JPH05208558A - 感熱記録体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 記録感度が極めて高く、優れた印字画素再現
性を有する感熱記録体を提供する。 【構成】 支持体に顔料と両性ラテックスを含む中間層
を設け、更に感熱記録層を形成した感熱記録体。両性ラ
テックスは、エチレン系不飽和酸単量体とエチレン系不
飽和アミン単量体を共重合して変性したスチレン・ブタ
ジエン共重合体ラテックスが例示できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録体に関し、特
に記録感度が極めて高く、優れた印字画素再現性を有す
る感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
有機ないしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱によ
り両発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱
記録体はよく知られている。そして、近年の感熱記録方
式の著しい進歩に伴い感熱ファックス、感熱プリンター
等はいずれも高速化が可能となり、感熱ファックスでは
Ａ４版サイズで１０秒以下、感熱プリンターでは１２０
字／sec 以上の記録スピードが可能となっている。この
ようにハード分野の高速化に伴い、使用される感熱記録
体も高速記録適性に優れた記録体が要求されている。

【０００３】従来より感熱記録体の発色感度を向上させ
る手段として塩基性染料や呈色剤よりも低い温度で溶融
する熱可融性物質を添加する方法が知られている（特開
昭49-34842号公報，特開昭53-39139号公報）。そして、
近年のさらなる高感度化要請に伴い、記録層中の発色成
分を増加させる傾向がある。しかしこの場合、サーマル
ヘッドからの熱エネルギーにより溶融状態となった発色
成分は、サーマルヘッド上に付着して所謂サーマルヘッ
ド粕となり、印字障害を引き起こす原因となる欠点があ
った。

【０００４】かかるヘッド粕を解消する手段として、特
に無定形シリカや炭酸カルシウム等の顔料を記録層中に
含有せしめる技術も提案されている。しかし、例えば無
定形シリカを用いると、シリカの表面にあるシラノール
基が白色度低下を招く原因となり、特に吸油量の大きい
無定形シリカの場合は比表面積も大きい為、白色度の低
下率も高くなる問題があった。また、炭酸カルシウムを
用いた場合には、白色度の低下は無いものの記録濃度を
低下させるといった欠点があった。

【０００５】一方、用途の多用化に伴い、低濃度から高
濃度に至るいずれの領域においても印字画素の再現性に
優れ、かつ銀塩写真に匹敵するような高画質の記録像が
得られる感熱記録体への要望も高まりつつあり、このよ
うな高感度で高画質な感熱記録体を得るために、吸油性
顔料を含有する中間層を設けたり（特開昭５９−１５５
０９７号公報，同６１−４４６８３号公報）、さらには
それらの層を多層に組み合わせて平滑性や断熱性を向上
させる方法（特開昭６１−１１２８６号公報，同６１−
１９３８８０号公報）等が提案されている。

【０００６】しかしその効果は必ずしも充分ではなく、
より一層の感度、画質の改良が要請されているのが現状
である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、中間層
の組成等について鋭意研究の結果、中間層のバインダー
として両性ラテックスを使用することにより、ヘッド粕
等の欠点を伴わずに記録感度を極めて高くし、また印字
画素再現性に優れ、銀塩写真に匹敵する程の高画質の記
録が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体に、感
熱記録層を設けた感熱記録体において、支持体と感熱記
録層との間に顔料と両性ラテックスを含有した中間層を
設けたことを特徴とする感熱記録体である。また、本発
明は、両性ラテックスがエチレン系不飽和酸単量体とエ
チレン系不飽和アミン単量体を共重合して変性したスチ
レン・ブタジエン共重合体ラテックスである上記感熱記
録体を開示する。

【０００９】更に本発明は両性ラテックスの等電点がｐ
Ｈ５．０〜７．０である上記の感熱記録体を開示する。
本発明は、支持体に、顔料と両性ラテックスを含み両性
ラテックスの等電点以上のｐＨに調整した塗液を塗布・
乾燥して中間層を設ける工程と、更に感熱記録層を設け
る工程を含む感熱記録体の製造法。

【００１０】

【作用】本発明の感熱記録体は上記の如く、支持体と記
録層との間に両性ラテックスをバインダーとして使用し
た顔料が主体の中間層を設けるものであるが、両性ラテ
ックスを用いることにより一層断熱効果に優れた中間層
を形成することができ、記録感度を高めることができ
た。

【００１１】両性のラテックスとしては、例えば、カル
ボキシル基等の酸及びアミノ基で、脂肪族共役ジオレフ
ィンとモノオレフィン系単量体を含む共重合体を変性し
たラテックスを例示することが出来る。脂肪族共役ジオ
レフィンとしては１，３−ブタジエン、２−メチル−
１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン
等が例示できる。モノオレフィン系単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）ア
クリル酸エステルやアクリロニトリル等を例示できる。
脂肪族共役ジオレフィンとモノオレフィン系単量体の割
合は特に限定しないが、それぞれ共重合体構成単量体中
で、２０〜５０重量％程度と、１０〜７０重量％程度使
用する。

【００１２】変性に用いるエチレン系不飽和酸単量体と
してはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、フマール酸等の不飽和カルボン酸、イタコン酸モ
ノエチルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノエステ
ル、（メタ）アクリル酸スルフォエチルナトリウム等の
不飽和スルフォン酸またはそのアルカリ塩等を例示でき
る。エチレン系不飽和アミン単量体としてはジメチルア
ミノエチルメタクリレート、tert- ブチルアミノエチル
メタクリレート等のエチレン系不飽和カルボン酸のアミ
ノアルキルエステル、ビニルピリジン等を例示できる。

【００１３】エチレン系不飽和カルボン酸単量体とエチ
レン系不飽和アミン単量体を共重合する割合についても
特に限定されず、例えばそれぞれ、０．１〜２０重量％
程度、好ましくは０．３〜６重量％程度共重合させるこ
とができる。またこれ以外の単量体を適宜共重合するこ
ともできる。本発明で使用する好ましい両性ラテックス
としては、スチレンとブタジエンの共重合体において、
エチレン系不飽和カルボン酸単量体とエチレン系不飽和
アミン単量体を共重合したラテックス等が例示できる。
両性ラテックスの等電点については、等電点が高い程塗
料乾燥時により速く相互作用がおこり、よりポーラスな
層が形成されるが、塗料時点で不安定になる場合もあ
る。また紙支持体のｐＨは通常４〜５程度が多い為、両
性ラテックスの等電点はｐＨ５．０〜７．０程度が望ま
しい。等電点は例えば、変性に用いる単量体の種類や量
で調整する。

【００１４】両性ラテックスの効果は、次のように考え
られる。一般的にカオリン、クレー、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム等の顔料は全ｐＨ域でマイナス電荷
を帯びているが、両性ラテックスは特定のｐＨで電荷０
を示しその前後ではプラス，マイナスの異なる電荷を持
っている。所謂等電点を持つラテックスである。等電点
より高いｐＨ領域では（通常の中間層塗料ｐＨ域）、例
えばカルボキシル基の解離によってマイナス電荷となっ
ている為、負に帯電した顔料と反発して分散している
が、等電点以下のｐＨとなった時点で例えばアミノ基の
解離によりプラス電荷となり、顔料の表面に静電的に結
合して相互作用を行い塗料の不動化点が低下し、コート
層がミクロポーラスでかさ高になる。従って、中間層
は、断熱効果を発揮し、記録感度や画質に優れた感熱記
録体が得られるものと考えられる。

【００１５】中間層に含有させる顔料としては、例えば
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレ
ー、焼成カオリン、酸化チタン、無定形シリカ、水酸化
アルミニウム、活性白土等の無機顔料や各種有機顔料等
を例示できる。吸油性の顔料を用いると一層効果的であ
る。例えば、JIS K-5101法に基づく吸油量が５０ｍｌ／
１００ｇ以上、より好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上
の顔料を用いた中間層では、断熱性と圧縮弾性に優れて
いる為極めて高感度の記録体が得られる。好ましくは全
顔料の内吸油性の顔料を３０％以上配合する。しかし、
カオリン、クレーや炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸
化アルミニウム等の内で吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ未
満の顔料を用いた場合でも上記両性ラテックスを用いた
場合は、従来のバインダーを使用した場合に比べ充分な
断熱性や圧縮弾性が得られる。

【００１６】顔料とラテックスの配合比率については特
に限定するものではないが、顔料１００重量部に対しラ
テックス３〜１００重量部程度、好ましくは５〜６０重
量部の範囲で調節される。因みに、ラテックスの配合量
が多過ぎると、中間層の空隙率が減少する為断熱性が低
下して所望の記録感度を得ることが出来ない恐れもあ
り、サーマルヘッドのカス付着量も増加する。又、ラテ
ックスの配合量が少な過ぎると、接着力が低下し、記録
体をカッティングする時に紙粉が発生する場合もある。

【００１７】また中間層中には、バインダーとして両性
ラテックスの他にデンプン類、ヒドロキシエチセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
や、ポリビニルアルコール等の各種天然又は合成の高分
子化合物を両性ラテックスの効果を損なわない範囲で併
用することも可能である。また中間層には、必要に応じ
て各種助剤を添加することができる。例えば、ジオクチ
ルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル
・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、トリアゾー
ル系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色
染料等が挙げられる。

【００１８】中間層塗料は、両性ラテックスの等電点よ
り高いｐＨにアンモニア、水酸化ナトリウム等で調整し
た後に両性ラテックスを添加して調製することが好まし
い。また形成方法については特に限定されず、例えばエ
アーナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレー
ドコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテ
ンコーター等の適当なコーターヘッドを備えた塗布装置
によって塗布液を支持体上に塗布、乾燥する方法で形成
される。また、塗布液の塗布量についても特に限定され
ず、中間層の厚さが５〜４０μｍ程度となる様に適宜コ
ート量を制御するのが望ましい。絶乾塗布量は、特に限
定しないが、５〜２０ｇ／ｍ² 程度である。

【００１９】さらに上記中間層を２層以上設けることも
可能である。なお、中間層及び／又は記録層を塗布、乾
燥後に必要に応じてスーパーカレンダー掛け等の平滑化
処理を施すこともできる。

【００２０】支持体についても特に限定されず、上質
紙、プラスチックフィルム、ヤンキーマシンで抄造した
原紙、片面艶出し原紙、両面艶出し原紙、キャストコー
ト紙、アート紙、コート紙、中質コート紙等の紙類、合
成樹脂フィルム、合成紙、合成繊維紙等が適宜使用され
るが、支持体の表面が酸性であると両性ラテックスの反
応性を効果的にするため好ましい。支持体のｐＨが低い
程塗料塗布後の乾燥時により速く相互作用が起こる。し
かし紙のｐＨがあまり低すぎると紙の長期保存における
劣化が速くなる問題もある。通常は、紙支持体のｐＨ
（ＪＩＳ Ｐ−８１３３熱水抽出法）はｐＨ４〜５程度
が多い。支持体には酸性の物質を塗布してもよい。

【００２１】しかし支持体が酸性でなくとも本発明の効
果は得られる。この理由は必ずしも明らかではないが、
例えばアンモニア等でｐＨを調整した場合、塗工層が乾
燥する過程でアンモニア等が気化してｐＨが下がり、両
性ラテックスが顔料と結合する等の理由が考えられる。
感熱記録層を構成する無色ないし淡色の塩基性染料とし
ては各種のものが公知であり、例えば下記が例示され
る。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）− ５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料、

【００２２】４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジル エーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコ
オーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイ
コオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメ
チレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベン
ジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）
ラクタム等のラクタム系染料、

【００２３】３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル
−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等。勿
論、これらの染料に限定されるものではなく、二種以上
の染料の併用も可能である。

【００２４】また上記塩基性染料と組合せて使用される
呈色剤についても各種の化合物が知られており、例えば
下記が例示される。４−tert−ブチルフェノール、α−
ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノー
ル、４−tert−オクチルフェノール、４，４′−sec −
ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、
４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′
−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、
４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４′
−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，
４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレンジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′４′−テトラメチ
レンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′
−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ〔２−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１
−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕−４−〔α′，α′−ビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン、ヒドロキノンモノベンジル
エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル
エステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安
息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキ
シベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール
重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−
ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、
３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプ
ロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−ク
ロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フ
ェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳
香族カルボン酸、およびこれらフェノ−ル性化合物、芳
香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル
等の多価金属との塩等の有機酸性物質等。なお、これら
の呈色剤も勿論必要に応じて２種以上を併用することが
できる。

【００２５】塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられ
る塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
ので、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料
１００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましく
は１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。こ
れらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボ
ールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕機
により、染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散するな
どして調製される。

【００２６】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン
等が全固形分の２〜４０重量％程度、好ましくは５〜２
５重量％配合される。

【００２７】更に塗液中には必要に応じてワックス類や
各種滑剤を添加することができる。ワックス類の具体例
としては、例えば蜜ロウ、セラックロウ等の動物性ワッ
クス類、カルナバロウ等の植物ワックス類、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワッ
クス類、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸の多価アル
コールエステルや高級ケトンや高級アミン、高級アミド
や高級脂肪酸とアミンの縮合物、合成パラフィンや塩素
化パラフィン等の各種合成ワックス類の微粉末やエマル
ジョン等が挙げられる。

【００２８】また滑剤の具体例としては、例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ルミニウム、オレイン酸亜鉛等の如き高級脂肪酸の多価
金属塩等の微粉末やエマルジョン等が挙げられる。さら
に、塗液中には各種の助剤を添加することができ、例え
ばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫
酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、
その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。

【００２９】また、記録ヘッドへのカス付着を改善する
ためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の
無機顔料を添加することもできるし、本発明の所望の効
果を阻害しない範囲で例えばステアリン酸アミド、ステ
アリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド、
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert
−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類、ｐ−ベン
ジルビフェニル、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル等のエー
テル類、ジベンジルテレフタレート、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ（ｐ−メチル）ベンジルエステ
ル、１−ヒドロキシ−２ナフトエ酸フェニルエステル等
のエステル類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤や前記
以外の各種公知の熱可融性物質を増感剤として併用する
こともできる。

【００３０】本発明の感熱記録体において、記録層の形
成方法については特に限定されるものではなく、従来か
ら周知慣用の技術に従って形成することが出来る。例え
ば感熱記録層用の塗液を支持体に塗布する方法ではエア
ーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、
グラビアコーター、カーテンコーター等適当な塗布装置
が用いられる。また、塗液の塗布量についても特に限定
されるものではなく、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／
ｍ²、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²の範囲で調節される。

【００３１】なお、記録層上には記録層を保護する等の
目的のためにオーバーコート層を設けることも可能であ
り、支持体の裏面に保護層を設けることも勿論可能で、
粘着ラベル加工を施すなど感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が付加し得るものである。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。

【００３３】実施例１ 中間層塗液の調製 焼成カオリン（吸油量１００ｃｃ／１００ｇ）；８５
部、変性したスチレン・ブタジエン系ゴム両性ラテック
ス（等電点ｐＨ５．２，ブタジエン４０重量％，スチレ
ン５４重量％，メタクリル酸２重量％，ジメチルアミノ
エチルメタクリレート２重量％，1,1,1-トリフルオロエ
チルアクリレート２重量％よりなるラテックスをアンモ
ニア水でｐＨ９に調整したラテックス）固形分５０％；
２０部、酸化澱粉水溶液固形分１０％；５０部からなる
組成の水性塗液を、固形分濃度が２５％になるように調
製した。塗液調製においては分散液をｐＨ１０にアンモ
ニアで調整した後に両性ラテックスを添加して調製し
た。

【００３４】 中間層の形成 得られた中間層塗液を坪量５０ｇ／ｍ² の原紙（JIS P-
8133熱水抽出法による紙ｐＨ４．５）にバーコーターで
乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥し
て支持体を得た。 記録層塗液の調製 〔Ａ液調製〕３−（Ｎ−チエル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン；１０
部、メチルセルロール固形分５％水溶液；５部、水；４
０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍ
となるまで粉砕した。

【００３５】〔Ｂ液調製〕４，４′−イソプロピリデン
ジフェノール；２０部、メチルセルロース５％水溶液；
５部、水；５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が２μｍとなるまで粉砕した。 〔Ｃ液調製〕１，２−ジフェノキシエタン；２０部、メ
チルセルロース５％水溶液；５部、水；５５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるまで粉
砕した。Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、パラフ
ィンワックスエマルジョン（固形分３０％）２．５部、
ステアリン酸亜鉛エマルジョン（固形分３１．５％）３
５部、酸化珪素顔料２０部、２０％酸化澱粉液５０部、
水８５部を混合攪拌して塗液を調製した。

【００３６】 記録層の形成 上記で得られた中間層塗布後の支持体上に、上記で
得られた感熱記録層塗液をバーコーターで乾燥後の塗布
量が３ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感熱記録体を
得た。

【００３７】実施例２ 実施例１の中間層用塗液の調製において、顔料を焼成カ
オリンの代わりに微粒子状軽質炭酸カルシウム（吸油量
５０ｃｃ／１００ｇ）を使用した以外は同様にして感熱
記録体を得た。

【００３８】実施例３ 実施例１の中間層用塗液の調製において、顔料を焼成カ
オリン代わりにカオリン（吸油量４０ｃｃ／１００ｇ）
を使用した以外は同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】実施例４ 実施例１の中間層用塗液の調製において、両性ラテック
ス（等電点ｐＨ５．２）の代わりに等電点がｐＨ６．８
である両性ラテックス（変性したスチレン・ブタジエン
系ゴム両性ラテックス，等電点ｐＨ６．８）を使用した
以外は同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】比較例１ 実施例１の中間層用塗液の調製において、両性ラテック
ス（等電点ｐＨ５．２）の代わりにカルボキシ変性スチ
レンブタジエン系ゴムラテックス（ｐＨ８．４）を使用
した以外は同様にして感熱記録体を得た。塗料調製の最
終段階でラテックスを添加した。ただし、ラテックス添
加前のアンモニアによるｐＨ調整は行わなかった。最終
の塗料ｐＨは７．５であった。

【００４１】比較例２ 実施例２の中間層用の塗液の調製において、両性ラテッ
クス（等電点ｐＨ５．２）の代わりに、カルボキシ変性
スチレンブタジエン系ゴムラテックスを使用した以外は
同様にして感熱記録体を得た。塗料調製の最終段階でラ
テックスを添加した。ただし、ラテックス添加前のアン
モニアによるｐＨ調整は行わなかった。最終の塗料ｐＨ
は９．１であった。

【００４２】比較例３ 実施例３の中間層用の塗液の調製において、両性ラテッ
クス（等電点ｐＨ５．２）の代わりにカルボキシ変性ス
チレンブタジエン系ゴムラテックスを使用した以外は同
様にして感熱記録体を得た。塗料調製の最終段階でラテ
ックスを添加した。ただし、ラテックス添加前のアンモ
ニアによるｐＨ調整は行わなかった。最終の塗料ｐＨは
７．８であった。

【００４３】かくして得られた各感熱記録体を感熱シミ
ュレーター（大倉電機製，ＴＨ−ＰＭＤ）を使用して印
加電圧０．８ｗ／dot 、パルス巾０．３ｍｓ，０．５ｍ
ｓで記録し、その発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９
１４型）にて測定し、その結果を表１に示した。またそ
の印字画素（ドット）の再現性を目視評価し、その結果
を表１に併記した。

【００４４】評価基準 ◎ ； 各ドットに欠けや欠落が認められず、画質が極
めて優れている ○ ； 優れている △ ； 不充分である × ； ドットに欠けや欠落が認められ、画質が極めて
劣る

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、記録感度が高く、また低濃度から高濃
度のいずれの領域においても印字画素再現性に優れた記
録体であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体に、感熱記録層を設けた感熱記録体
   において、支持体と感熱記録層との間に顔料と両性ラテ
   ックスを含有した中間層を設けたことを特徴とする感熱
   記録体。
2. 【請求項２】両性ラテックスがエチレン系不飽和酸単量
   体とエチレン系不飽和アミン単量体を共重合して変性し
   たスチレン・ブタジエン共重合体ラテックスである請求
   項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】両性ラテックスの等電点がｐＨ５．０〜
   ７．０である請求項１記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】支持体に、顔料と両性ラテックスを含み両
   性ラテックスの等電点以上のｐＨに調整した塗液を塗布
   ・乾燥して中間層を設ける工程と、更に感熱記録層を設
   ける工程を含む感熱記録体の製造法。