JPH0873684A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH0873684A JPH0873684A JP20886394A JP20886394A JPH0873684A JP H0873684 A JPH0873684 A JP H0873684A JP 20886394 A JP20886394 A JP 20886394A JP 20886394 A JP20886394 A JP 20886394A JP H0873684 A JPH0873684 A JP H0873684A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐光性、耐熱性および耐衝撃性に優れ、難燃
性を要求される種々の成形品、例えば、家電製品、OA
機器などの成形材料として利用される樹脂組成物を提供
する。 【構成】(a)スチレン系樹脂 100重量部 (b)下記一般式(I)で示される臭素系難燃剤 10
〜30重量部 【化1】 (式中、Rは酸素または炭素原子数1〜6のアルキレン
基、iおよびjは0〜5の整数を示す。) (c)三酸化アンチモン 2〜10重量部 (d)スチレンとブタジエンのブロック共重合体 5〜
20重量部を含有してなる難燃性樹脂組成物。
性を要求される種々の成形品、例えば、家電製品、OA
機器などの成形材料として利用される樹脂組成物を提供
する。 【構成】(a)スチレン系樹脂 100重量部 (b)下記一般式(I)で示される臭素系難燃剤 10
〜30重量部 【化1】 (式中、Rは酸素または炭素原子数1〜6のアルキレン
基、iおよびjは0〜5の整数を示す。) (c)三酸化アンチモン 2〜10重量部 (d)スチレンとブタジエンのブロック共重合体 5〜
20重量部を含有してなる難燃性樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐光性、耐熱性および耐
衝撃性に優れ、難燃性を要求される種々の成形品、例え
ば、家電製品、OA機器などの成形材料として利用され
る樹脂組成物に関する。
衝撃性に優れ、難燃性を要求される種々の成形品、例え
ば、家電製品、OA機器などの成形材料として利用され
る樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】スチレン系樹脂は加工性、物理的特性が
優れていることから各種の用途に用いられている。
優れていることから各種の用途に用いられている。
【0003】また、電気絶縁用途を中心とした成形品の
難燃化に対する要求は近年、次第に厳しくなってきてお
り、多量の難燃剤を添加することにより、市場の要望に
応じているが、電気機器部品、特にハウジングについて
は難燃性に併せて耐光性、耐衝撃性の向上の要求が高ま
っている。
難燃化に対する要求は近年、次第に厳しくなってきてお
り、多量の難燃剤を添加することにより、市場の要望に
応じているが、電気機器部品、特にハウジングについて
は難燃性に併せて耐光性、耐衝撃性の向上の要求が高ま
っている。
【0004】従来より、スチレン系樹脂に有機ハロゲン
化合物と難燃助剤の三酸化アンチモンを添加して、難燃
性を付与する技術が提案されている。しかし、一般にこ
の組成物は燃焼中にドリッピングを起こし易く、高度の
難燃性が必要であるUL94−5Vを取得することは難
しい。
化合物と難燃助剤の三酸化アンチモンを添加して、難燃
性を付与する技術が提案されている。しかし、一般にこ
の組成物は燃焼中にドリッピングを起こし易く、高度の
難燃性が必要であるUL94−5Vを取得することは難
しい。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】スチレン系樹脂に、式
(I)で示される臭素系難燃剤を添加するとUL94V
−0以下レベルの難燃性を付与することができる。しか
し、UL94−5V規格における厚み2.5mmの取得
は困難である。しかし、本発明は、UL94−5V規格
における厚み2.5mmの取得が可能であり、耐衝撃性
などの機械的強度及び耐光性に優れているばかりでな
く、耐熱性も良好であり、かつ熱安定性に優れた組成物
を得ることを目的とするものである。
(I)で示される臭素系難燃剤を添加するとUL94V
−0以下レベルの難燃性を付与することができる。しか
し、UL94−5V規格における厚み2.5mmの取得
は困難である。しかし、本発明は、UL94−5V規格
における厚み2.5mmの取得が可能であり、耐衝撃性
などの機械的強度及び耐光性に優れているばかりでな
く、耐熱性も良好であり、かつ熱安定性に優れた組成物
を得ることを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)スチレ
ン系樹脂 100重部 (b)下記一般式(I)で示される臭素系難燃剤 10
〜30重量部
ン系樹脂 100重部 (b)下記一般式(I)で示される臭素系難燃剤 10
〜30重量部
【化2】 (式中、Rは酸素または炭素原子数1〜6のアルキレン
基、iおよびjは0〜5の整数を示す。) (c)三酸化アンチモン 2〜10重量部 (d)スチレンとブタジエンのブロック共重合体 5〜
20重量部を含有してなる難燃性樹脂組成物に関する。
基、iおよびjは0〜5の整数を示す。) (c)三酸化アンチモン 2〜10重量部 (d)スチレンとブタジエンのブロック共重合体 5〜
20重量部を含有してなる難燃性樹脂組成物に関する。
【0007】本発明の(a)成分であるスチレン系樹脂
とは、スチレンまたはα−メチルスチレン、ビニルトル
エンなどのスチレン誘導体の単独重合体または共重合
体、これらの単量体とアクリロニトリル、メチルメタク
リレ−トなどのビニルモノマ−との共重合体、ポリブタ
ジエンなどのジエン系ゴム、エチレン/プロピレン系ゴ
ム、アクリル系ゴムなどにスチレンまたはスチレン誘導
体及び他のビニルモノマ−をグラフト重合させたもので
あり、例えば、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチ
レン、AS樹脂、ABS樹脂、AAS樹脂、AES樹脂
などである。
とは、スチレンまたはα−メチルスチレン、ビニルトル
エンなどのスチレン誘導体の単独重合体または共重合
体、これらの単量体とアクリロニトリル、メチルメタク
リレ−トなどのビニルモノマ−との共重合体、ポリブタ
ジエンなどのジエン系ゴム、エチレン/プロピレン系ゴ
ム、アクリル系ゴムなどにスチレンまたはスチレン誘導
体及び他のビニルモノマ−をグラフト重合させたもので
あり、例えば、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチ
レン、AS樹脂、ABS樹脂、AAS樹脂、AES樹脂
などである。
【0008】本発明の(b)成分である臭素系難燃剤は
次の一般式(I)で示されるものである。
次の一般式(I)で示されるものである。
【0009】
【化3】 上式中、Rは酸素または炭素原子数1〜6のアルキレン
基を示し、iおよびjは0〜5の整数を示す。アルキレ
ン基としては、メチレンもしくはエチレン基が好適に用
いられる。また、臭素含有率は30重量%以上であり、
30重量%未満では難燃効果が十分ではなく好ましくな
い。
基を示し、iおよびjは0〜5の整数を示す。アルキレ
ン基としては、メチレンもしくはエチレン基が好適に用
いられる。また、臭素含有率は30重量%以上であり、
30重量%未満では難燃効果が十分ではなく好ましくな
い。
【0010】本発明の(c)成分である三酸化アンチモ
ンとは、一般に、難燃助剤として作用するものであり、
平均粒径は1〜150μmの粉末である。
ンとは、一般に、難燃助剤として作用するものであり、
平均粒径は1〜150μmの粉末である。
【0011】本発明の(d)成分であるスチレン(S)
とブタジエン(B)のブロック共重合体とは、通常アニ
オンリビング重合の手法によりブロック共重合させて製
造され、全スチレン含有量が20〜60重量%および全
ブタジエン含有量が80〜40重量%のものである。該
ブロック共重合体スチレンとブタジエンとから構成され
るブロック構造は、スチレンまたはブタジエン単独また
はこれらの所定の比率の混合物を所定の順序に従って重
合系に添加することによって任意に得られるものであ
る。また、ブロック共重合体の構造としては、S(B−
S)n(但しn=1〜3)型が望ましい。
とブタジエン(B)のブロック共重合体とは、通常アニ
オンリビング重合の手法によりブロック共重合させて製
造され、全スチレン含有量が20〜60重量%および全
ブタジエン含有量が80〜40重量%のものである。該
ブロック共重合体スチレンとブタジエンとから構成され
るブロック構造は、スチレンまたはブタジエン単独また
はこれらの所定の比率の混合物を所定の順序に従って重
合系に添加することによって任意に得られるものであ
る。また、ブロック共重合体の構造としては、S(B−
S)n(但しn=1〜3)型が望ましい。
【0012】本発明の樹脂組成物において、(b)成分
の臭素系難燃剤の配合量は、前記(a)成分のスチレン
系樹脂100重量部に対して、10〜30重量部であり
好ましくは15〜25重量部である。配合量が10重量
部未満では難燃効果が十分ではなく、また、30重量部
を越えると組成物の機械的特性を損ない、衝撃強度が低
下し、さらに、電気特性も低下させるため好ましくな
い。(c)成分の三酸化アンチモンの配合量は、前記
(a)成分のスチレン系樹脂100重量部に対して2〜
10重量部、好ましくは4〜7重量部使用される。三酸
化アンチモンの配合量は2重量部未満では、充分な難燃
性を発揮できない。一方、10重量部を超えると、耐衝
撃性の点で問題がある。(d)成分であるスチレンとブ
タジエンのブロック共重合体の配合量は、前記(a)成
分のスチレン系樹脂100重量部に対して5〜20重量
部、好ましくは10〜15重量部である。スチレンとブ
タジエンのブロック共重合体の配合量は5重量部未満で
は、ドリッピング防止効果についても充分に発揮するこ
とができず難燃性の点で問題がある。一方、20重量部
を超えると、難燃剤の添加量を増やさないと難燃性の点
で問題が生じる。本発明の樹脂組成物は、これらの各成
分を所定量配合することによって得られるが、その製造
法は常法に従えばよい。例えば、(a)〜(d)の各成
分を、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、ニ
ーダー等の混合機で予備混合した後、押出機で混練した
り、あるいは加熱ロール、バンバリーミキサーで溶融混
練することによって製造する。なお、この際必要に応じ
てスチレン系樹脂に一般的に配合されている各種添加
剤、例えば充填剤、滑剤、補強剤、安定剤、耐光安定
剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、色相改良剤等
を添加してもよい。
の臭素系難燃剤の配合量は、前記(a)成分のスチレン
系樹脂100重量部に対して、10〜30重量部であり
好ましくは15〜25重量部である。配合量が10重量
部未満では難燃効果が十分ではなく、また、30重量部
を越えると組成物の機械的特性を損ない、衝撃強度が低
下し、さらに、電気特性も低下させるため好ましくな
い。(c)成分の三酸化アンチモンの配合量は、前記
(a)成分のスチレン系樹脂100重量部に対して2〜
10重量部、好ましくは4〜7重量部使用される。三酸
化アンチモンの配合量は2重量部未満では、充分な難燃
性を発揮できない。一方、10重量部を超えると、耐衝
撃性の点で問題がある。(d)成分であるスチレンとブ
タジエンのブロック共重合体の配合量は、前記(a)成
分のスチレン系樹脂100重量部に対して5〜20重量
部、好ましくは10〜15重量部である。スチレンとブ
タジエンのブロック共重合体の配合量は5重量部未満で
は、ドリッピング防止効果についても充分に発揮するこ
とができず難燃性の点で問題がある。一方、20重量部
を超えると、難燃剤の添加量を増やさないと難燃性の点
で問題が生じる。本発明の樹脂組成物は、これらの各成
分を所定量配合することによって得られるが、その製造
法は常法に従えばよい。例えば、(a)〜(d)の各成
分を、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、ニ
ーダー等の混合機で予備混合した後、押出機で混練した
り、あるいは加熱ロール、バンバリーミキサーで溶融混
練することによって製造する。なお、この際必要に応じ
てスチレン系樹脂に一般的に配合されている各種添加
剤、例えば充填剤、滑剤、補強剤、安定剤、耐光安定
剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、色相改良剤等
を添加してもよい。
【0013】
【実施例】以下、実施例、比較例を示し、本発明を更に
詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限
定されるものではない。
詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限
定されるものではない。
【0014】尚、以下の実施例及び比較例の難燃性スチ
レン系樹脂組成物の評価は下記の要領で行った。
レン系樹脂組成物の評価は下記の要領で行った。
【0015】(1)耐衝撃強度 耐衝撃強度は、ノッチ付きアイゾット衝撃強度を尺度と
し、ASTM D256に準拠し、厚み1/4インチの
試験片を用い測定した。
し、ASTM D256に準拠し、厚み1/4インチの
試験片を用い測定した。
【0016】(2)流動性 流動性の評価尺度として、JIS K7210に準拠し
メルトフローレートを評価した。
メルトフローレートを評価した。
【0017】(3)耐光変色性 耐光変色性の評価尺度として、アトラスキセノンウエザ
オメーター(アトラス社製Ci35A,雨なし)を使用
し、ブラックパネル温度63℃で試験片(ナチュラル
色)を100時間紫外線照射を行った後、未照射試験片
との色差(ΔE)を色差計(日本電色工業(株)製 Σ
80)で測色した。色差(ΔE)が小さいほど耐光変色
性が優れていることを示すが、耐光変色性の判定は以下
の基準とした。
オメーター(アトラス社製Ci35A,雨なし)を使用
し、ブラックパネル温度63℃で試験片(ナチュラル
色)を100時間紫外線照射を行った後、未照射試験片
との色差(ΔE)を色差計(日本電色工業(株)製 Σ
80)で測色した。色差(ΔE)が小さいほど耐光変色
性が優れていることを示すが、耐光変色性の判定は以下
の基準とした。
【0018】○:ΔE≦8 ×:ΔE>8 ××:ΔE>15 (4)難燃性 難燃性の評価尺度として、米国UL規格のUL94に規
定されている垂直燃焼性試験(94−5VA)に準拠
し、厚み2.5mmの試験片(バーサンプル)を評価し
た。
定されている垂直燃焼性試験(94−5VA)に準拠
し、厚み2.5mmの試験片(バーサンプル)を評価し
た。
【0019】実施例1〜2 スチレン系樹脂としてダイセルスチロ−ルS85(ダイ
セル化学(株)製、ハイインパクトポリスチレン)を、
スチレンとブタジエンのブロック共重合体として、JS
R TR2400(日本合成ゴム(株)製スチレン−ブ
タジエン系熱可塑性エラストマー)を用いた。式(I)
で示される臭素系難燃剤としてはSAYTEX 801
0(Ethyl)を、三酸化アンチモンとしては、AN
TIMONY BLOOM 500A(同和鉱業(株)
製)を用いて第1表に示すような組合せと比率にてタン
ブラーブレンダーで混合後、押出機にて溶融混練しペレ
ット状の樹脂組成物を得た。次に、射出成形機(シリン
ダー温度220℃、金型温度50℃)で一般物性用試験
片を作成し、定法に従い物性を測定した。その結果を表
1に示す。
セル化学(株)製、ハイインパクトポリスチレン)を、
スチレンとブタジエンのブロック共重合体として、JS
R TR2400(日本合成ゴム(株)製スチレン−ブ
タジエン系熱可塑性エラストマー)を用いた。式(I)
で示される臭素系難燃剤としてはSAYTEX 801
0(Ethyl)を、三酸化アンチモンとしては、AN
TIMONY BLOOM 500A(同和鉱業(株)
製)を用いて第1表に示すような組合せと比率にてタン
ブラーブレンダーで混合後、押出機にて溶融混練しペレ
ット状の樹脂組成物を得た。次に、射出成形機(シリン
ダー温度220℃、金型温度50℃)で一般物性用試験
片を作成し、定法に従い物性を測定した。その結果を表
1に示す。
【0020】比較例1〜6 スチレン系樹脂、スチレンとブタジエンのブロック共重
合体、式(I)で示される臭素系難燃剤、三酸化アンチ
モンとしては、実施例1〜2と同様に、また、DBDP
EとしてはDE−83(グレートレークス社製難燃剤デ
カブロモジフェニルエーテル)を、臭素化ビスフェノー
ルA型エポキシ重合体としてはプラサームEC14(大
日本インキ(株)製難燃剤)を用いて表1に示すような
組合せと比率にてタンブラーブレンダーで混合後、押出
機にて溶融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。次
に、射出成形機(シリンダー温度220℃、金型温度5
0℃)で一般物性用試験片を作成し、定法に従い物性を
測定した。その結果を同じく表1に示す。
合体、式(I)で示される臭素系難燃剤、三酸化アンチ
モンとしては、実施例1〜2と同様に、また、DBDP
EとしてはDE−83(グレートレークス社製難燃剤デ
カブロモジフェニルエーテル)を、臭素化ビスフェノー
ルA型エポキシ重合体としてはプラサームEC14(大
日本インキ(株)製難燃剤)を用いて表1に示すような
組合せと比率にてタンブラーブレンダーで混合後、押出
機にて溶融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。次
に、射出成形機(シリンダー温度220℃、金型温度5
0℃)で一般物性用試験片を作成し、定法に従い物性を
測定した。その結果を同じく表1に示す。
【0021】
【表1】
【0022】
【発明の効果】すなわち、式(I)で示される臭素系難
燃剤とスチレンとブタジエンのブロック共重合体を組み
合わせることによって今まで困難であったUL94−5
V(2.5mm厚み)を取得可能な樹脂組成物を得るこ
とができる。
燃剤とスチレンとブタジエンのブロック共重合体を組み
合わせることによって今まで困難であったUL94−5
V(2.5mm厚み)を取得可能な樹脂組成物を得るこ
とができる。
【0023】本発明によって得られる樹脂組成物は、難
燃性および耐衝撃性、耐光性、熱安定性に優れた組成物
である。
燃性および耐衝撃性、耐光性、熱安定性に優れた組成物
である。
Claims (1)
- 【請求項1】(a)スチレン系樹脂 100重量部 (b)下記一般式(I)で示される臭素系難燃剤 10
〜30重量部 【化1】 (式中、Rは酸素または炭素原子数1〜6のアルキレン
基、iおよびjは0〜5の整数を示す。) (c)三酸化アンチモン 2〜10重量部 (d)スチレンとブタジエンのブロック共重合体 5〜
20重量部を含有してなる難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20886394A JPH0873684A (ja) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20886394A JPH0873684A (ja) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873684A true JPH0873684A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=16563373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20886394A Pending JPH0873684A (ja) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0873684A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063869A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| US7884150B2 (en) * | 2007-08-17 | 2011-02-08 | Teknor Apex Company | Flame retardant thermoplastic elastomer compositions |
| JP2018168284A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 東洋スチレン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPWO2019221069A1 (ja) * | 2018-05-14 | 2021-05-27 | 東洋スチレン株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-09-01 JP JP20886394A patent/JPH0873684A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063869A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| US7202296B2 (en) | 2003-12-19 | 2007-04-10 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| US7405254B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-07-29 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| US7884150B2 (en) * | 2007-08-17 | 2011-02-08 | Teknor Apex Company | Flame retardant thermoplastic elastomer compositions |
| JP2018168284A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 東洋スチレン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPWO2019221069A1 (ja) * | 2018-05-14 | 2021-05-27 | 東洋スチレン株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
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