JPH03256788A - 感熱記録体 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に記録走行性に優れ、し
かも記録保存性に優れた感熱記録紙に関するものである
。
かも記録保存性に優れた感熱記録紙に関するものである
。
「従来の技術」
従来、感熱ヘッドの熱エネルギーにより発色可能な感熱
記録体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較的
安価であり、また記録機器がコンパクトで、且つその保
守も比較的容易であるためにファクシミリや各種計算機
等の記録媒体としてのみならず、感熱ラベル等巾広い分
野において使用されている。しかしながら、耐指紋性、
耐溶剤性に難があり、例えば記録層に人の皮脂或いは溶
剤が接触すると記録濃度の低下を来したり、地肌カブリ
と称する不要な発色を生し易い。
記録体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較的
安価であり、また記録機器がコンパクトで、且つその保
守も比較的容易であるためにファクシミリや各種計算機
等の記録媒体としてのみならず、感熱ラベル等巾広い分
野において使用されている。しかしながら、耐指紋性、
耐溶剤性に難があり、例えば記録層に人の皮脂或いは溶
剤が接触すると記録濃度の低下を来したり、地肌カブリ
と称する不要な発色を生し易い。
上記の如き難点を解消する方法として、感熱記録層上に
、フィルム形成能を有し、且つ耐薬品性のある樹脂の水
性エマルジョンを塗布する方法(特開昭54−1283
47) 、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合
物を塗布する方法(実開昭56125354)等が提案
されている。しかし、改良に伴い新たな欠点が付随し、
また必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現状
である。
、フィルム形成能を有し、且つ耐薬品性のある樹脂の水
性エマルジョンを塗布する方法(特開昭54−1283
47) 、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合
物を塗布する方法(実開昭56125354)等が提案
されている。しかし、改良に伴い新たな欠点が付随し、
また必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現状
である。
例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティングを施す場
合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるため乾燥
温度を制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不
充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する
現象などが発生する。
合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるため乾燥
温度を制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不
充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する
現象などが発生する。
その改善のために、顔料、潤滑剤、硬化剤などを添加す
ることにより記録走行性の向上を図ってきた。
ることにより記録走行性の向上を図ってきた。
一方、近年写真調の高品位な画像を提供するビデオプリ
ンター等の各種プリンターが使用されるようになり、プ
リントアウトのための感熱記録体についても、より優れ
た記録濃度や階調性が要求されている。そのために支持
体としてプラスチックフィルムや合成紙、或いは高平滑
の塗工紙を用いて、階調性再現に優れた感熱記録体の開
発が進められているが、このような感熱記録体において
も記録像の保存性を改良するために、記録層上に水性樹
脂等の上塗り層を設ける試みがなされた。
ンター等の各種プリンターが使用されるようになり、プ
リントアウトのための感熱記録体についても、より優れ
た記録濃度や階調性が要求されている。そのために支持
体としてプラスチックフィルムや合成紙、或いは高平滑
の塗工紙を用いて、階調性再現に優れた感熱記録体の開
発が進められているが、このような感熱記録体において
も記録像の保存性を改良するために、記録層上に水性樹
脂等の上塗り層を設ける試みがなされた。
しかしながら、水性樹脂よりなる上塗り層を設けた記録
体を、特に高湿度条件下でビデオプリンターにより記録
すると、上塗り層が記録ヘッドや紙送りガイドに粘着す
る傾向がみられ、紙づまりを起こしたりして用紙の走行
性が悪化した。また、従来の上塗り層では高光沢の表面
が得られず、記録濃度自体も必ずしも満足すべき状況で
はなかった。さらに、タック感熱紙に仕上げた時、油や
塩化ビニルフィルムに含まれる可塑剤に強いものは得ら
れなかった。
体を、特に高湿度条件下でビデオプリンターにより記録
すると、上塗り層が記録ヘッドや紙送りガイドに粘着す
る傾向がみられ、紙づまりを起こしたりして用紙の走行
性が悪化した。また、従来の上塗り層では高光沢の表面
が得られず、記録濃度自体も必ずしも満足すべき状況で
はなかった。さらに、タック感熱紙に仕上げた時、油や
塩化ビニルフィルムに含まれる可塑剤に強いものは得ら
れなかった。
「発明が解決しようとする問題点」
かかる現状に鑑み、本発明者等は、上記の如き難点の解
消について鋭意研究を行った結果、感熱記録層上に特定
のオーバーコート層を設けると、記録ヘッドへの粘着現
象が発生せず、且つ極めて優れた記録走行性を有し、記
録濃度が高く、保存性にも優れた感熱記録体が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
消について鋭意研究を行った結果、感熱記録層上に特定
のオーバーコート層を設けると、記録ヘッドへの粘着現
象が発生せず、且つ極めて優れた記録走行性を有し、記
録濃度が高く、保存性にも優れた感熱記録体が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
「問題点を解決するための手段」
本発明は、支持体上に少なくとも発色剤及び該発色剤を
熱時発色せしめる呈色剤とを含有する感熱記録層、及び
オーバーコート層を設けた感熱記録体において、該オー
バ−コート層中にアクリル系ポリマーを主成分とするソ
ープフリー自己架橋型エマルジョンと金属石鹸を含有す
ることを特徴とする感熱記録体である。
熱時発色せしめる呈色剤とを含有する感熱記録層、及び
オーバーコート層を設けた感熱記録体において、該オー
バ−コート層中にアクリル系ポリマーを主成分とするソ
ープフリー自己架橋型エマルジョンと金属石鹸を含有す
ることを特徴とする感熱記録体である。
「作用」
本発明において感熱記録層に含有される材料については
特に限定されるものではなく、感熱ヘットより発生する
熱エネルギーにより呈色反応を起こすような組み合わせ
なら何れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩
基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み合わせ、
ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩≧没食子酸の
ようなフェノール類との組み合わせや、ジアゾニウム化
合物、カプラー化合物および熱溶融時に塩基性雰囲気を
呈する化合物を含有する所謂、光定着型感熱記録体等が
例示される。
特に限定されるものではなく、感熱ヘットより発生する
熱エネルギーにより呈色反応を起こすような組み合わせ
なら何れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩
基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み合わせ、
ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩≧没食子酸の
ようなフェノール類との組み合わせや、ジアゾニウム化
合物、カプラー化合物および熱溶融時に塩基性雰囲気を
呈する化合物を含有する所謂、光定着型感熱記録体等が
例示される。
しかし、記録層上に設けられる本発明の特定のオーバー
コート層は特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに
通用した場合には記録特性が極めて優れているため、と
りわけ好ましい実施態様である。
コート層は特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに
通用した場合には記録特性が極めて優れているため、と
りわけ好ましい実施態様である。
なお、無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のもの
が公知であり、例えば下記が例示される。
が公知であり、例えば下記が例示される。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(p〜ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル
)フタリド、3(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3.3
−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)−6ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル
)−6−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(2−
フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3〜p−ジメチルアミノフェニル−3−(1
−メチルビロール−3−イル)−6−ジメチルアミノフ
タリド等のトリアリルメタン系染料、4゜4′−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−
ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5〜ト
リクロロフエニルロイコオーラミン等のジフェニルメタ
ン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料
、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−ベンジル−スピロジナフトピラン、3
−メチル−ナフト (6′−メトキシベンゾ)スピロピ
ラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピ
ロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダ
ミン(pニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−
クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジ
メチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−メトキシフルオラン、3ジエチルアミノ−7−ク
ロロフルオラン、3ジエチルアミノ−6−メチル−7−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−シメ
チルフルオラン、3−(N−エチル−p−1ルイジノ)
7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−
アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−Nメチル−N−ベンジルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−N
−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7N
−ジエチルアミノフルオラン、3−(N−エチル−p−
)ルイジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチ
ル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチル
ア旦ノー6−メチルー7−フエニルア稟ノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェ
ニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−is
。
チルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(p〜ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル
)フタリド、3(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3.3
−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)−6ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル
)−6−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(2−
フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3〜p−ジメチルアミノフェニル−3−(1
−メチルビロール−3−イル)−6−ジメチルアミノフ
タリド等のトリアリルメタン系染料、4゜4′−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−
ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5〜ト
リクロロフエニルロイコオーラミン等のジフェニルメタ
ン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料
、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−
スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−ベンジル−スピロジナフトピラン、3
−メチル−ナフト (6′−メトキシベンゾ)スピロピ
ラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピ
ロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダ
ミン(pニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−
クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジ
メチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−メトキシフルオラン、3ジエチルアミノ−7−ク
ロロフルオラン、3ジエチルアミノ−6−メチル−7−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−シメ
チルフルオラン、3−(N−エチル−p−1ルイジノ)
7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−
アセチル−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−Nメチル−N−ベンジルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−N
−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7N
−ジエチルアミノフルオラン、3−(N−エチル−p−
)ルイジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチ
ル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチル
ア旦ノー6−メチルー7−フエニルア稟ノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェ
ニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−is
。
−アミルアミノ)−6−メチル−7−ツーニルアミノフ
ルオラン、3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミ
ノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キ
シリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(Oク
ロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
ー7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−
ピロリジノ−6−メチル−7−pブチルフェニルアミノ
フルオラン等のフルオラン系染料等。
ルオラン、3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミ
ノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キ
シリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(Oク
ロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
ー7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−
ピロリジノ−6−メチル−7−pブチルフェニルアミノ
フルオラン等のフルオラン系染料等。
また、塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有
機の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性
白土、酸性白土、アクパルジャイト、ヘントナイト、コ
ロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、
4−tert−ブチルフェノール、4−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、4−ヒ
ドロキシアセトフェノール、4−tert−オクチルカ
テコール、2゜2′−ジヒドロキシジフェノール、2,
2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−イソ
ブチルフェノール)、4.4’−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフェノール) 、4+4 ’
−5ec−ブチリデンジフェノール、4−フェニルフェ
ノール、4,4′−イソプロピリデンジフェノール(ビ
スフェノールA)、4−ヒドロキシフェニル4′−イソ
プロキシフェニルスルフォン、22′−メチレンビス(
4−クロルフェノール)、ハイドロキノン、4.4′−
シクロヘキシリデンジフェノール、4−ヒドロキシ安息
香酸ヘンシル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安
息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安
息香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル4−ヒ)−
1]キシ安息香酸、3−シクロヘキシル4−ヒドロキシ
安息香酸、3.5−ジメチル−4ヒドロキシ安息香酸、
サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−ter
t−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジーte
r t−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α、
α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−αメ
チルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、および
これらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば
亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタ
ン、マンガン、スズ、ニアケル等の多価金属との塩等の
有機酸性物質等が例示される。
機の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性
白土、酸性白土、アクパルジャイト、ヘントナイト、コ
ロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、
4−tert−ブチルフェノール、4−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、4−ヒ
ドロキシアセトフェノール、4−tert−オクチルカ
テコール、2゜2′−ジヒドロキシジフェノール、2,
2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−イソ
ブチルフェノール)、4.4’−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフェノール) 、4+4 ’
−5ec−ブチリデンジフェノール、4−フェニルフェ
ノール、4,4′−イソプロピリデンジフェノール(ビ
スフェノールA)、4−ヒドロキシフェニル4′−イソ
プロキシフェニルスルフォン、22′−メチレンビス(
4−クロルフェノール)、ハイドロキノン、4.4′−
シクロヘキシリデンジフェノール、4−ヒドロキシ安息
香酸ヘンシル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安
息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安
息香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル4−ヒ)−
1]キシ安息香酸、3−シクロヘキシル4−ヒドロキシ
安息香酸、3.5−ジメチル−4ヒドロキシ安息香酸、
サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−ter
t−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−
(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジーte
r t−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α、
α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−αメ
チルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、および
これらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば
亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタ
ン、マンガン、スズ、ニアケル等の多価金属との塩等の
有機酸性物質等が例示される。
本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応し
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料1重量部に対して1〜50重量部
、好ましくは1〜10重量部程度の酸性物質が使用され
る。
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応し
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料1重量部に対して1〜50重量部
、好ましくは1〜10重量部程度の酸性物質が使用され
る。
これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライターサンドグラインダ
ー等の攪拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に又
は別々に分散し、塗液として調製される。
媒体とし、ボールミル、アトライターサンドグラインダ
ー等の攪拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に又
は別々に分散し、塗液として調製される。
かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジ
ョン等が全固形分の10〜40重量%、好ましくは15
〜30重量%程度用いられる。
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジ
ョン等が全固形分の10〜40重量%、好ましくは15
〜30重量%程度用いられる。
さらに、塗液中には本発明の効果を損なわない範囲で各
種の助剤を適宜添加することができ、例えばジオクチル
スルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフ
オン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤
、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤
、その性情泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。
種の助剤を適宜添加することができ、例えばジオクチル
スルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフ
オン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤
、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤
、その性情泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。
また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン
、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化
チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無
機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレ
ンビスアミド、オレイン酸アミド、パル当チン酸アミド
、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤
を添加することもできる。
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン
、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化
チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無
機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレ
ンビスアミド、オレイン酸アミド、パル当チン酸アミド
、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤
を添加することもできる。
本発明における支持体としては、紙、プラスチックフィ
ルム、合成紙等が使用されるが、中でもプラスチックフ
ィルムや合成紙を用いた場合には、平滑度の高い感熱記
録体が得られるため、記録体とサーマルヘッドとの密着
が容易となり、結果として所望の効果を得る上でとりわ
け好ましい支持体となり得るものである。
ルム、合成紙等が使用されるが、中でもプラスチックフ
ィルムや合成紙を用いた場合には、平滑度の高い感熱記
録体が得られるため、記録体とサーマルヘッドとの密着
が容易となり、結果として所望の効果を得る上でとりわ
け好ましい支持体となり得るものである。
なお、ブラスチンクフィルムとしては、例えばポリエチ
レン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ナイロン等のフィルムが挙げられる。また、合成紙とし
ては、例えばフィルム法或いはファイバー法で製造され
る合成紙が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充
填材及び添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部
紙化方式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、アンカー
コート等の表面処理方式等があり、ファイバー法会底紙
には台底パルプ紙、スパンボンド紙等がある。かかる支
持体の中でもプラスチックフィルムとフィルム法台底祇
は、特に優れた記録特性を与える。
レン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ナイロン等のフィルムが挙げられる。また、合成紙とし
ては、例えばフィルム法或いはファイバー法で製造され
る合成紙が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充
填材及び添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部
紙化方式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、アンカー
コート等の表面処理方式等があり、ファイバー法会底紙
には台底パルプ紙、スパンボンド紙等がある。かかる支
持体の中でもプラスチックフィルムとフィルム法台底祇
は、特に優れた記録特性を与える。
一方、原紙を支持体として使用した場合は、水性樹脂と
白色顔料からなる下塗り層やバックバリヤー層を設ける
ことによって、画質、感度、保存性等を向上させること
もできる。
白色顔料からなる下塗り層やバックバリヤー層を設ける
ことによって、画質、感度、保存性等を向上させること
もできる。
記録層の塗布方法は、特に限定されるものではなく、従
来から周知慣用の技術に従って形成することができ、例
えばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロ
ンドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティ
ング、ショートドウエルコーティング等により塗液を塗
布・乾燥する方法等によって形成される。なお、支持体
としてプラスチックフィルムを使用する場合には、表面
にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すことによって
、塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗布量に
ついても特に限定されるものではないが、通常、乾燥重
量で2〜12g/m、好ましくは3〜10g/m程度の
範囲である。
来から周知慣用の技術に従って形成することができ、例
えばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロ
ンドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティ
ング、ショートドウエルコーティング等により塗液を塗
布・乾燥する方法等によって形成される。なお、支持体
としてプラスチックフィルムを使用する場合には、表面
にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すことによって
、塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗布量に
ついても特に限定されるものではないが、通常、乾燥重
量で2〜12g/m、好ましくは3〜10g/m程度の
範囲である。
本発明の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録層
上に、オーバーコート層を設けるものであるが、該オー
バーコート層には、アクリル系ポリマーを主成分とする
ソープフリー自己架橋型エマルジョンが用いられる。例
えば、高分子乳化剤を用いて重合したアクリル系自己架
橋型エマルジョンは、高分子乳化剤の疎水基の水に溶は
出る力の、高分子乳化剤のポリマー粒子と相分離しよう
とする力■、そして高分子乳化剤の疎水基のポリマー粒
子内部に拡散しようとすら力■の関係は、水分散状態と
成膜状態では以下のようになる。
上に、オーバーコート層を設けるものであるが、該オー
バーコート層には、アクリル系ポリマーを主成分とする
ソープフリー自己架橋型エマルジョンが用いられる。例
えば、高分子乳化剤を用いて重合したアクリル系自己架
橋型エマルジョンは、高分子乳化剤の疎水基の水に溶は
出る力の、高分子乳化剤のポリマー粒子と相分離しよう
とする力■、そして高分子乳化剤の疎水基のポリマー粒
子内部に拡散しようとすら力■の関係は、水分散状態と
成膜状態では以下のようになる。
水分散状態 ■+■〉■
成膜状態 ■十■〈■
本発明で使用する自己架橋型エマルジョンは、1つ1つ
の粒子が反応基を有しており、水を飛散させることによ
り、高分子乳化剤は、非極在化し常温ないし低温で粒子
間、粒子内の架橋反応が進む。
の粒子が反応基を有しており、水を飛散させることによ
り、高分子乳化剤は、非極在化し常温ないし低温で粒子
間、粒子内の架橋反応が進む。
その反応と共に高分子乳化剤の親水基が消失するので、
従来のエマルジョンでは考えられないような耐水性、耐
溶剤性のある膜が得られる。
従来のエマルジョンでは考えられないような耐水性、耐
溶剤性のある膜が得られる。
かかるアクリル系自己架橋型エマルジョンの具体的実例
としては、日本触媒化学工業■製のアクリセントSCシ
リーズ、日本純薬■製のジュリマーシリーズがある。
としては、日本触媒化学工業■製のアクリセントSCシ
リーズ、日本純薬■製のジュリマーシリーズがある。
また、感熱ヘッドとの走行性を良くするため金属石鹸を
オーバーコート層中に入れる必要があるが、カカる金属
石鹸の具体的実例としてはステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アミドなどがある。オー
バーコート層中に含まれるその比率はオーバーコート層
中の0.1〜10重置%程度が良い。
オーバーコート層中に入れる必要があるが、カカる金属
石鹸の具体的実例としてはステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アミドなどがある。オー
バーコート層中に含まれるその比率はオーバーコート層
中の0.1〜10重置%程度が良い。
オーバーコート層中には、アクリル系自己架橋型エマル
ジョンの他に、前記の感熱層中に添加されるバインダー
を含んでもよい。また、オーバーコート層の耐水化及び
耐可塑剤性をより一層高めるために、オーバーコート層
を形成する塗料中に硬化剤が添加されるが、このような
硬化剤としては、例えばグリオキザール、メチロールメ
ラミン、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸
ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ酸、ミョ
ウバン、塩化アンモニウム等が挙げられる。
ジョンの他に、前記の感熱層中に添加されるバインダー
を含んでもよい。また、オーバーコート層の耐水化及び
耐可塑剤性をより一層高めるために、オーバーコート層
を形成する塗料中に硬化剤が添加されるが、このような
硬化剤としては、例えばグリオキザール、メチロールメ
ラミン、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸
ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ酸、ミョ
ウバン、塩化アンモニウム等が挙げられる。
さらに、オーバーコート雇用塗液中には、擦れ汚れ防止
のためにポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチル
スルフォコハク酸ナトリウム、Fデシルヘンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活
性剤、ヘンシフエノン系、トリアゾール系等の紫外線吸
収剤、消泡剤、螢光染料、着色染料等の各種助剤を適宜
添加することもできる。
のためにポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチル
スルフォコハク酸ナトリウム、Fデシルヘンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活
性剤、ヘンシフエノン系、トリアゾール系等の紫外線吸
収剤、消泡剤、螢光染料、着色染料等の各種助剤を適宜
添加することもできる。
また、筆記性を向上させる等の目的のため、例えば、重
質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、天然珪酸類、合成珪酸類、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、尿素ホルムアルデヒド樹脂粉末等
の無機や有機の顔料を添加してもよい。しかしながら、
これらの助剤や顔料を多く添加するとオーバーコート層
の品質が損なわれるのでその使用量はオーバーコート層
全重量の60重量%以下が好ましい。
質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、天然珪酸類、合成珪酸類、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、尿素ホルムアルデヒド樹脂粉末等
の無機や有機の顔料を添加してもよい。しかしながら、
これらの助剤や顔料を多く添加するとオーバーコート層
の品質が損なわれるのでその使用量はオーバーコート層
全重量の60重量%以下が好ましい。
オーバーコート層を形成する塗液の塗布量は、特に限定
されるものではないが、0.1g/−未満では本発明の
所望の効果を十分に得ることができず、一方、20g/
mを越すと感熱記録体の記録感度が著しく低下する恐れ
があるため、一般には乾燥重量で0.1〜20 g /
rl、好ましくは0,5〜Log/l程度の範囲で調
節される。
されるものではないが、0.1g/−未満では本発明の
所望の効果を十分に得ることができず、一方、20g/
mを越すと感熱記録体の記録感度が著しく低下する恐れ
があるため、一般には乾燥重量で0.1〜20 g /
rl、好ましくは0,5〜Log/l程度の範囲で調
節される。
また、必要に応じてスーパーキャレンダーを感熱記録層
塗工後、或いはオーバーコート層塗工後に施し、画質、
画像濃度を向上させることもできる。
塗工後、或いはオーバーコート層塗工後に施し、画質、
画像濃度を向上させることもできる。
支持体として原紙を使用した場合、接着剤と白色顔料か
らなる下塗り層を設け、この上に感熱記録層及びオーバ
ーコート層を設は記録濃度、感度、保存性を高めること
ができる。特に、裏面からの油、可塑剤等の影響をなく
すために接着剤と白色顔料からなるバンクバリヤー層を
記録体の裏面に設は保存性を高めることもできる。これ
らの下塗り層、バックバリヤー層に用いる接着剤として
は前記の感熱層に用いるものが使用できる。また、白色
顔料としては前記のオーバーコー)1に使用されるもの
と同しものが使用できる。
らなる下塗り層を設け、この上に感熱記録層及びオーバ
ーコート層を設は記録濃度、感度、保存性を高めること
ができる。特に、裏面からの油、可塑剤等の影響をなく
すために接着剤と白色顔料からなるバンクバリヤー層を
記録体の裏面に設は保存性を高めることもできる。これ
らの下塗り層、バックバリヤー層に用いる接着剤として
は前記の感熱層に用いるものが使用できる。また、白色
顔料としては前記のオーバーコー)1に使用されるもの
と同しものが使用できる。
また、記録体裏面には粘着剤処理を施し、粘着ラベルに
加工する等、感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が必要に応して付加し得るものである。
加工する等、感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が必要に応して付加し得るものである。
「実施例」
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
又、特に断らない1liIり例中の部および%はそれぞ
れ重量部および重量%を示す。
れ重量部および重量%を示す。
実施例1
■ A?fl調製
3−(N−エチル−N−インアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン40部 1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン100部 メチルセルロース5%水溶液 50部水
150部この組成
物をサンドグラインダーで平均粒子径が2μmとなるま
で粉砕した。
ル−7−フェニルアミノフルオラン40部 1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン100部 メチルセルロース5%水溶液 50部水
150部この組成
物をサンドグラインダーで平均粒子径が2μmとなるま
で粉砕した。
■ B液調製
4−ヒドロキシフェニル−4′−イソプロポキシフェニ
ルスルホン 100部メチルセルロー
ス5%水溶液 30部水
150部この組成物をサンドグ
ラインダーで平均粒子径が2μmとなるまで粉砕した。
ルスルホン 100部メチルセルロー
ス5%水溶液 30部水
150部この組成物をサンドグ
ラインダーで平均粒子径が2μmとなるまで粉砕した。
■ 記録層の形成
A液340部、B液280部、及び酸化澱粉10%水溶
液250部を混合、撹拌し塗液とした。得られた塗液を
米坪64g/m”の原紙(支持体)上に、乾燥後の塗布
量が4.5g/rrIとなるように塗布乾燥して感熱記
録体を得た。
液250部を混合、撹拌し塗液とした。得られた塗液を
米坪64g/m”の原紙(支持体)上に、乾燥後の塗布
量が4.5g/rrIとなるように塗布乾燥して感熱記
録体を得た。
■ オーバーコート層の形成
かくして得られた感熱層形成後の感熱記録体上に、下記
組成よりなる塗液を乾燥後の塗布量が3g/mとなるよ
うに塗布、乾燥し、更にスーパーキャレンダーで平滑化
処理してオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。
組成よりなる塗液を乾燥後の塗布量が3g/mとなるよ
うに塗布、乾燥し、更にスーパーキャレンダーで平滑化
処理してオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。
(オーバーコート層塗液の組rv、)
アクリル系自己架橋型エマルジョン(商品名:5C−2
91−7、日本触媒化学工業■製、濃度17.5%)
34.3部カオリンの50%分散液
7.2部グリオキザールの40%水溶
液 0.24ステアリン酸亜鉛の30%分散液
0.33部実施例2 オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
、乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
91−7、日本触媒化学工業■製、濃度17.5%)
34.3部カオリンの50%分散液
7.2部グリオキザールの40%水溶
液 0.24ステアリン酸亜鉛の30%分散液
0.33部実施例2 オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
、乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
アクリル系自己架橋型エマルジョン(商品名=SC−2
91−7、日本触媒イ゛ヒ学工業■製、濃度17.5%
) 34.3部カオリン
の50%分散液 6部グリオキザール
の40%水溶液 0.25部ホウ酸の5%水溶
液 4部ステアリン酸亜鉛の30%
分散液 0.33部実施例3 オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
、乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
91−7、日本触媒イ゛ヒ学工業■製、濃度17.5%
) 34.3部カオリン
の50%分散液 6部グリオキザール
の40%水溶液 0.25部ホウ酸の5%水溶
液 4部ステアリン酸亜鉛の30%
分散液 0.33部実施例3 オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
、乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
アクリル系自己架橋型エマルジョン(商品名:S C−
1225、日本触媒化学工業■製、濃度19.5%>
30.8部カオリン
の50%分散液 6部ホウ酸の5%水
溶液 4部グリオキザールの40%
水?容液 o、25部ステアリン酸亜鉛の30
%分散液 0.33部実施例4 オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
、乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
1225、日本触媒化学工業■製、濃度19.5%>
30.8部カオリン
の50%分散液 6部ホウ酸の5%水
溶液 4部グリオキザールの40%
水?容液 o、25部ステアリン酸亜鉛の30
%分散液 0.33部実施例4 オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
、乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
アクリル系自己架橋型エマルジョン(商品名:5C−2
91−7、日本触媒化学工業園製、濃度17.5%)
45.7部カオリンの5
0%分散液 2部ホウ酸の5%水溶液
4部グリオキザールの40%水溶
液 0,25部ステアリン酸亜鉛の30%分散
液 0.67部実施例5 オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
、乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
91−7、日本触媒化学工業園製、濃度17.5%)
45.7部カオリンの5
0%分散液 2部ホウ酸の5%水溶液
4部グリオキザールの40%水溶
液 0,25部ステアリン酸亜鉛の30%分散
液 0.67部実施例5 オーバーコート層として、下記組成よりなる塗液を塗布
、乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
アクリル系自己架橋型エマルジョン(商品名:5C−2
91−7、日本触媒化学工業特製、濃度17.5%)
51.4部ホウ酸の5%
水溶液 4部グリオキザールの40
%水溶液 0.25部ステアリン酸亜鉛の30
%分散液 1部実施例6 支持体としてポリプロピレンフィルム(商品名:パイレ
ンフィルム、厚さ60μm1東洋紡績■製)を使用した
以外は実施例2と同様にして感熱記録体を得た。
91−7、日本触媒化学工業特製、濃度17.5%)
51.4部ホウ酸の5%
水溶液 4部グリオキザールの40
%水溶液 0.25部ステアリン酸亜鉛の30
%分散液 1部実施例6 支持体としてポリプロピレンフィルム(商品名:パイレ
ンフィルム、厚さ60μm1東洋紡績■製)を使用した
以外は実施例2と同様にして感熱記録体を得た。
実施例7
支持体としてポリエステルフィルム(商品名:エステル
フィルム、厚さ60μm1東洋紡績■製)を使用した以
外は実施例4と同様にして感熱記録体を得た。
フィルム、厚さ60μm1東洋紡績■製)を使用した以
外は実施例4と同様にして感熱記録体を得た。
実施例8
下塗り層として、下記配合の塗液を乾燥後の塗布量が6
g/mとなるよう塗布、乾燥し、感熱層とオーバーコー
ト層は実施例5と同様にして感熱記録体を得た。
g/mとなるよう塗布、乾燥し、感熱層とオーバーコー
ト層は実施例5と同様にして感熱記録体を得た。
坑底クレー(商品名:アンシレソクス、見掛は比重0.
22g/m” 、エンゲル・ハード社製)100部 スチレン・ブタジェン共重合ラテックス(商品名: l
−1571、旭化或工業社製、濃度48%)25部 ポリビニルアルコール(pJ品名: P V Alto
、クラレ社製)の10%水溶液 15部水
100部実
施例9 実施例8の感熱記録層の裏面にバックバリヤー層として
下記配合の下塗り塗液を乾燥後の塗布量が6g/mとな
るように塗布、乾燥した。
22g/m” 、エンゲル・ハード社製)100部 スチレン・ブタジェン共重合ラテックス(商品名: l
−1571、旭化或工業社製、濃度48%)25部 ポリビニルアルコール(pJ品名: P V Alto
、クラレ社製)の10%水溶液 15部水
100部実
施例9 実施例8の感熱記録層の裏面にバックバリヤー層として
下記配合の下塗り塗液を乾燥後の塗布量が6g/mとな
るように塗布、乾燥した。
カオリンの50%水分散液 100部スチ
レン・ブタジェン共重合ラテックス(商品名ロー157
1、旭化成工業社製、濃度48%)10部 ポリビニルアルコール(商品名:PVA110、クラレ
側製)の10%水溶液 5部水
20部実施例10 実施例9の記録体裏面に粘着剤処理をは施し、粘着ラベ
ルに加工した。
レン・ブタジェン共重合ラテックス(商品名ロー157
1、旭化成工業社製、濃度48%)10部 ポリビニルアルコール(商品名:PVA110、クラレ
側製)の10%水溶液 5部水
20部実施例10 実施例9の記録体裏面に粘着剤処理をは施し、粘着ラベ
ルに加工した。
比較例1
実施例1のステアリン酸亜鉛を抜いた以外は実施例1と
同様にして感熱記録体を得た。
同様にして感熱記録体を得た。
比較例2
実施例Iのステアリン酸亜鉛の代わりにパラフィンワフ
クスを使用した以外は実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。
クスを使用した以外は実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。
比較例3
実施例工のアクリル系自己架橋型エマルジョン(商品名
:5C−291−7、日本触媒化学工業特製、濃度17
.5%) 34.3部を、ポリビニルアルコール(商品
名:PVA110、クラL/n製、濃度15%)40部
に代えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得
た。
:5C−291−7、日本触媒化学工業特製、濃度17
.5%) 34.3部を、ポリビニルアルコール(商品
名:PVA110、クラL/n製、濃度15%)40部
に代えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得
た。
比較例4
実施例5のアクリル系自己架橋型エマルジョン(商品名
:5C−291−7、日本触媒化学工業特製、濃度17
.5%) 51.4部を、ポリビニルアルコール(商品
名: PVAll0 、クラレ@製、濃度15%)60
部に代えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
:5C−291−7、日本触媒化学工業特製、濃度17
.5%) 51.4部を、ポリビニルアルコール(商品
名: PVAll0 、クラレ@製、濃度15%)60
部に代えた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。
かくして得られた12種類の感熱記録体を用いて、PA
NAFAXυF−5Hによって下記の如き記録試験及び
評価を行い、得られた結果を表1に示した。
NAFAXυF−5Hによって下記の如き記録試験及び
評価を行い、得られた結果を表1に示した。
PANAFAX UP−5Bで記録した時の走行性及び
記録時の騒音で評価した。
記録時の騒音で評価した。
得られた記録像の最高濃度をマクベス濃度計(マクヘス
社製、RD−100R型)で測定した。
社製、RD−100R型)で測定した。
変角光度計を用いて76″の入射角での測定を行った。
メチルエチルケトン液を滴下し、記録像の褪色性を目視
評価した。
評価した。
記録像上に、水を滴下しその表面を指先で擦って評価し
た。
た。
記録像上に可塑剤を含む塩化ビニルフィルムを重層させ
室内に3日放置して、その褪色性を目視評価した。
室内に3日放置して、その褪色性を目視評価した。
なお、走行性、耐溶剤性、耐水性、耐可塑剤性の評価基
準は以下の通りとした。
準は以下の通りとした。
◎−・・・−・−−−−−−○−−−−−−・−−−−
−−−△−−−−−−・・・−−−−x優れている
劣っている(備考);比較例1.4は
走行性が悪く画像が得られないため以下の評価ができな
かった。又、比較例2.3は走行時に騒音が発生した。
−−−△−−−−−−・・・−−−−x優れている
劣っている(備考);比較例1.4は
走行性が悪く画像が得られないため以下の評価ができな
かった。又、比較例2.3は走行時に騒音が発生した。
表1
「効果」
表1の結果から明らかなように、本発明で得られた感熱
記録体は、特に油や可塑剤等に対する画像安定性に優れ
、しかも記録濃度や走行性にも優れた感熱記録体であっ
た。
記録体は、特に油や可塑剤等に対する画像安定性に優れ
、しかも記録濃度や走行性にも優れた感熱記録体であっ
た。
Claims (1)
- 支持体上に、少なくとも発色剤及び該発色剤を熱時発色
せしめる呈色剤とを含有する記録層、及びオーバーコー
ト層を設けた感熱記録体において、該オーバーコート層
中にアクリル系ポリマーを主成分とするソープフリー自
己架橋型エマルジョンと金属石鹸を含有することを特徴
とする感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2056109A JPH03256788A (ja) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2056109A JPH03256788A (ja) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03256788A true JPH03256788A (ja) | 1991-11-15 |
Family
ID=13017924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2056109A Pending JPH03256788A (ja) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03256788A (ja) |
-
1990
- 1990-03-06 JP JP2056109A patent/JPH03256788A/ja active Pending
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