JPH03259985A

JPH03259985A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH03259985A
Application number: JP5810590A
Authority: JP
Inventors: Toshimitsu Takeda; 武田　敏充; Toshinobu Takahashi; 敏信高橋
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1990-03-12
Filing date: 1990-03-12
Publication date: 1991-11-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、初期接着力、耐水性、および耐可塑剤性を向
上させた接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、例えばポリエステルフィルムと軟質塩化ビニル樹
脂フィルムとをラミネートさせる場合、一般にポリエス
テル系接着剤（ポリエステルポリオール、又はポリエス
テルポリオールと多官能イソシアナートの組み合わせ）
が使用されている。しかし、ポリエステル系接着剤は、
耐水性が悪く　（耐水試験後にポリエステルポリオール
が加水分解する）、或いは耐可塑剤性が悪いため（軟質
塩化ビニル樹脂フィルムに含有される可塑剤が接着剤に
移行し易い）、その接着力が経時的に劣化するという欠
点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、初期接着力を向上させると共に、耐水性およ
び耐可塑剤性を高めて接着力の経時的劣化を抑制した接
着剤組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の接着剤組成物は、分子量２，０００〜１００．
０００のポリエステルポリオール（Ａ）とカルボキシル
基含有アクリロニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）と
多官能イソシアナート（Ｃ）とからなり、ポリエステル
ポリオール（Ａ）　とカルボキシル基含有アクリロニト
リル・ブタジエン共重合体（Ｂ）との重量組成比が（Ａ
）　：　（Ｂ）　＝　７０〜９７：３〜３０で（Ａ）　
＋　（Ｂ）　＝　１００であり、ポリエステルポリオー
ル（Ａ）中の水酸基とカルボキシル基含有アクリロニト
リル・ブタジエン共重合体（Ｂ）中のカルボキシル基と
の総和（ＯＨ＋　Ｃ００Ｈ）に対する多官能イソシアナ
ート（Ｃ）中のイソシアナート基（ＮＣＯ）の比ＮＣＯ
／（ＯＨ＋ＣＯＯＨ）が０．４〜８であることを特徴と
する。

このように本発明では、カルボキシル基含有アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）を用いるために、初
期接着力、耐水性、および耐可塑剤性を高めることがで
きる。

以下、上記手段につき詳しく説明する。

（１）ポリエステルポリオール（Ａ）。

例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、アジ
ピン酸、セハチン酸等の二塩基酸、これらのジアルキル
エステル、ラクトン類、又はこれらの混合物と、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレンゲリコ
ール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール
等のグリコール類、又はこれらの混合物とを反応させて
得られる分子内に水酸基を有する分子量２，０００〜１
００，０００のポリエステルポリオールである。

分子量が２，０００未満では、ポリエステルフィルム、
例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィル
ムとの密着力が低下する。一方、１００．０００を超え
ると耐可塑剤性が低下する。

（２）　　カルボキシル基含有アクリロニトリル・ブタ
ジエン共重合体（Ｂ）。

総合アクリロニトリル量が１０重量％〜５０重量％のも
のがよい。液状、固形を問わない。総合アクリロニトリ
ル量が１０重量％未満の場合は耐可塑剤性が悪くなり、
５０重量％を超えた場合はポリエステルポリオールに相
溶しにくくなってくる。また、ＥＰＨＲ（カルボキシル
基含有アクリロニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）の
１００ｇ中に含まれるカルボン酸の当量数）が０．００
４５〜０．１０５であるとよい。

（３）多官能イソシアナート（Ｃ）。

例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、２．４−或
いは２．６−）リレンジイソシアナート、フェニレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、これら
のアダクト体、トリフェニルメタントリイソシアナート
、チオリン酸トリス（ｐ−イソシアナートフェニル）エ
ステル、これらの混合物等のイソシアナート基を分子中
に２個以上含むポリイソシアナートである。

（４）本発明の接着剤組成物は、これらのポリエステル
ポリオール（Ａ）とカルボキシル基含有アクリロニトリ
ル・ブタジエン共重合体（Ｂ）と多官能イソシアナート
（Ｃ）　とからなる。

ポリエステルポリオール（Ａ）　とカルボキシル基含有
アクリロニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）との重量
組成比、すなわち配合割合（重量部）は、（Ａ）　：　
（Ｂ）　−７０〜９７：３〜３０であって、（Ａ）　　
＋（Ｂ）　　＝　１００である。（Ａ）か７０未満の場
合（（Ｂ）が３０超の場合）には、初期接着力があまり
出なくなる。また、（Ａ）か９７超の場合（（Ｂ）が３
未満の場合）には、カルボキシル基含有アクリロニトリ
ル・ブタジエン共重合体の添加による効果が薄れ、耐水
試験後の接着力が低下する。

多官能イソシアナ−１−（Ｃ）については、ポリエステ
ルポリオール（Ａ）中の水酸基とカルボキシル基含有ア
クリロニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）中のカルボ
キシル基との総和（ＯＨ＋　Ｃ００Ｈ）に対する多官能
イソシアナート（Ｃ）中のイソシアナート基（ＮＣＯ）
の比ＮＣＯ／（ＯＨ＋Ｃ００）１）が０．４〜８となる
ように配合する。この範囲外では所望の接着力が得られ
ない。

また、これらの他に、必要に応して、溶剤等の他の配合
剤を配合することもできる。

以下に実施例および比較例を示す。

実施例、比較例ｆａ）　　第１表に示される配合内容（重量部）で接着
剤組成物（実施例１〜５、比較例１〜２）を作製し、そ
の接着力を評価した。この結果を第１表および図に示す
。

ここで、ポリエステルポリオールとして東洋紡績■のバ
イロン−３００、カルボキシル基含有アクリロニトリル
・ブタジエン共重合体として日本ゼオン■のニソボール
１０７２、多官能イソシアナートとして日本ポリウレタ
ン四の三官能イソシアナートであるコロホー１−Ｌ、溶
剤として酢酸エチルとメチルエチルケトン使用した。

また、ポリエステルポリオールの配合量およびカルボキ
シル基含有アクリロニトリル・ブタジエン共重合体の配
合量を一定とし、比ＮＣＯ／　（ＯＨ　＋ＣＯＯＨ）を
種々変化させた。

評価サンプルの作製は以下の手順で行った。

■　上記配合の接着剤組成物を１００μｍのＰＥＴ　（
ポリエチレンテレフタレート）フィルム上にコーティン
グした後、溶媒を舊発させる。

■　ラミネーターを用い、上記■で得られる接着剤付Ｐ
ＥＴフィルムと軟質塩化ビニル樹脂フィルム（可塑剤を
塩化ビニル樹脂１００重量部に対し５０重量部含有する
）をラミネートする。

■　上記■のサンプルを６０℃で２４時間養生する。

■　上記■で得られたサンプルにＰＣＴ（プレッシャー
クツカーテスト）を行った後、１８０。

剥離試験を行う（１０５℃×１００％ＲＨ）。

ＰＣＴは、容器中にサンプルと水を同時に挿入し、圧力
、温度を同時にかけることによりサンプルを劣化させる
加速耐水試験である。

また、１８０°剥離試験は、試験対象サンプルを１ｃｍ
幅の短冊状に切り、これの片側を両面粘着テープ等で堅
い基板（アルミ板等）上に固定し、予め作っておいた剥
離面を固定面と１８００になるようにロードセルと直結
したフックに繋ぎ、測定することによって行われるので
ある。

なお、図において、ａは初期接着力を、ｂはＰＣＴＩＯ
時間後の接着力を表わす。

（本頁以下余白）第１表および図から、一般に要求されるＰｃＴ　１０時
間後の接着力１．０　ｋｇｆ／ｃｍを満たすのは比ＮＣ
Ｏ／（ＯＨ＋ＣＯＯＨ）が０．４〜８の範囲であること
が判る。

（ｂｌ　　第２表に示される配合内容（重量部）で上記
（ａ）におけると同様に接着剤組成物（実施例６〜１０
、比較例３〜５）を作製し、その接着力を同様に評価し
た。この結果を第２表に示す。

また、これらの接着剤組成物につき、攪拌後に相分離開
始するまでの時間を測定した。この結果を第３表に示す
。

ここでは、ポリエステルポリオールとして東洋紡績−の
バイロン−３００、カルボキシル基含有アクリロニトリ
ル・ブタジエン共重合体として日本ゼオン■のニフポー
ル１０７２およびニソポールＤ−６３１、アクリロニト
リル・ブタジエン共重合体として日本ゼオン■のニソボ
ールＡ−１０４１、多官能イソシアナートとして日本ポ
リウレタン■の三官能イソシアナートであるコロネート
し、溶剤として酢酸エチルとメチルエチルケトンの１：
１７容媒を使用した。

（来夏以下余白）第３表第２表から、本発明の接着剤組成物（実施例６〜１０）
は初期接着力およびＰＣＴＩＯ時間後の接着力の両方に
おいて優れていることが判る。

また、第３表から、本発明の接着剤組成物は相溶性が良
いため製造から使用に至るまでの時間を特に気にせずに
使用することが可能となることが判る。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明によれば、ポリエステルポリ
オールとカルボキシル基含有アクリロニトリル・ブタジ
エン共重合体と多官能イソ４゜シアナートを組み合わせて配合することにより、初期接
着力を高めることができると共に、ポリエステルポリオ
ールのみ或いはポリエステルポリオールと多官能イソシ
アナートの組み合わせのみで構成される従来の接着剤組
成物の問題点であった耐水性、耐可塑剤性を高めて接着
力の経時的劣化を抑制することが可能となる。本発明の
接着剤組成物は、特に、ポリエステルフィルムと軟質塩
化ビニル樹脂フィルムとのラミネート用として好適であ
る。

【図面の簡単な説明】

図は比ＮＣＯ／（０）１　＋Ｃ００）１）と接着力との
関係図である。（ｋｇｆ／Ｃｍ　）

Claims

【特許請求の範囲】

分子量２，０００〜１００，０００のポリエステルポリ
オール（Ａ）とカルボキシル基含有アクリロニトリル・
ブタジエン共重合体（Ｂ）と多官能イソシアナート（Ｃ
）とからなり、ポリエステルポリオール（Ａ）とカルボ
キシル基含有アクリロニトリル・ブタジエン共重合体（
Ｂ）との重量組成比が（Ａ）：（Ｂ）＝７０〜９７：３
〜３０で（Ａ）＋（Ｂ）＝１００であり、ポリエステル
ポリオール（Ａ）中の水酸基とカルボキシル基含有アク
リロニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）中のカルボキ
シル基との総和（ＯＨ＋ＣＯＯＨ）に対する多官能イソ
シアナート（Ｃ）中のイソシアナート基（ＮＣＯ）の比
ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＣＯＯＨ）が０．４〜８である接着剤
組成物。