の制限を受けず、使用目的＝９− ０ に合わせて広範囲の配合割合で添加することができると
いった特徴があり、各種日焼は防止化粧料に適用するこ
とができる。その使用量は、日焼は防止化粧料の形態、
および日焼は防止化粧料として用いる一般式（１）で示
されるクエルセチン配糖体の配合物の種類により、その
使用料が若干異なるが、化粧料の０．０１〜１５重量％
、望ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．
５〜５重量％を配合すればよい。

本発明の化粧料の網形は、クリーム状、乳液状、ローシ
ョン状、油状、ゲル状（水性、油性）、エアゾール状な
どが挙げられる。これらは当該分野で公知の基剤、香料
、顔料、防腐剤を用いて常法に従って作ることができる
。また、他の紫外吸収剤を添加してもよい。

上述の説明から本発明の日焼は防止化粧料は、サンター
ン防止に有効であることが明らかであるが、以下の実施
例により更に本発明の日焼は防止化粧料に配合する紫外
線吸収材としてのクエルセチン配糖体の優位性を明らか
にする。

（ホ）実施例 実験例１　水溶性クエルセチン配糖体（１）の耐光性試
験 第１表に示す水溶性クエルセチン配糖体のｌグラムをＩ
Ｑの精製水に溶かし、試料溶液を調製した。この試料液
を５０ｚｆ！溶の石英調製試験管に５０ｘθの試験液を
充填し、密栓後フェードメーター（スガ試験機株式会社
製Ｆ　Ａ、　Ｌ−３型）を使用して紫外線を１６時間照
射した。クエルセチン配糖体の残存率と分解については
紫外線可視分光光度計及び高速液体クロマトグラフ法に
より、次の条件で測定した。

クエルセチン配糖体の残存率は、分光光度計を用いてフ
ェードメーター照射後の試料液の３５１■ｍ付近の極大
吸収波長での吸光度と、照射前試料液を同一の条件下で
測定した吸光度により、次式で求めた。

１１− ２− の試料液を精製水で１０倍に希釈し、高速液体クロマト
グラフ法分析により、クエルセチン配糖体クロマトグラ
フィー析により、クエルセチン配糖体のクロマトグラフ
のピークパターンの変化を比較した。分析操作は、次の
条件で行った。

カラム：　ＮＵＣＬＥＯ３ＩＬ　５Ｃ１ｇ　　カラム内
径　４．６１１１πカラム長　２５０■ 移動相：水−テトラヒドロフラン−酢酸（４＋１：０、
旧） 流量：１．Ｏｍ（７分 検出器：紫外可視分光検出器、測定波長３５１ｎｍ第２
表　フェードメーター照射によるクエルセチン配糖体の
分解について（高速液体クロマトグラフィーによる）（
以下余白） また、紫外線照射によるクエルセチン配糖体の分解を調
べる目的で、フェードメーター照射前後４ 実験例１の結果から、本発明に使用するクエルセチン配
糖体は、長時間の紫外線照射にもかかわらず安定である
ことが明らかになった。

験した。露光後２４時間目に目視により判定し、その結
果を第３表に示した。

判定基阜 無照射　　　０ 微度の紅斑　　　　　　１ 軽度の紅斑　　　　　　３ 無塗布部　　　　５ 実験例２　ヒト皮膚バッチテスト 後述の実施例２に準じて２％クエルセチン配糖体含有す
る日焼は防止クリームを調製した。また、対照として、
クリーム配糖体無添加品とＵＶ−Ａ吸収剤として知られ
ているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤入り市販品の
日焼は防止剤を準備した。試験クリームを１０人の被検
者の上腕部に２．５ｃｍＸ　２．５ｃｍ当り２０９塗布
し、紫外線ランプ（ＦＬ１５　　ＢＬ−Ｂランプ）を光
源し、露光試第３表の結果から明らかなように、クエル
セチン配糖体は、２重量％濃度の配合下において、従来
の紫外線防止剤より日焼は防止効果を発揮することが明
らかとなった。

５− 以上詳述したように、クエルセチン配糖体を配合してな
る本発明の日焼は防止化粧料は、紫外線照射による皮膚
の損傷を未然に防ぐ優れたものとなっている。

以下に本発明の実施例を示す。尚、配合割合は重量部で
ある。

実施例１　日焼は防止乳液 組成物Ａ ジエチレングリコールモノステアレートステアリン酸 セチルアルコール 組成物Ｂ クエルセチン配糖体の混合物Ａ トリエタノールアミン メチルパラベン 精製水 ２．０ １．５ ０．５ 調製方法 組成物Ａと組成物Ｂをそれぞれ７０℃に加熱し６ て溶解する。組成物Ａを撹拌しながら、これに組成物Ｂ
を加え、乳化する。

実施例２　日焼は防止コールドクリーム組成物Ａ ソルビタンモノステアレート　　　　　　　　　　　　
１゜ソルビタンモノイソステアレート　　　　　　　　
　　４．０モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　
　　　　１．０流動パラフイン　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５．。

セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．０ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５０ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．１）メチルパラベン　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１組成物Ｂ ホウ砂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｇ
クエルセチン配糖体混合物Ａ　　　　　　　　　　　　
２０精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４２１調製法 組成物Ａ、Ｂを８２℃まで加熱し、均一に溶解する。組
成物Ａを撹拌しながら、これを組成物Ｂを加え、乳化す
る。

７− 実施例３　日焼は防止バニシングクリーム組成物Ａ ポリエヂレングリコールモノステアレート　　　　　２
．８ソルビタンモノパルミテート　　　　　　　　　　
　１２脱水ラノリン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．５セタノール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４・０ワセリン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．０流動パラフイン　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０メチルパラベン　
　　　　　　　　　　　　　　　　０゜】組成物Ｂ クエルセチン配糖体　　　　　　　　　　　　　　　２
．５プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　５．０ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．３精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６４．６調製法 組成物Ａ、Ｂをそれぞれ８０℃に加熱して溶解する。組
成物Ａを撹拌しながら、これに組成物Ｂを加え、乳化す
る。混合物の内温か４０℃になるまで撹拌する。

実施例４ 日焼は防止乳液 組成物Ａ ベヘニルエーテル ソルビタンモノパルミテート バルミチン酸イソパルミテート バルミチン酸イソプロピル 脱水ラノリン ステアリン酸 セタノール ミツロウ バラフィンワックス メチルバラベン ブチルパラベン 組成物Ｂ クエルセチン配糖体の混合物Ｄ カルボキンビニールポリマー プロピレングリコール 一１９＝ 精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５
．２調製法 組成物Ａを８０°Ｃ１組成物Ｂを８２°Ｃに加熱溶解す
る。組成物Ａを撹拌しながら、これに組成物Ｂを加え、
乳化する。

（へ）発明の効果 本発明に配合するクエルセチン配糖体は、ルチンやクエ
ルセチンとは異なり、水に易溶性である。

そのために取扱いが容易で、かつ、ルチンやクエルセチ
ンのような網形の制限を受けず、使用目的に合わせて広
範囲の配合割合で添加することかできるといった特徴が
あり、各種日焼は防止化粧料に適用することができる。

２〇−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１は、グルコース残基を、Ｒ＿２は水素原子
   またはラムノース残基を、ｎは０〜８の整数を表す。但
   しグルコース残基とラムノース残基は、６，１結合、グ
   ルコース残基とグルコース残基との結合はα−１，４結
   合である）で示されるクエルセチン配糖体の２種以上か
   らなる水溶性混合物を紫外吸収剤として含有してなる化
   粧料。 ２、クエルセチン配糖体の水溶性混合物を、化粧料全体
   に対して０．０１〜１５重量％含有する請求項１記載の
   化粧料。