JPH03259946A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ゴム強化熱可塑性樹脂、ポリカーボネート樹
脂ならびに特定構造のハロゲン化合物からなる熱安定性
に優れた難燃性樹脂組成物に関する。

（従来の技術） や ＡＢＳ樹脂璽ＡＥＳ樹脂に代表されるゴム強化スチレン
系樹脂とポリカーボネート樹脂とからなる樹脂組成物は
、耐熱性、耐衝撃性に優れた材料として広く用いられて
いる。しかしながら、かかる樹脂組成物は可燃性材料で
あるため、難燃性、例えば米国アンダーライターズ　ラ
ボラトリーズ（ＵＬ）規格９４に基づく自己消火性（Ｖ
−０、ｖ−１、■−２クラス）を必要とする電気・電子
機器への使用にあたっては制約を受けている。

このため、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＥＡ）、
デカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＤＥ）などのハロ
ゲン化合物又はそれらとアンチモン化合物との組み合わ
せが用いられている。これらの化合物を配合することに
より、難燃化を図ることができるものの、樹脂組成物の
特長である耐熱性、耐衝撃性が著しく低下するといった
問題がある。

すなど窓際で使用される機器用材料においては耐光性も
要求されている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、かかる問題点に鑑み鋭意検討を行った結果
、特定構造のハロゲン化合物を用いることにより、樹脂
組成物の特長である優れた耐熱性ならびに耐衝撃性を犠
牲にすることなく、熱安定性及び耐光性を著しく改善し
てなる難燃性組成物を見出し、本発明に到達したもので
ある。

（式中Ｘは水素、塩素又は臭素、ｎは３５〜１００） に示される高分子量ハロゲン化合物の配合により、耐熱
性、耐衝撃性を犠牲にすることなく、難燃化を図ること
が提案（特開昭６４−２２９５８）されているが、加工
性の低下ならびに熱安定性が劣るなど新たな問題があり
、充分満足する材料とは言い難い。

又、パーソナルコンピューターやファクシミ〜８５重量
％、次式（Ｉ）で表わされる高分子量ハロゲン化合物（
Ｃ）５〜３５重量％およびアンチモン化合物００〜１０
重量％からなる熱安定性に優れた難燃性樹脂組成物を提
供するものである。

（式中ｎは平均重合度で４〜３０の整数、ＲおよびＲは
それぞれ独立に水素、メチル基、エポキシプロピル基、
フェニル基、ハロゲン化フェニル基または であり、かつ、臭素含有量が４５重量％以上、エポキシ
当量が１００００グラム１モル以上である。） 本発明の難燃性樹脂組成物について、以下に詳細に説明
する。

本発明におけるゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とは、ゴ
ム状重合体の存在下に芳香族ビニル系化合物および必要
に応じて共重合可能な他のビニル系化合物を重合して得
られるグラフト共重合体または該グラフト共重合体と、
芳香族ビニル系化合物および必要に応じて共重合可能な
他のビニル系化合物を重合して得られる芳香族ビニル系
重合体との混合物である。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）を構成するゴム状重合体
としては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重
合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等のジエ
ン系ゴム状重合体およびエチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、アク
リル系ゴム状重合体、塩素化ポリエチレン等の非ジエン
系ゴム状重合体が例示され、１種又は２種以上使用する
ことができる。これらのゴム状重合体は乳化重合、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合等により製造される。

なお、乳化重合により製造する場合におけるゴム状重合
体の粒子径およびゲル含有率についしい。

芳香族ビニル系化合物としては、スチレン、α−メチル
スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔ　−ブチルスチレン、α−メチ
ルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン
、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレ
ン等が例示され、１種又は２種以上用いることができる
。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。

芳香族ビニル系化合物と共重合可能な他のビニル系化合
物としては、アクリロニトリル、メタクリレートリル等
のシアン化ビニル系化合物、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、２−エチルへキ
シルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アルキルエス
テル、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレ
イミド系化合物が例示され各々１種又は２種以上ＩＩＩ
■用いることができる。特にアクリロニトリル、メチル
メタクリレートおよびＮ−フェニルマレイミドが好まし
い。

グラフト重合方法としては、公知の乳化重合、懸濁重合
、塊状重合、溶液重合ま、たはこれらを組み合わせた方
法が用いられる。

グラフト共重合体と混合して用いられる芳香族ビニル系
重合体を構成する芳香族ビニル系化合物および共重合可
能な他のビニル系化合物としては、各々グラフト共重合
体に用いられるものと同一の群から任意の１種又は２種
以上を選択して用いることができる。また、該重合体の
重合方法としては、公知の乳化重合、懸濁重合、溶液重
合、塊状重合またはこれらを組み合わせた方法が用いら
れる。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）におけるゴム状重合体と
化合物との構成比には制限はないが、好ましくはゴム状
重合体−５〜８０重量％、化合物９５〜２０重量％であ
る。またかかる化合物における芳香族ビニル系化合物と
他のビニル系化合物との構成比にも特に制限はないが、
芳香族ビニル系化合物１０〜１００重量％、特に３０〜
７０重量％、他のビニル系化合物９０〜Ｏ重量％、特に
７０〜３０重量％が好ましい。

又、本発明の難燃性樹脂組成物を構成するポリカーボネ
ート樹脂（Ｂ）としては、芳香族ポリカーボネート、脂
肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカーボネー
ト等々を挙げることができる。一般には、２，２−ビス
（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−オキシ
フェどのビスフェノール類からなる重合体、もしくは共
重合体であり、目的に応じてハロゲンで置換されたビス
フェノール類を用いた重合体、もしくは共重合体を用い
ることもできる。

ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の分子量にもとくに制限は
ないが粘度平均分子量１万〜１ｏ万のものが好ましい。

又、製造法にも特に制限はなく、ホスゲン法、エステル
交換法などが用いられる。

本発明で用いられる高分子量ハロゲン化合物（Ｃ）とは
、次式で表わされる化合物である。

平均重合度％ｎＩは４〜３０であり、４未満では最終組
成物の耐衝撃性、耐熱性ならびに熱安定性が劣り、又３
０を超すと加工性が劣る。耐衝撃性、耐熱性、熱安定性
および加工性のバランス面より平均重合度６〜２５、特
に１０〜２５が好ましい。

Ｒ及びＲ′は水素、メチル基、エポキシプロピル基、フ
ェニル基、ハロゲン化フェニル基マタＲ及びＲ′のいず
れもがハロゲン化フェニル基、特にトリブロモフェニル
であることが最終組成物の熱安定性および難燃性の面よ
り好ましい。

臭素含有量は４５重量％以上であり、それ未満では最終
組成物の難燃性に劣る。特に好ましくは５０重量％以上
である。

さらに、エポキシ当量は１００００グラム１モル以上で
あり、それ未満では最終組成物の熱なお、高分子量ハロ
ゲン化合物（Ｃ）の軟化点には特に制限はないが、最終
組成物の耐衝撃性および耐熱性の面より１８０〜２１０
°Ｃのものが特に好ましい。

高分子量ハロゲン化合物（Ｃ）の製造としては次のよう
な方法が挙げられる。

臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と臭素化フェノ
ール（特に好ましくはトリブロモフェノール）とを水酸
化リチウム等の塩基性触媒の存在下、加熱反応させる。

この反応により該エポキシ樹脂の末端エポキシ基の多く
が臭素化フェノールとなり、一部エポキシ基として残存
した高分子量ハロゲン化合物となる。

本発明において用いることのできるアンチモン化合物（
Ｄ）としては、二酸化アンチモン、五酸化アンチモン等
が挙げられ、一種又は二種以上用いることができる。

アンチモン化合物（Ｄ）を上述の高分子量ハロゲン化合
物（Ｃ）と併用することができ、アンチモン化合物−公
知の難燃剤（テトラブロモビスフェノールＡ又はデカブ
ロモジフェニルエーテル）併用系に比ベプレートアウト
が少なく、耐光性も良好である。

本発明の難燃性樹脂組成物は、上述のゴム強化スチレン
系樹脂（Ａ）　７０〜１０重量％、ポリカーボネート樹
脂（Ｂ）　２０〜８５重量％、高分子量ハロゲン化合物
（Ｃ）５〜３５重量％およびアンチモン化合物（Ｄ）０
〜１０重量％からなる。

この範囲外では目的とする性能を有する組成物を得るこ
とができない。耐衝撃性、耐熱性、加工性、熱安定性、
難燃性、耐光性等の面より（Ａ）　６５〜１２重量％、
（Ｂ）　２５〜８０重量％、（Ｃ）８〜２５重量％、（
Ｄ）０〜５重量％が好ましい。

上述の各成分の混合順序ならびに混合方法には何ら制限
はなく一括混合をはじめ特定成分を予備混合した後に残
る成分を混合することができる。又、バンバリーミキサ
−ロール、押出機等の公知の方法を採用することができ
る。

なお、混合時に、必要に応じて帯電防止剤、滑剤、染顔
料、可塑剤、離型剤、充填剤等を配合することができる
。

次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。部数および％は重量基準で示す。

参考例−１（ＡＢＳ樹脂−１） ポリブタジェン５０部、スチレン３５部およびアクリロ
ニトリル１５部を公知の乳化グラフト重合してなるグラ
フト重合体とスチレン７５部およびアクリロニトリル２
５部を公知の懸濁重合してなる共重合体とからなるゴム
分２０％のゴム強化スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂−１）
を得た。

参考例−２（ＡＢＳ樹脂−２） ＡＢＳ樹脂−■に用いられたグラフト重合体とα−メチ
ルスチレン７５部およびアクリロニトリル２５部を公知
の乳化重合してなる共重合体とからなるゴム分１５％の
ゴム強化スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂−２）を得た。

参考例−８（ＰＣ） ホスゲン法により次式に示される粘度平均分子量２２０
００のポリカーボネートを得た。

Ｈａ 参考例−４〜１２ 臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とトリブロモフ
ェノールとを水酸化リチウムの存在下、２００　’Ｃで
反応させた。かかる合成条件を変更することにより、平
均重合度、臭素含有量又はエポキシ当量の相異する高分
子量ハロゲン化合物８種（Ｃ−１〜４、Ｘ−１〜４）を
得た。

参考例−１３ アンチモン化合物として市販の三酸化アンチモン（５ｂ
ｚＯａ　）を用いた。

実施例および比較例 上述の参考例で得られたゴム強化スチレン系樹脂（ＡＢ
Ｓ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、高分子量ハロゲン化
合物（又は公知の難燃剤）およびアンチモン化合物を表
−１〜３に示される配合比率にて混練し、各種組成物を
得た。

得られた組成物の特性を表−１〜３に示す。

表−１ 摩、下余白 表 ※ｌ　デカブロモジフェニルエーテル ※２　テトラブロモビスフェノールＡ （発明の効果） 本発明は、従来公知の難燃性樹脂組成物に比べ、熱安定
性はもとより耐熱性、耐衝撃性、加工性ならびに耐光性
に優れた組成物を提供するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）７０〜１０重量％、ポリ
   カーボネート樹脂（Ｂ）２０〜８５重量％、次式（ I
   ）で表わされる高分子量ハロゲン化合物（Ｃ）５〜３５
   重量％およびアンチモン化合物（Ｄ）０〜１０重量％か
   らなる熱安定性に優れた難燃性樹脂組成物。▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中ｎは平均重合度で４〜３０の整数、ＲおよびＲ’
   はそれぞれ独立に水素、メチル基、エポキシプロピル基
   、フェニル基、ハロゲン化フェニル基または ▲数式、化学式、表等があります▼（但しｍは０〜３の
   整数） であり、かつ、臭素含有量が４５重量％以上、エポキシ
   当量が１００００グラム／モル以上である。）