JPH03259983A - 粘着剤の硬化方法 - Google Patents

粘着剤の硬化方法

Info

Publication number
JPH03259983A
JPH03259983A JP5879690A JP5879690A JPH03259983A JP H03259983 A JPH03259983 A JP H03259983A JP 5879690 A JP5879690 A JP 5879690A JP 5879690 A JP5879690 A JP 5879690A JP H03259983 A JPH03259983 A JP H03259983A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive
self
acrylic polymer
curing
polyisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5879690A
Other languages
English (en)
Inventor
Tatsuya Murachi
村知 達也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyoda Gosei Co Ltd
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyoda Gosei Co Ltd filed Critical Toyoda Gosei Co Ltd
Priority to JP5879690A priority Critical patent/JPH03259983A/ja
Publication of JPH03259983A publication Critical patent/JPH03259983A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えばサイドプロテクションモール(以下モ
ールという)等の自動車用部品を自動車ボディに接着す
るために使用される粘着剤の硬化方法に関するものであ
る。
〔従来の技術〕
従来、各種粘着製品に一般的に使用される粘着剤として
は、合成ゴム系、ポリ酢酸ビニル系等のものが使用され
ているが、耐湿性、耐温水性、耐熱性等が不十分であっ
た。また、自動車のモール等の装着に使用される粘着剤
として、カルボキシル基を有するアクリルポリマーとポ
リイソシアネートとからなるものが提案されている。こ
の粘着剤は加熱によって含有されている溶剤を蒸発させ
た後、使用に供されている。
〔発明が解決しようとする課題〕
ところが、上記カルボキシル基を含有するアクリルポリ
マーとポリイソシアネートとからなる粘着剤は、溶剤を
蒸発除去する程度の加熱ではカルボキシル基とポリイソ
シアネートとの反応が十分進まないため、粘着力が低い
という問題点があった。また、粘着力を高めるため、例
えばカルボキシル基を含有するアクリルポリマーとトリ
メチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加体
又はイソシアネート類との混合物を硬化させる場合、硬
化温度を高くしたり、硬化時間を長くしなければならな
いという問題点があった。
本発明の目的は、粘着力が大きく、しかも硬化が容易で
作業性の優れた粘着剤の硬化方法を提供することにある
〔課題を解決するための手段〕
上記目的を達成するため、本発明ではカルボキシル基を
有するアクリル系ポリマーにポリイソシアネートを配合
してなる粘着剤を剥離紙又は基材に塗布した後、硬化触
媒を塗布し、次いで空気中又は水蒸気中で加熱硬化させ
るという手段を採用している。なお、補助的に粘着剤中
に硬化触媒を含有させておいてもよい。
〔手段の詳細な説明〕
まず、粘着剤について説明する。カルボキシル基を有す
るアクリルポリマーは、通常アクリル酸エステルと不飽
和カルボン酸又はその無水物を溶液重合法により共重合
させることによって得られる。アクリル酸エステルとし
ては、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、
2−エチルへキシルアクリレート等が使用できる。不飽
和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸等が使用でき、不飽和カルボン酸
の無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等
を使用することができる。
この不飽和カルボン酸又はその無水物の使用割合は、ア
クリルポリマー中1〜10重量%の範囲が好適である。
1重量%未満では粘着剤の粘着力か低下しやすく、10
重量%を超えると粘着剤が硬くなって十分な粘着力が発
揮されない。
ポリイソシアネートとしては、2.4−トリレンジイソ
シアネート(TD I) 、65/35 (2゜4−ト
リレンジイソシアネートと2,6−トリレンジイソシア
ネートとの割合、以下同様)トリレンジイソシアネート
、80/201−リレンジイソシアネート、1,5−ナ
フタレンジイソシアネート(NDI) 、4.4’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ジアニシ
ジンジイソシアネート、トリデンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネ
−)(XDI)、メタキシレンジイソシアネート、1.
6−へキサメチレンジイソシアネート(1゜6HMDI
)、水添4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、水添キシレンジイソシアネート、水添2,4−トリレ
ンジイソシアネート、水添65/35 )リレンジイソ
シアネート、水添80/20トリレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネー1−(IPDI)等を使用
することができる。
このポリイソシアネートの使用割合は、前記アクリル系
ポリマー100重量部に対して0.001〜20重量部
の範囲が好適である。0.001重量部未満では粘着力
が低下しやすく、20重量部を超えると粘着剤が硬く、
脆くなって粘着力が低下しやすい。
次に、粘着剤を塗布するための基材としては、ポリエチ
レン(PE)、ポリプロピレン(P P)、ポリエチレ
ンテレフタレート(PET)、紙等を使用することがで
き、剥離紙としては粘着剤を保護するために一般的に用
いられているものを使用することができる。
硬化触媒としては、アミン系化合物例えばモノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルア
ミン、アミノクロトン酸エチル、p−アミノチオフェノ
ール、2−アミノチオフェン、第2アミルアミン、第3
7ミルアミン、アルデヒドアンモニア、イソアミルアミ
ン、イソブチルアミン、イソプロピルアミン、ジアセト
ンアミン、ジイソプロピルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジメチルヒドラジン、ピラゾリ
ン、ピリジン、ピロリジン、ピロリン、ブチルアミン、
第2ブチルアミン、第3ブチルアミン、2−メチルピペ
リジン、3−メチルピペリジン、4−メチルピペリジン
、N−メチルピペリジン、2−メチルピリジン、3−メ
チルピリジン、4−メチルピリジン、有機金属化合物例
えばテトラメチルスズ、テトラメチル鉛等の1種又は2
種以上を使用することができる。
この硬化触媒は、通常ポリエーテル系ポリオール等に分
散又は溶解したもの又は有機溶剤に溶解したものを使用
でき、通常その濃度は1〜50%の範囲である。塗布量
は、少ないと十分な効果か発揮されず、多過ぎると分解
触媒として作用するおそれがあるので、粘着剤の組成に
応じて適宜設定される。また、塗布方法としては、はけ
塗り法、スプレー塗布法、ロールコータ塗布法等か採用
される。
次に、粘着剤の硬化方法について説明する。まず、上記
粘着剤を剥離紙又は基材に80〜150μm程度の厚さ
に塗布した後、硬化触媒を塗布する。次いで、これを空
気中又は水蒸気中で加熱することにより、粘着剤を硬化
させる。加熱温度は剥離紙又は基材が損傷しない温度以
下で適宜設定される。さらに、粘着剤中に予め硬化触媒
を含有させることにより、上記作用が一層確実に発揮さ
れる。
〔作用〕
前記手段を採用したことにより、硬化触媒を塗布後、空
気中又は水蒸気中で所定温度に加熱された粘着剤中にお
けるアクリル系ポリマー中のカルボキシル基とポリイソ
シアネート中のイソシアネート基とが反応して硬化し、
粘着剤の凝集力が向上し粘着剤層で剥離することがない
とともに、カルボキシル基を有するアクリル系ポリマー
とポリイソシアネートとの反応生成物を含む粘着剤層と
基材との間の分子間力やカルボキシル基、イソシアネー
ト基に基づく水素結合等により、粘着剤層と基材との間
の接着力が向上するものと推定される。
〔実施例1〜8及び比較例1,2〕 以下、本発明を具体化した粘着剤の硬化方法にについて
、比較例と対比して説明する。なお、各側における部は
重量部を表す。
(1)アクリル系ポリマーの合成 まず、アクリル酸エステルと不飽和カルボン酸とを下記
の表−■に示す割合で使用してトルエン/酢酸エチル=
2:1(重量比)の混合溶剤中で溶液重合法によって固
形分35%のアクリル系ポリマーを合成した。
表−1 表−1中の略号は次の意味を表す。
BuAニブチルアクリレート AAニアクリル酸 2−EHA:2−エチルへキシルアクリレートAMA 
:無水マレイン酸 AIA:無水イタコン酸 (2)試験片の作製及び引張剪断強度の測定基材として
2枚の8倍発泡のポリエチレンに粘着剤を25mmX 
25mmの接着面積で塗布した後、所定の処理をし、次
いで5kgの圧力を1分間かけて貼り合わせ、試験片を
作製した。これについて、引張スピーt” 50 mm
/ minの条件で引張剪断強度を測定した。
(実施例1) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とMDIを
1部及びジエチルアミン0.1部を混合して粘着剤を調
製し、これを基材に約100μmの厚さに塗布した後、
さらに硬化触媒として10%のジエチルアミン溶液をス
プレー塗布した(以下の各側でも同様の塗布方法を採用
した)。次いで、150°Cの水蒸気中で加熱して粘着
剤を硬化させた。これについて、引張剪断強度を測定し
た。その結果を後記表−2に示す。
(実施例2) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とTDIを
0.5部混合して粘着剤を調製し、これを実施例1と同
様の基材に同じ厚さで塗布した後、硬化触媒として10
%のイソプロピルアミン溶液を塗布した。次いで、15
0’Cの水蒸気中で加熱して粘着剤を硬化させた。これ
について、引張剪断強度を測定した。その結果を後記表
−2に示す。
(実施例3) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とXDIを
1.5部混合して粘着剤を調製し、これを実施例1と同
様の基材に同じ厚さで塗布した後、硬化触媒として10
%のブチルアミン溶液を塗布した。次いで、150°C
の水蒸気中で加熱して粘着剤を硬化させた。これについ
て、引張剪断強度を測定した。その結果を後記表−2に
示す。
(実施例4) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とTDIを
1部混合して粘着剤を調製し、これを実施例1と同様の
基材に同じ厚さで塗布した後、硬化触媒として10%の
第3級アミン溶液を塗布した。次いで、150℃の水蒸
気中で加熱して粘着剤を硬化させた。これについて、引
張剪断強度を測定した。その結果を後記表−2に示す。
(実施例5) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とMDIを
2部混合して粘着剤を調製し、これを実施例1と同様の
基材に同じ厚さで塗布した後、硬化触媒として5%の2
−メチルピペラジン溶液を塗布した。次いで、150℃
の水蒸気中で加熱して粘着剤を硬化させた。これについ
て、引張剪断強度を測定した。その結果を後記表−2に
示す。
(実施例6) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とNDIを
1部混合して粘着剤を調製し、これを実施例1と同様の
基材に同じ厚さで塗布した後、硬化触媒として1%のテ
トラメチルスズ溶液を塗布した。次いで、150°Cの
水蒸気中で加熱して粘着剤を硬化させた。これについて
、引張剪断強度を測定した。その結果を後記表−2に示
す。
(実施例7) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とMDIを
1部混合して粘着剤を調製し、これを基材に約100μ
mの厚さに塗布した後、硬化触媒として10%のジエチ
ルアミン溶液を塗布した。
次いで、150℃の空気中で加熱して粘着剤を硬化させ
た。これについて、引張剪断強度を測定した。その結果
を後記表−2に示す。
(実施例8) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とNDIを
1部混合して粘着剤を調製し、これを実施例1と同様の
基材に同じ厚さで塗布した後、硬化触媒として1%のテ
トラメチルスズ溶液を塗布した。次いで、150°Cの
空気中で加熱して粘着剤を硬化させた。これについて、
引張剪断強度を測定した。その結果を後記表−2に示す
(比較例1) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とMDIを
1部混合して粘着剤を調製し、これを実施例1と同様の
基材に同じ厚さで塗布した。そして、加熱することなく
そのままの状態で実施例1と同様にして試験片を作製し
た。これについて、引張剪断強度を測定した。その結果
を併せて後記表−2に示す。
(比較例2) 前記アクリル系ポリマー■の固形分100部とTDIを
1部混合して粘着剤を調製し、これを実施例1と同様の
基材に同じ厚さで塗布した。次いで、100°C,2分
間加熱して粘着剤を硬化させた。以下実施例1と同様に
して試験片を作製した。
これについて、引張剪断強度を測定した。その結果を併
せて後記表−2に示す。
表−2 表−2中の*はポリエチレンの発泡体が破壊したことを
示す。
表−2かられかるように、本発明の実施例1〜8におい
ては引張剪断強度が1.9〜2.1 kg / crl
という高い値を示す。一方、アクリル系ポリマーとポリ
イソシアネートの混合物をそのまま使用した場合(比較
例1)、硬化触媒を塗布しなかった場合(比較例2)に
は、引張剪断強度か0.3〜0.5kg / cdとい
う低い値であった。
各実施例の硬化方法が高い引張剪断強度を発揮する理由
は、各実施例において硬化触媒を塗布後、空気中又は水
蒸気中で粘着剤を所定温度に加熱することにより、また
硬化触媒の作用によりアクリル系ポリマー中のカルボキ
シル基とポリイソシアネート中のイソシアネート基とが
十分に反応し、粘着剤の凝集力が高まるとともに、アク
リル系ポリマーとポリイソシアネートとの反応生成物に
よる分子間力やカルボキシル基、イソシアネート基によ
る水素結合等の作用により、2つの8倍発泡ポリエチレ
ン間の接着力が向上するものと考えられる。なお、特に
実施例1に示したように、粘着剤中に硬化触媒を含有さ
せることにより、粘着層の表面側の未硬化状態を確実に
改善できる。
従って、本発明の粘着剤の硬化方法は、例えば自動車の
モール、内装品等の樹脂製品、ゴム製品等に使用される
各種粘着剤の硬化方法として好適である。
〔発明の効果〕
本発明の粘着剤の硬化方法によれば、粘着剤の粘着力が
大きく、しかも短時間にかつ容易に粘着剤を硬化させる
ことができ作業性に優れている上に、粘着層の表面側の
未硬化状態を確実に改善できるという効果を奏する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、カルボキシル基を有するアクリル系ポリマーにポリ
    イソシアネートを配合してなる粘着剤を剥離紙又は基材
    に塗布した後、硬化触媒を塗布し、次いで空気中又は水
    蒸気中で加熱硬化させることを特徴とする粘着剤の硬化
    方法。
JP5879690A 1990-03-09 1990-03-09 粘着剤の硬化方法 Pending JPH03259983A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5879690A JPH03259983A (ja) 1990-03-09 1990-03-09 粘着剤の硬化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5879690A JPH03259983A (ja) 1990-03-09 1990-03-09 粘着剤の硬化方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03259983A true JPH03259983A (ja) 1991-11-20

Family

ID=13094544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5879690A Pending JPH03259983A (ja) 1990-03-09 1990-03-09 粘着剤の硬化方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH03259983A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2568026A1 (en) * 2011-09-07 2013-03-13 Nitto Denko Corporation Aqueous dispersion pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2568026A1 (en) * 2011-09-07 2013-03-13 Nitto Denko Corporation Aqueous dispersion pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
CN102994019A (zh) * 2011-09-07 2013-03-27 日东电工株式会社 水性分散性压敏粘合剂组合物和压敏粘合片

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4087392A (en) Manufacture of pressure-sensitive adhesives
AU707224B2 (en) Water-based adhesive formulation having enhanced characteristics
US3532652A (en) Polyisocyanate-acrylate polymer adhesives
JPH04114075A (ja) アクリレートに基づくホツトメルト感圧接着剤
CN107532058A (zh) 生产具有低单体二异氰酸酯含量和高初始强度的聚氨酯热熔粘合剂的两步方法
CN111334214A (zh) 一种新型含有热减粘胶的保护膜及其制备方法
JPH10140126A (ja) 接着剤組成物、それを用いた接着方法ならびに化粧シート被覆材料の製造方法
JP3974684B2 (ja) 加熱剥離性粘着剤組成物、加熱剥離性粘着製品およびその使用方法
JPH10158619A (ja) 粘着剤組成物
EP1138722B1 (en) One-pack type thermally crosslinkable polymer composition
JP3065922B2 (ja) アクリル系感圧接着剤組成物
JPH03259983A (ja) 粘着剤の硬化方法
JPH0234680A (ja) マスキングテープ用粘着剤
JPH07157742A (ja) 水性接着剤組成物およびその製法
JPH0578633A (ja) 重合体接着剤のための架橋剤
JPH02252778A (ja) 粘着剤の硬化方法
JPH0586829B2 (ja)
CN112041404A (zh) 粘合胶带和物品
JPH073235A (ja) 粘着剤組成物
JPH0366776A (ja) 粘着剤の硬化方法
JPS62153374A (ja) 粘着シ−トの製造方法
JPH08295856A (ja) 粘着テープもしくはシート
JPH04339884A (ja) 溶液接着剤およびプリントラミネーション用接着剤
JP3328874B2 (ja) 接着工法
JPH05125347A (ja) 粘着剤の硬化方法