JPH0586829B2 - - Google Patents
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- JPH0586829B2 JPH0586829B2 JP60127980A JP12798085A JPH0586829B2 JP H0586829 B2 JPH0586829 B2 JP H0586829B2 JP 60127980 A JP60127980 A JP 60127980A JP 12798085 A JP12798085 A JP 12798085A JP H0586829 B2 JPH0586829 B2 JP H0586829B2
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- adhesive
- heat
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリオレフインフオームと他の有機質
材料等の異種材料との接着に用いられる水性ポリ
ウレタン接着剤組成物に関する。本発明におい
て、水性と水分散性および水溶性の総称である。 〔従来技術とその問題点〕 自動車のドア内装、インストルメントパネル等
の自動車用内装材料等はポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂等を発泡してシート状に成形され
たポリオレフインフオームの一方の面に表皮材と
しての他の異種材料、例えばポリ塩化ビニルレザ
ー、エチレン−酢酸ビニル共重合体シート等のプ
ラスチツクシートあるいはポリエステル、ナイロ
ン等の織布を接着し、さらに他方の面に基材ボー
ドとしての他の異種材料、例えばABS樹脂等の
合成樹脂ボード、繊維質ボード、あるいは金属ボ
ードを接着し、ポリオレフインフオームを表皮材
と基材ボードでサンドイツチすることにより成形
される。 この種の接着に際して、まず、ポリオレフイン
フオームに接着剤を塗布後乾燥してフイルム状と
なし、次いでこれを熱活性（加熱して接着剤層を
軟化あるいは溶融）した後、表皮材あるいは基材
ボードの被着剤と接着ラミネートする、いわゆる
ドライラミネーシヨン法、あるいは接着剤の塗布
後乾燥せずに直ちに被着材と貼り合わせてそのま
ま乾燥接着する、いわゆるウエツトラミネーシヨ
ン法、さらにはホツトメルト型接着剤を用いるホ
ツトメルトラミネーシヨン法等が採用されてい
る。 前述の接着方法の中で特にドライラミネーシヨ
ン法に用いられる接着剤として従来、ポリウレタ
ン樹脂系やポリエステル樹脂系の二液溶剤型接着
剤が知られているが、これは耐湿熱性、耐熱クリ
ープ性等に問題があり、さらに有機溶剤に存する
有毒性、危険性、公害性、省資源等の見地から考
えても好ましいものではない。 これに対して近年、水を分散媒とした水性接着
剤が開発されている。（特開昭59−113016号公報
参照）。 これはポリオレフインフオームに対して優れた
接着性を示し、かつ有機溶剤に存する前述の欠点
を改良した水性ポリウレタン樹脂であるが、接着
耐久性、例えば耐水性、耐湿熱性、耐熱クリープ
性等に問題点を有するものである。 さらに、前記水性ポリウレタン樹脂に架橋剤、
例えば水溶性エポキシ樹脂、アジリジン化合物等
を添加混合したものも知られている。これは接着
耐久性については改良されるが、溶液状態での安
定性が悪く（ポツトライフが短い）、あるいはド
ライラミネーシヨンの乾燥ないしは熱活性工程に
おいて架橋反応が急激に進行してしまい、このた
め、熱活性工程後の被着材とのラミネート工程に
おいて時間的制限を受けることになり、したがつ
て、ドライラミネーシヨン条件のコントロールが
困難であるという工業的な問題点を有しており、
さらに熱活性温度が高いため被着材が熱によつて
変質する。 〔発明の目的〕 しかして、本発明の目的は接着性に優れ、かつ
接着耐久性、例えば耐湿熱性、耐熱老化性、耐熱
クリープ性等にも優れることは勿論のこと、溶液
状態で安定であつて、良好なポツトライフを有
し、かつドライラミネーシヨンの乾燥ないしは熱
活性工程において架橋反応が急激に起こることが
なく、被着材とのラミネート後に確実に架橋反応
が進行し、したがつて、ドライラミネーシヨン条
件のコントロールが容易であり、さらに熱活性温
度を低下させて被着材のラミネート工程において
被着材の熱による変質を防止することができ、前
述の公知技術に存する欠点を改良したポリオレフ
インフオームと他の異種材料との接着に用いられ
る水性ポリウレタン接着剤組成物を提供すること
にある。 〔発明の要点〕 前述の目的を達成するため、本発明によれば、 (A) 主鎖にポリオレフイン系ポリオールを含有す
る水性ポリウレタン樹脂と、 (B) 前記成分(A)に相溶し、かつ乾燥固化物の溶融
粘度が100℃以下の温度で106ポイズ以下である
水性樹脂分散液と、 (C) アミノ基を有するアルコキシシランまたはそ
のエポキシ変性物 とからなることを特徴とする。 前述の成分Ａ、すなわち、主鎖にポリオレフイ
ン系ポリオールを含有する水性ポリウレタン樹脂
はポリブタジエンポリオール、ポリクロロプレン
ポリオール、ブタジエンとスチレンあるいはアク
リルニトリルとから製造されたポリブタジエン系
コポリマーポリオール、これらのポリブタジエン
系ポリオールの水素添加物（水素添加ポリブタジ
エンポリオール）の単独あるいは２種以上の混合
ポリオール成分とポリイソミアネート化合物とを
常法に従つて溶剤の存在あるいは不存在下で反応
させてポリウレタンポリマーを製造し、ついでこ
のポリウレタンプレポリマーを界面活性剤を用い
て水中に機械的に分散させる方法、塩形成性の基
を有する活性水素化合物と反応し、水性化する方
法等、従来公知の方法に従つて製造されたもので
ある。 特に好ましい水性ポリウレタン樹脂としては、
平均分子量1000〜3000、１分子当たり平均OH数
1.5〜2.5、水素添加率70％以上の水素添加ポリブ
タジエンポリオールであり、商品例としては三菱
化成製のポリテールＨあるいはポリテールHAを
ポリオール成分として用いた水性ポリウレタン樹
脂を挙げることができる。 前述の成分Ｂ、すなわち、前記成分Ａに相溶
し、かつ乾燥固化物の溶融粘度が100℃以下の温
度で106ポイズ以下の水性樹脂分散液は例えば80
℃付近の温度で充分に軟化し、流動性を呈する水
性樹脂分散液であつて、具体的には、例えば成分
Ａ以外の水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステ
ル樹脂、水性エポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体エマルジヨン、ポリ塩化ビニルエマル
ジヨン、アクリルエマルジヨン、特殊ゴムエマル
ジヨン等が挙げられ、さらに具体的にはアイゼラ
ツクスシリーズ（保土谷化学工業(株)製）、ハイド
ランHWシリーズ（（大日本インキ化学工業(株)
製）、バイロナール（東洋紡績(株)製）が挙げられ
る。この種の成分Ｂを含有せしめることによつ
て、熱活性温度を80℃前後に低下させることがで
き、したがつて、被着材のラミネート工程におい
て、被着材の熱熱による変質を防ぐことができ
る。 なお、成分Ｂの選択はポリオレフインフオーム
と接着する被着材の種頼によつて適否があり、例
えば、ポリオレフインフオームとポリ塩化ビニル
レザーの接着では、ポリオール成分としてポリエ
ステルポリオール、具体的にはポリブチレンアジ
ペートポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオール
等を用いて、前述成分Ａと同様にして生成された
水性ポリウレタン樹脂、あるいは水性ポリエステ
ル樹脂が好適である。 前述の成分Ｃ、すなわち、アミノ基を有するア
ルコキシシランまたはそのエポキシ変性物は架橋
剤であつて、従来公知のアジリジン化合物、エポ
キシ樹脂等と比較してドライラミネーシヨン用の
接着剤に必要な性能、すなわち、 (1) 接着剤の溶液状態における良好な安定性、 (2) ドライラミネーシヨンの乾燥ないしは熱活性
工程において架橋反応が急激に起こることがな
く、被着材とのラミネート後に確実に架橋反応
が進行し、ドライラミネーシヨン条件のコント
ロールを容易とする、 という性能を付与し、さらに (3) 接着性に優れている、 (4) 耐湿熱性、耐熱老化性、耐熱クリープ性等の
接着耐久性に優れている、 という性能をもバランスよく付与する。 前述のアルコキシシランとして具体には一方の
末端にアミノ基を有するアルコキシシラン化合物
であつて、例えば、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−フエニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）ｒ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フエ
ネチルトリメトキシシラン、Ｎ−２アミノエチル
−３−アミノプロピルトリス（２−エチルヘキソ
シ）シラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン等が挙げられる。また、アミノ基を有す
るアルコキシシランの変性に用いられるエポキシ
としては一分子中に少なくとも２個以上のエポキ
シ基を有するグリセロールジあるいはトリグリシ
ジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、ビスフ
エノーＡジグリシジルエーテル等の芳香族エポキ
シ化合物、γ−グリシドキプロピルトリエトキシ
シラン等のエポキシシラン化合物が挙げられる。 前記成分Ｃの含有量は前記成分ＡおよびＢの樹
脂分100重量部に対して0.1乃至10重量部の範囲で
あり、また、成分ＡおよびＢの配合比率は樹脂分
重量でＡ：Ｂ＝20：80乃至80：20の範囲である。 上述のようにしてなる本発明接着剤組成物はポ
リオレフインフオームと他の異種材料、例えば、
ポリ塩化ビニルレザー等の各種プラスチツクシー
ト、ポリエステル、ナイロン等の織布、あるいは
ABS樹脂等の合成樹脂ボード、繊維質ボード、
金属ボード等との接着に最適であり、例えば、自
動車のドアパネル、クオーターパネル、トリム、
インストルメントパネル等の自動車内装材、ある
いはスリツパ材料や皮ぐく材料などの一般雑貨用
材料等に広く利用される。 上述の本発明において、乾燥した接着剤層を熱
再活性をして接着する、いわゆるドライラミネー
シヨンを例として説明したが、本発明は必ずしも
ドライラミネーシヨンに限定されるものではな
く、例えばポリオレフインフオームと合成繊維織
布を接着する場合等のようにウエツトラミネーシ
ヨンにも適用することもできる。 〔発明の実施例〕 以下、本発明を実施例により詳述する。 実施例 １ 成分(A)として以下の〔水性ポリウレタン樹脂の
製造例〕によつて得られたPP−18を、成分(B)と
してハイドランHW−311（大日本インキ化学工業
製の水性ポリウレタン樹脂（固形分45±１％）
で、乾燥固化物について溶融粘度が高化式フロー
テスターで測定して80℃で106ポイズ）およびハ
イドランHW−331（大日本インキ化学工業製の水
性ポリウレタン樹脂（固形分40±１％）で、溶融
粘度が140℃で106ポイズ）を、成分(C)として下記
に示す架橋剤をそれぞれ用い、表−１に示す配合
で室温で充分に撹拌して本発明にかかる実験No.１
〜No.４の接着剤を、また比較例として実験No.５〜
No.８の接着剤をそれぞれ調整した。 架橋剤の種類 アジリジン合成物 ４，4′−ビス（エチレンイミノカルボニルアミ
ノ）ジフエニルメタンの25％水分散物 水溶性エポキシ樹脂 グリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセ
化成製デナコールEX−313）／テトラエチレン
ペンタミンの50％水溶液＝４／３（重量比） KBM−603 Ｎ−Ｂ（アミノエチル）γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン（信越シリコン） エポキシ変性アミノシラン エピコート828（シエル化学製）／Ｎ−β（アミ
ノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン＝４／３（重量比） 次に各接着剤を用いてポツトライフを測定し、
さらに以下の方法で接着試験片を作成してその接
着強度、耐熱老化性、耐湿熱性、耐熱クリープ
性、および熱活性温度／接着性を測定したところ
表−２に示す結果を得た。前述の各試験は以下に
示す方法で行つた。 〔水性ポリウレタン樹脂（成分Ａ）の製造例〕 OH価50.0の三菱化成製のポリテールHA（平均
OH数約1.9、ヨウ素価4.2ｇ／100ｇの常温で粘調
液の水素添加ポリブタジエンポリオール）561.0
部およびOH価56.0のポリオキシプロピレングリ
コール240.1部の混合物ポリオールを１mmＨｇ、
100℃で１時間減圧脱水し、液温を70℃まで下げ、
トリレンジイソシアネート113.2部を添加し、窒
素気流下85℃で３時間反応させた。ついでこのイ
ソシアネート末端プレボリマーに酸価111.5、平
均OH数約2.0のハーフエステル化合物（OH価
421のポリオキシプロピレントリオール400部と無
水マレイン酸98部とから合成）65.7部およびキシ
レン121.1部を添加し、窒素気流下85℃で３時間
反応させ、カルボキシル基を含有するイソシアネ
ート末端プレポリマーを得た。 このプレポリマー1000部を水酸化ナトリウム
4.65部を含有する水溶液1230部中へホモミキサー
で混合しながら注入し、乳化し、ポリウレタンエ
マルジヨンを合成した。得られたポリウレタンエ
マルジヨンは固形分40.5％、粘度650cps／20℃、
PH6.9で安定性の非常に良好なものであつた。こ
のポリウレタンエマルジヨンを以下PP−18と略
称する。 〔試験片の作成〕 ポリエチレン−ポリプロピレンフオーム（トー
レペフAX−60、厚さ３mm）上に各接着剤をそれ
ぞれアプリケーターを用いて約50ｇ／m2（ウエツ
ト）の量を塗布し、85℃のエアオーブン中で３分
間乾燥し、室温の雰囲気中に静置し、次いで、前
記フオームの接着剤面に耐熱ポリ塩化ビニルシー
トを重ね合わせ、その状態で熱プレス装置により
熱プレスした。室温で１日放置後、25mm幅に裁断
し、試験片とした。 熱プレス条件は、プレス圧；0.5Kg／cm2、プレ
ス時間；10秒とし、プレス温度については表−１
の試験項目(2)を除きすべて85℃で行い、この場合
接着剤面は100℃×10秒熱活性した後にプレスし
た。 〔ポツトライフ試験〕 各接着剤500ｇをビーカーに取り、20℃に静置
して経時毎の粘度を測定した。 〔接着強度試験〕 前記の試験片について、島津製作所製のオート
グラフを用い、引張速度50mm／分で180゜剥離試験
を行つた。25mm幅の強度を接着強度とし、５回の
平均値をもつて表示した。 イ 常態強度 前記試験片を20℃、65％RHの条件で測定した
接着強度。 ロ 熱時強度 前記試験片を100℃のエアーオーブンに30分間
保持し、その温度下で測定した時の接着強度。 〔耐熱老化性試験〕 前記試験片を100℃のエアーオーブン中に168時
間保持した後、20℃に冷却した時の接着強度。 〔耐熱性試験〕 前記試験片を60℃、95％RHの恒温恒湿器中に
168時間保持した後、水中に浸漬して20℃に冷却
し、取り出し直後に測定した時の接着強度。 〔耐熱クリープ性試験〕 前記試験片について100℃のエアーオーブン中
で、ポリオレフインフオームの一端を固定し、か
つポリ塩化ビニルシートの一端に325ｇの荷重を
加えてつり下げ剥離が65mmに達するまでの時間を
測定し、５回の平均値により表示した。 〔熱活性性温度接着性試験〕 前記試験片の作成において、熱プレス温度を80
℃、100℃、120℃に変化させて接着し、その接着
試験片を常態で180゜剥離して接着性を測定した。
材料等の異種材料との接着に用いられる水性ポリ
ウレタン接着剤組成物に関する。本発明におい
て、水性と水分散性および水溶性の総称である。 〔従来技術とその問題点〕 自動車のドア内装、インストルメントパネル等
の自動車用内装材料等はポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂等を発泡してシート状に成形され
たポリオレフインフオームの一方の面に表皮材と
しての他の異種材料、例えばポリ塩化ビニルレザ
ー、エチレン−酢酸ビニル共重合体シート等のプ
ラスチツクシートあるいはポリエステル、ナイロ
ン等の織布を接着し、さらに他方の面に基材ボー
ドとしての他の異種材料、例えばABS樹脂等の
合成樹脂ボード、繊維質ボード、あるいは金属ボ
ードを接着し、ポリオレフインフオームを表皮材
と基材ボードでサンドイツチすることにより成形
される。 この種の接着に際して、まず、ポリオレフイン
フオームに接着剤を塗布後乾燥してフイルム状と
なし、次いでこれを熱活性（加熱して接着剤層を
軟化あるいは溶融）した後、表皮材あるいは基材
ボードの被着剤と接着ラミネートする、いわゆる
ドライラミネーシヨン法、あるいは接着剤の塗布
後乾燥せずに直ちに被着材と貼り合わせてそのま
ま乾燥接着する、いわゆるウエツトラミネーシヨ
ン法、さらにはホツトメルト型接着剤を用いるホ
ツトメルトラミネーシヨン法等が採用されてい
る。 前述の接着方法の中で特にドライラミネーシヨ
ン法に用いられる接着剤として従来、ポリウレタ
ン樹脂系やポリエステル樹脂系の二液溶剤型接着
剤が知られているが、これは耐湿熱性、耐熱クリ
ープ性等に問題があり、さらに有機溶剤に存する
有毒性、危険性、公害性、省資源等の見地から考
えても好ましいものではない。 これに対して近年、水を分散媒とした水性接着
剤が開発されている。（特開昭59−113016号公報
参照）。 これはポリオレフインフオームに対して優れた
接着性を示し、かつ有機溶剤に存する前述の欠点
を改良した水性ポリウレタン樹脂であるが、接着
耐久性、例えば耐水性、耐湿熱性、耐熱クリープ
性等に問題点を有するものである。 さらに、前記水性ポリウレタン樹脂に架橋剤、
例えば水溶性エポキシ樹脂、アジリジン化合物等
を添加混合したものも知られている。これは接着
耐久性については改良されるが、溶液状態での安
定性が悪く（ポツトライフが短い）、あるいはド
ライラミネーシヨンの乾燥ないしは熱活性工程に
おいて架橋反応が急激に進行してしまい、このた
め、熱活性工程後の被着材とのラミネート工程に
おいて時間的制限を受けることになり、したがつ
て、ドライラミネーシヨン条件のコントロールが
困難であるという工業的な問題点を有しており、
さらに熱活性温度が高いため被着材が熱によつて
変質する。 〔発明の目的〕 しかして、本発明の目的は接着性に優れ、かつ
接着耐久性、例えば耐湿熱性、耐熱老化性、耐熱
クリープ性等にも優れることは勿論のこと、溶液
状態で安定であつて、良好なポツトライフを有
し、かつドライラミネーシヨンの乾燥ないしは熱
活性工程において架橋反応が急激に起こることが
なく、被着材とのラミネート後に確実に架橋反応
が進行し、したがつて、ドライラミネーシヨン条
件のコントロールが容易であり、さらに熱活性温
度を低下させて被着材のラミネート工程において
被着材の熱による変質を防止することができ、前
述の公知技術に存する欠点を改良したポリオレフ
インフオームと他の異種材料との接着に用いられ
る水性ポリウレタン接着剤組成物を提供すること
にある。 〔発明の要点〕 前述の目的を達成するため、本発明によれば、 (A) 主鎖にポリオレフイン系ポリオールを含有す
る水性ポリウレタン樹脂と、 (B) 前記成分(A)に相溶し、かつ乾燥固化物の溶融
粘度が100℃以下の温度で106ポイズ以下である
水性樹脂分散液と、 (C) アミノ基を有するアルコキシシランまたはそ
のエポキシ変性物 とからなることを特徴とする。 前述の成分Ａ、すなわち、主鎖にポリオレフイ
ン系ポリオールを含有する水性ポリウレタン樹脂
はポリブタジエンポリオール、ポリクロロプレン
ポリオール、ブタジエンとスチレンあるいはアク
リルニトリルとから製造されたポリブタジエン系
コポリマーポリオール、これらのポリブタジエン
系ポリオールの水素添加物（水素添加ポリブタジ
エンポリオール）の単独あるいは２種以上の混合
ポリオール成分とポリイソミアネート化合物とを
常法に従つて溶剤の存在あるいは不存在下で反応
させてポリウレタンポリマーを製造し、ついでこ
のポリウレタンプレポリマーを界面活性剤を用い
て水中に機械的に分散させる方法、塩形成性の基
を有する活性水素化合物と反応し、水性化する方
法等、従来公知の方法に従つて製造されたもので
ある。 特に好ましい水性ポリウレタン樹脂としては、
平均分子量1000〜3000、１分子当たり平均OH数
1.5〜2.5、水素添加率70％以上の水素添加ポリブ
タジエンポリオールであり、商品例としては三菱
化成製のポリテールＨあるいはポリテールHAを
ポリオール成分として用いた水性ポリウレタン樹
脂を挙げることができる。 前述の成分Ｂ、すなわち、前記成分Ａに相溶
し、かつ乾燥固化物の溶融粘度が100℃以下の温
度で106ポイズ以下の水性樹脂分散液は例えば80
℃付近の温度で充分に軟化し、流動性を呈する水
性樹脂分散液であつて、具体的には、例えば成分
Ａ以外の水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステ
ル樹脂、水性エポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体エマルジヨン、ポリ塩化ビニルエマル
ジヨン、アクリルエマルジヨン、特殊ゴムエマル
ジヨン等が挙げられ、さらに具体的にはアイゼラ
ツクスシリーズ（保土谷化学工業(株)製）、ハイド
ランHWシリーズ（（大日本インキ化学工業(株)
製）、バイロナール（東洋紡績(株)製）が挙げられ
る。この種の成分Ｂを含有せしめることによつ
て、熱活性温度を80℃前後に低下させることがで
き、したがつて、被着材のラミネート工程におい
て、被着材の熱熱による変質を防ぐことができ
る。 なお、成分Ｂの選択はポリオレフインフオーム
と接着する被着材の種頼によつて適否があり、例
えば、ポリオレフインフオームとポリ塩化ビニル
レザーの接着では、ポリオール成分としてポリエ
ステルポリオール、具体的にはポリブチレンアジ
ペートポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオール
等を用いて、前述成分Ａと同様にして生成された
水性ポリウレタン樹脂、あるいは水性ポリエステ
ル樹脂が好適である。 前述の成分Ｃ、すなわち、アミノ基を有するア
ルコキシシランまたはそのエポキシ変性物は架橋
剤であつて、従来公知のアジリジン化合物、エポ
キシ樹脂等と比較してドライラミネーシヨン用の
接着剤に必要な性能、すなわち、 (1) 接着剤の溶液状態における良好な安定性、 (2) ドライラミネーシヨンの乾燥ないしは熱活性
工程において架橋反応が急激に起こることがな
く、被着材とのラミネート後に確実に架橋反応
が進行し、ドライラミネーシヨン条件のコント
ロールを容易とする、 という性能を付与し、さらに (3) 接着性に優れている、 (4) 耐湿熱性、耐熱老化性、耐熱クリープ性等の
接着耐久性に優れている、 という性能をもバランスよく付与する。 前述のアルコキシシランとして具体には一方の
末端にアミノ基を有するアルコキシシラン化合物
であつて、例えば、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−フエニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）ｒ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フエ
ネチルトリメトキシシラン、Ｎ−２アミノエチル
−３−アミノプロピルトリス（２−エチルヘキソ
シ）シラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン等が挙げられる。また、アミノ基を有す
るアルコキシシランの変性に用いられるエポキシ
としては一分子中に少なくとも２個以上のエポキ
シ基を有するグリセロールジあるいはトリグリシ
ジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、ビスフ
エノーＡジグリシジルエーテル等の芳香族エポキ
シ化合物、γ−グリシドキプロピルトリエトキシ
シラン等のエポキシシラン化合物が挙げられる。 前記成分Ｃの含有量は前記成分ＡおよびＢの樹
脂分100重量部に対して0.1乃至10重量部の範囲で
あり、また、成分ＡおよびＢの配合比率は樹脂分
重量でＡ：Ｂ＝20：80乃至80：20の範囲である。 上述のようにしてなる本発明接着剤組成物はポ
リオレフインフオームと他の異種材料、例えば、
ポリ塩化ビニルレザー等の各種プラスチツクシー
ト、ポリエステル、ナイロン等の織布、あるいは
ABS樹脂等の合成樹脂ボード、繊維質ボード、
金属ボード等との接着に最適であり、例えば、自
動車のドアパネル、クオーターパネル、トリム、
インストルメントパネル等の自動車内装材、ある
いはスリツパ材料や皮ぐく材料などの一般雑貨用
材料等に広く利用される。 上述の本発明において、乾燥した接着剤層を熱
再活性をして接着する、いわゆるドライラミネー
シヨンを例として説明したが、本発明は必ずしも
ドライラミネーシヨンに限定されるものではな
く、例えばポリオレフインフオームと合成繊維織
布を接着する場合等のようにウエツトラミネーシ
ヨンにも適用することもできる。 〔発明の実施例〕 以下、本発明を実施例により詳述する。 実施例 １ 成分(A)として以下の〔水性ポリウレタン樹脂の
製造例〕によつて得られたPP−18を、成分(B)と
してハイドランHW−311（大日本インキ化学工業
製の水性ポリウレタン樹脂（固形分45±１％）
で、乾燥固化物について溶融粘度が高化式フロー
テスターで測定して80℃で106ポイズ）およびハ
イドランHW−331（大日本インキ化学工業製の水
性ポリウレタン樹脂（固形分40±１％）で、溶融
粘度が140℃で106ポイズ）を、成分(C)として下記
に示す架橋剤をそれぞれ用い、表−１に示す配合
で室温で充分に撹拌して本発明にかかる実験No.１
〜No.４の接着剤を、また比較例として実験No.５〜
No.８の接着剤をそれぞれ調整した。 架橋剤の種類 アジリジン合成物 ４，4′−ビス（エチレンイミノカルボニルアミ
ノ）ジフエニルメタンの25％水分散物 水溶性エポキシ樹脂 グリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセ
化成製デナコールEX−313）／テトラエチレン
ペンタミンの50％水溶液＝４／３（重量比） KBM−603 Ｎ−Ｂ（アミノエチル）γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン（信越シリコン） エポキシ変性アミノシラン エピコート828（シエル化学製）／Ｎ−β（アミ
ノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン＝４／３（重量比） 次に各接着剤を用いてポツトライフを測定し、
さらに以下の方法で接着試験片を作成してその接
着強度、耐熱老化性、耐湿熱性、耐熱クリープ
性、および熱活性温度／接着性を測定したところ
表−２に示す結果を得た。前述の各試験は以下に
示す方法で行つた。 〔水性ポリウレタン樹脂（成分Ａ）の製造例〕 OH価50.0の三菱化成製のポリテールHA（平均
OH数約1.9、ヨウ素価4.2ｇ／100ｇの常温で粘調
液の水素添加ポリブタジエンポリオール）561.0
部およびOH価56.0のポリオキシプロピレングリ
コール240.1部の混合物ポリオールを１mmＨｇ、
100℃で１時間減圧脱水し、液温を70℃まで下げ、
トリレンジイソシアネート113.2部を添加し、窒
素気流下85℃で３時間反応させた。ついでこのイ
ソシアネート末端プレボリマーに酸価111.5、平
均OH数約2.0のハーフエステル化合物（OH価
421のポリオキシプロピレントリオール400部と無
水マレイン酸98部とから合成）65.7部およびキシ
レン121.1部を添加し、窒素気流下85℃で３時間
反応させ、カルボキシル基を含有するイソシアネ
ート末端プレポリマーを得た。 このプレポリマー1000部を水酸化ナトリウム
4.65部を含有する水溶液1230部中へホモミキサー
で混合しながら注入し、乳化し、ポリウレタンエ
マルジヨンを合成した。得られたポリウレタンエ
マルジヨンは固形分40.5％、粘度650cps／20℃、
PH6.9で安定性の非常に良好なものであつた。こ
のポリウレタンエマルジヨンを以下PP−18と略
称する。 〔試験片の作成〕 ポリエチレン−ポリプロピレンフオーム（トー
レペフAX−60、厚さ３mm）上に各接着剤をそれ
ぞれアプリケーターを用いて約50ｇ／m2（ウエツ
ト）の量を塗布し、85℃のエアオーブン中で３分
間乾燥し、室温の雰囲気中に静置し、次いで、前
記フオームの接着剤面に耐熱ポリ塩化ビニルシー
トを重ね合わせ、その状態で熱プレス装置により
熱プレスした。室温で１日放置後、25mm幅に裁断
し、試験片とした。 熱プレス条件は、プレス圧；0.5Kg／cm2、プレ
ス時間；10秒とし、プレス温度については表−１
の試験項目(2)を除きすべて85℃で行い、この場合
接着剤面は100℃×10秒熱活性した後にプレスし
た。 〔ポツトライフ試験〕 各接着剤500ｇをビーカーに取り、20℃に静置
して経時毎の粘度を測定した。 〔接着強度試験〕 前記の試験片について、島津製作所製のオート
グラフを用い、引張速度50mm／分で180゜剥離試験
を行つた。25mm幅の強度を接着強度とし、５回の
平均値をもつて表示した。 イ 常態強度 前記試験片を20℃、65％RHの条件で測定した
接着強度。 ロ 熱時強度 前記試験片を100℃のエアーオーブンに30分間
保持し、その温度下で測定した時の接着強度。 〔耐熱老化性試験〕 前記試験片を100℃のエアーオーブン中に168時
間保持した後、20℃に冷却した時の接着強度。 〔耐熱性試験〕 前記試験片を60℃、95％RHの恒温恒湿器中に
168時間保持した後、水中に浸漬して20℃に冷却
し、取り出し直後に測定した時の接着強度。 〔耐熱クリープ性試験〕 前記試験片について100℃のエアーオーブン中
で、ポリオレフインフオームの一端を固定し、か
つポリ塩化ビニルシートの一端に325ｇの荷重を
加えてつり下げ剥離が65mmに達するまでの時間を
測定し、５回の平均値により表示した。 〔熱活性性温度接着性試験〕 前記試験片の作成において、熱プレス温度を80
℃、100℃、120℃に変化させて接着し、その接着
試験片を常態で180゜剥離して接着性を測定した。
【表】
【表】
【表】
表−２の結果より次のことが言える。
イ 配液の安定性
本発明の接着剤はいずれも、24時間後において
も液の粘度変化がなく、安定であり、実験No.８の
水性エポキシに比べて優れていることが判る。 ロ 架橋速度 本発明の接着剤は熱プレス温度80，100，120℃
でいずれも優れた接着性を示した。一方、比較例
である実験No.７のアジリジン化合物を架橋剤とし
て用いた場合には熱プレス温度80℃で接着性はや
や低下し、部分的に剥離した。この現象は100℃
×10秒の熱活性の時点で架橋の進行が速く、プレ
ス接着しても相手被着材に充分に接着しないため
である。 ハ 接着性および接着耐久性 本発明の接着剤は、比較例と比べ接着強度、耐
熱クリープ性、耐熱老化性、耐湿熱性の総合評価
において明らかに優れている。 ニ 溶融粘度の影響 本発明の実験No.１〜４は、比較実験No.６に比べ
80℃〜100℃の低い熱活性温度域での接着性が充
分であることが判る。 実施例 ２ 実施例１における実験No.２の接着剤を用い、各
種ポリオレフインフオーム（ポリオレフインフオ
ームの種類、コロナ放電処理の有無）と耐熱塩化
ビニルシート接着における常態強度、熱時強度、
耐熱老化性、耐熱クリープ性に及ぼす影響につい
て検討した。結果を表−３に示す。本発明の接着
剤はポリオレフインフオームの種類、コロナ放電
処理の有無に拘わらず、いずれのフオームに対し
ても優れた性能を示す。
も液の粘度変化がなく、安定であり、実験No.８の
水性エポキシに比べて優れていることが判る。 ロ 架橋速度 本発明の接着剤は熱プレス温度80，100，120℃
でいずれも優れた接着性を示した。一方、比較例
である実験No.７のアジリジン化合物を架橋剤とし
て用いた場合には熱プレス温度80℃で接着性はや
や低下し、部分的に剥離した。この現象は100℃
×10秒の熱活性の時点で架橋の進行が速く、プレ
ス接着しても相手被着材に充分に接着しないため
である。 ハ 接着性および接着耐久性 本発明の接着剤は、比較例と比べ接着強度、耐
熱クリープ性、耐熱老化性、耐湿熱性の総合評価
において明らかに優れている。 ニ 溶融粘度の影響 本発明の実験No.１〜４は、比較実験No.６に比べ
80℃〜100℃の低い熱活性温度域での接着性が充
分であることが判る。 実施例 ２ 実施例１における実験No.２の接着剤を用い、各
種ポリオレフインフオーム（ポリオレフインフオ
ームの種類、コロナ放電処理の有無）と耐熱塩化
ビニルシート接着における常態強度、熱時強度、
耐熱老化性、耐熱クリープ性に及ぼす影響につい
て検討した。結果を表−３に示す。本発明の接着
剤はポリオレフインフオームの種類、コロナ放電
処理の有無に拘わらず、いずれのフオームに対し
ても優れた性能を示す。
以上のとおり、本発明接着剤組成物は前述成分
Ａの水性ポリウレタン樹脂、前記成分Ｂの水性樹
脂分散液および前述成分Ｃのアミノ基を有するア
ルコキシシランまたはそのエポキシ変性物を含有
してなるものであつて、ポリオレフインフオーム
と他の異種材料との接着に用いられ、特に、接着
性に優れ、かつ接着耐久性、例ええば耐湿熱性、
耐熱老化性、耐熱クリープ性等にも優れることは
勿論のこと、溶液状態で安定であつて、良好なポ
ツトライフを有し、かつドライラミネーシヨンの
乾燥ないしは熱活性工程において架橋反応が急激
に起こることがなく、被着剤とのラミネート後に
確実に架橋反応が進行し、したがつて、ドライラ
ミネーシヨン条件のコントロールが容易であり、
かつ熱活性温度を低下させて被着材のラミネート
工程において被着材の熱による変質を防止し得る
水性ポリウレタン接着剤組成物である。
Ａの水性ポリウレタン樹脂、前記成分Ｂの水性樹
脂分散液および前述成分Ｃのアミノ基を有するア
ルコキシシランまたはそのエポキシ変性物を含有
してなるものであつて、ポリオレフインフオーム
と他の異種材料との接着に用いられ、特に、接着
性に優れ、かつ接着耐久性、例ええば耐湿熱性、
耐熱老化性、耐熱クリープ性等にも優れることは
勿論のこと、溶液状態で安定であつて、良好なポ
ツトライフを有し、かつドライラミネーシヨンの
乾燥ないしは熱活性工程において架橋反応が急激
に起こることがなく、被着剤とのラミネート後に
確実に架橋反応が進行し、したがつて、ドライラ
ミネーシヨン条件のコントロールが容易であり、
かつ熱活性温度を低下させて被着材のラミネート
工程において被着材の熱による変質を防止し得る
水性ポリウレタン接着剤組成物である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 主鎖にポリオレフイン系ポリオールを含
有する水性ポリウレタン樹脂と、 (B) 前記成分(A)に相溶し、かつ乾燥固化物の溶融
粘度が100℃以下の温度で106ポイズ以下である
水性樹脂分散液と、 (C) アミノ基を有するアルコキシシランまたはそ
のエポキシ変性物 とからなるポリオレフインフオームと他の異種材
料との接着に用いられる水性ポリウレタン接着剤
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60127980A JPS61287977A (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 水性ポリウレタン接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60127980A JPS61287977A (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 水性ポリウレタン接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61287977A JPS61287977A (ja) | 1986-12-18 |
| JPH0586829B2 true JPH0586829B2 (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=14973456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60127980A Granted JPS61287977A (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 水性ポリウレタン接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61287977A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58195786U (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-26 | コマニ−株式会社 | ドアの下部気密装置 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3622825A1 (de) * | 1986-07-08 | 1988-01-21 | Bayer Ag | Poly-(alpha)-alkyl-olefin-/ polyurethan-blockcopolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JP3990693B2 (ja) | 2004-09-02 | 2007-10-17 | 横浜ゴム株式会社 | 接着剤組成物および光ファイバーとフェルールとの接着方法 |
| WO2006025225A1 (ja) | 2004-09-02 | 2006-03-09 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | 光ファイバー用接着剤組成物 |
| JP5141628B2 (ja) * | 2009-04-06 | 2013-02-13 | Ｄｉｃ株式会社 | 水性樹脂分散体及びその製造方法 |
| JP5737563B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2015-06-17 | セメダイン株式会社 | １液型水性接着剤組成物 |
| JP6265160B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2018-01-24 | セメダイン株式会社 | １液型水性接着剤組成物 |
| CN114133520A (zh) * | 2021-08-26 | 2022-03-04 | 南京杰腾新材料科技有限公司 | 一种水性聚氨酯树脂及其制造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5843428A (ja) * | 1981-09-09 | 1983-03-14 | Mitsubishi Electric Corp | 液晶素子 |
| JPS59113016A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Hodogaya Chem Co Ltd | 水性ポリウレタン樹脂 |
-
1985
- 1985-06-14 JP JP60127980A patent/JPS61287977A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58195786U (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-26 | コマニ−株式会社 | ドアの下部気密装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61287977A (ja) | 1986-12-18 |
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