JPH03255108A - マレイミド系共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性および透明性が優れ、複屈折が小さい
マレイミド系共重合体に関するものである。

［従来の技術］ 一般にプラスチック材料は軽量で、耐衝撃性、加工性お
よび大量生産性に優れることから、近年光ファイバー、
光学レンズおよび光ディスク等の光学素子用材料として
の需要が拡大しつつある。

これら光学素子用プラスチック材料としては、現在、ポ
リメタクリル酸メチル、ポリスチレンおよびポリカーボ
ネートなどの透明性樹脂が主に用いられている（特開昭
５６−１３１６５４号公報、特開昭５８−１２６１１９
号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかるにポリメタクリル酸メチルは熱変形温度に代表さ
れる耐熱性が劣る。ポリスチレンは耐熱性が劣るだけで
なく、複屈折が大きいという欠点がある。またポリカー
ボネートは耐熱性は優れるものの、複屈折が大きいとい
う問題がある。

本発明者らは上記問題を解決するために、鋭意検討した
結果、芳香族ビニル系単量体と特定のマレイミド系単量
体を必須成分とする特定組成の共重合体が耐熱性および
透明性に優れ、しかも複屈折が小さいことを見出し、本
発明に到達した。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、芳香族ビニル系単量体４０〜９５重
量％、下記（Ｉ）式で表わされるマレイミド系単量体５
〜６０重量％およびこれらの単量体と共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％からなる単量体混合物を
重合してなることを特徴とするマレイミド系共重合体を
提供するものである。

ＣＨ＝　　ＣＨ （（Ｉ）式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の置
換または非置換のアルキル基を表わす。）本発明のマレ
イミド系共重合体は芳香族ビニル系単量体４０〜９５重
量％、好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは６
０〜８５重量％、下記式（Ｉ）で表わされるマレイミド
系単量体５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
、特に好ましくは１５〜４０重量％およびこれらの単量
体と共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％、
好ましくは０〜４５重量％、特に好ましくは０〜４０重
量％からなる単量体混合物を重合してなる共重合体であ
る。

（（Ｉ）式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の置
換または非置換のアルキル基を表わす。）従って、本発
明のマレイミド系共重合体は４０〜９５重量％の芳香族
ビニル系単量体から誘導された単位と５〜６０重量％の
上記（Ｉ）式で示されるＮ〜非置換または置換のマレイ
ミド単位および０〜５０重量％の前記他のビニル系単量
体から誘導された単位とを含有する共重合体である。

芳香族ビニル系単量体の具体例としてはスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンおよびブロ
モスチレンなどが挙げられる。通常は性能および工業的
に入手しゃすい点がらスチレン、α−メチルスチレンお
よびｐ−メチルスチレンが用いられる。

マレイミド系単量体としては（Ｉ）式を満足するものな
らば特に制限はないが、好ましい具体例としてはマレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、
Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−１ｓｏ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミドなどが挙げられる。

他のビニル系単量体としては、芳香族ビニル系単量体お
よび／または上記マレイミド系単量体と共重合可能なも
のなら特に制限はないが、好ましい具体例としては、ア
クリロニトリル、メタシクロニトリルなどのシアン化ビ
ニル系単量体、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル
、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸、メタクリル酸
などの（メタ）アクリル酸（エステル）系単量体、無水
マレイン酸などが挙げられる。

単量体混合物中の芳香族ビニル系重合体、マレイミド系
単量体および他のビニル系単量体の割合は上記のとおり
である。芳香族ビニル系単量体が４０重量％未満または
マレイミド系単量体が６０重量％を越える場合は共重合
体の機械強度が劣ったり、溶融成形性が劣るので好まし
くない。芳香族ビニル系単量体が９５重量％を越えたり
、マレイミド系単量体が５重量％未満の場合は耐熱性が
不足するので好ましくない。他のビニル系単量体が５０
重量％を越えると本発明の効果が十分発揮されなくなる
ので好ましくない。

マレイミド系共重合体の重合方法に関しては特に制限は
なく、通常公知の方法で重合することができる。すなわ
ち、ラジカル発生性開始剤の存在下または非存在下に上
記の単量体混合物を所定の温度条件に保つことによって
重合できる。塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化
重合等各種の方法を用いることができる。

本発明のマレイミド系共重合体の重合度に関しては特に
制限はないが、射出成形によって成形する場合は溶融流
動性が良好なことが必要であり、その場合はジメチルホ
ルムアミドを溶媒として用い、３０℃で測定した極限粘
度（［η］）は０゜１０〜１．５０．好ましくは０．１
５〜１．ＯＯｌ特に好ましくは０．２０〜０．７０のも
のが用いられる。

本発明のマレイミド共重合体の成形法に関しては特に制
限はないが、通常は射出成形法が用いられる。すなわち
、射出成形機を用い、シリンダー温度２００〜３６０℃
、好ましくは２４０〜３４０℃、金型温度３０〜１２０
℃、好ましくは５０〜９５℃に設定して成形することが
できる。

本発明のマレイミド系共重合体には紫外線吸収剤などの
光安定剤、酸化防止剤などの熱安定剤等を含有すること
ができる。また本発明の効果を損なわない範囲で他の重
合体を混合状態で含有することもできる。

［実施例］ 以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく
説明する。以下、実施例および比較例で用いられる熱変
形温度、光透過率、複屈折率および黄色度は次の方法に
従って測定した。

熱変形温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８−５６に従って測
定した。

光透過率：ＪＩＳ　　Ｋ６７１４に従い、積分球式光線
透過率測定装置により、 厚さ３．０Ｉｍ［ｌの試験片で測定した。

複　屈　折：射出成形により、直径１５０ｍｍ、厚さ１
．２ｍｍの形状を有する中心 ゲートの金型でディスク基板を成 形し、東芝硝子■製、東芝精密歪 計５ＶＰ−３０を使ってディスク 基板の中心から２０閣、８０目、 １４０ｍｍの位置の複屈折を測定し た。

黄色度：スガ試験機（株）社製８Ｍカラーコンピュータ
により、厚さ３．　０ ｍｍの試験片で測定した。

参考例（マレイミド系共重合体の製造）表１に示した組
成の単量体混合物ｌ００重量部に対してアゾビスイソブ
チロニトリル０．５重量部を添加、溶解し、７５℃で６
時間、さらに９５℃で２時間重合することによってマレ
イミド系共重合体（Ｓ−１〜Ｓ−１０）を製造した。

表１ 実施例（成形品による物性測定） 参考例で製造したマレイミド系共重合体（Ｓ−１〜５−
５）を射出成形し、各試験片および光デイスク基板を成
形し、各物性を測定した。結果を表２に示した。

射出成形は成形機のシリンダー温度２９０℃、金型温度
９０℃に設定して行なった。

比較例（他の重合体との比較） Ｓ−６、Ｓ−７、Ｓ−８、Ｓ−９，５−１０、“スタイ
ロン″６６６（旭化成■製ポリスチレン）“アクリベッ
トＶＨ”　（三菱レイヨン■製アクリル樹脂）および“
ニーピロンＨ”４０００　（三菱瓦斯化学■製ポリカー
ボネート）についても実施例と同じ方法で各物性を測定
した。

“ニーピロンＨ”４０００の成形のみはシリンダー温度
３２０℃、金型温度８０℃で行なった。

結果を表２に示した。

実施例および比較例の結果から次のことが明らかである
。すなわち本発明のマレイミド系共重合体（Ｓ−１〜５
−５）は熱変形温度と透明性が優れ、複屈折が小さい。

さらには、黄変することがない。それに対しポリスチレ
ン（Ｓ−８および“スタイロン６６６”）は熱変形温度
が低く、複屈折が大きい。ポリカーボネート（“ニーピ
ロンＨ４０００”）は熱変形温度は高いが、複屈折が大
きい。芳香族ビニル系単量体含有量が４０重量％未満ま
たはマレイミド系単量体含有量が６０重量％を越える重
合体（Ｓ−９、Ｓ−１０）は透明生が劣り、複屈折が大
きいため好ましくない。また、Ｎ−フェニルマレイミド
を用いた場合（Ｓ−６，５−７）は、黄色度が高い。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明のマレイミド系共重合体は
熱変形温度、透明性が優れ、同時に複屈折が小さく、こ
れらのバランスが従来の光学プラスチックに比べ優れて
いる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ビニル系単量体４０〜９５重量％、下記（
   I ）式で表わされるマレイミド系単量体５〜６０重量
   ％およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単
   量体０〜５０重量％からなる単量体混合物を重合してな
   ることを特徴とするマレイミド系共重合体。▲数式、化
   学式、表等があります▼（ I ） （（ I ）式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の
   置換または非置換のアルキル基を表わす。）