JPH03261760A - ベンジリデンアミノオキシアルカン酸チオアミド誘導体、その製造法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なペンジリデンア旦ノオキシアルカン酸
チオアミド誘導体、その製造法及びそれを有効成分とす
る除草剤に関するものである。

〔従来の技術］ 従来、フェノキシアルカン酸アミド誘導体が除草活性を
示すことは知られているが、本発明のベンジリデンアミ
ノオキシアルカン酸チオアミド誘導体が除草活性を示す
ことは知られていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、新規なベンジリデンアミノオキシアル
カン酸チオアミド誘導体、その製造法及びそれを有効成
分とする除草剤を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、新規なベンジリデンアミノオキシアルカン酸
チオアミド誘導体が、イネ科雑草及び広葉雑草に対して
幅広い除草効果を示し、従来の除草剤では除草が困難で
ある雑草に高い除草効果を示し、かつ、稚苗水稲、小麦
、大豆、トウモロコシなどに薬害がないという選択性の
高い除草効果をも示すことを見出し、本発明を完成させ
るに至った。

即ち、本発明は、 （１）次式： （式中、Ｒ１はハロゲン原子、ハロ低級アルキル基、ハ
ロ低級アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換され
ていてもよいフェニル基を表し；Ｒ２は低級アルキル基
を表し；Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよいフ
ェニル基を表すか、或いは置換されていてもよいチエニ
ル基を表し；ｎはＯ又は１を表す、） で示されるベンジリデンアミノオキシアルカン酸チオア
よド誘導体 （２）次式： （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びｎは前記の記載と同義で
ある。） で示される化合物とチオカルボニル化反応剤とを反応さ
せることを特徴とする前記の式（Ｉ）で示されるベンジ
リデンアミノオキシアルカン酸チオアミド誘導体の製造
法 （３）前記の式（Ｉ）で示されるベンジリデンアミノオ
キシアルカン酸チオアミド誘導体を有効成分とする除草
剤 に関するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

前記の目的化合物である新規なベンジリデンアミノオキ
シアルカン酸チオアミド誘導体（１）、その製造原料で
ある（ｎ）の化合物において、Ｒ，としては、置換され
ていてもよいフェニル基、置換されていてもよいチエニ
ル基、置換されていてもよいフリル基などを挙げること
ができるが、好ましくは置換されていてもよいフェニル
基がよく：そのフェニル基における置換基としてはハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、
ヨウ素原子など）、ハロ低級アルキル基（例えば、トリ
フルオロメチル、ジフルオロメチル、１，１−ジフルオ
ロエチル、１，１，２゜２−テトラフルオロエチル、ペ
ンタフルオロメチルなど）、ハロ低級アルコキシ基（例
えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１
，１゜２−トリフルオロ−２−クロロエトキシなど）、
シアノ基、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロ低級アルキルチオ基、ハロ低級アルキルスルホ
ニル基などを挙げることができるが、好ましくはハロゲ
ン原子、ハロ低級アルキル基、ハロ低級アルコキシ基、
シアノ基、ニトロ基などがよい（さらに好ましくはハロ
ゲン原子としてはフッ素原子がよく、ハロ低級アルキル
基としてはトリフルオロメチル基がよく、ハロ低級アル
コキシ基としてはジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基などがよい。そして、さらに好ましくはいずれの
置換基の位置も３位がよい）。

Ｒ２としては、直鎖状又は分岐状の炭素原子数１〜６の
アルキル基を挙げることができるが、好ましくは炭素原
子数ｌ〜４のアルキル基がよい（さらに好ましくはエチ
ル基がよい）。

Ｒ３としては、置換されていてもよいフェニル基、置換
されていてもよいチエニル基、置換されていてもよいフ
リル基、置換されていてもよいシクロアルキル基などを
挙げることができるが、弁ましくは置換されていてもよ
いフェニル基、置換されていてもよいチエニル基などが
よく：そのフェニル基における置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨ
ウ素原子など）、低級アルキル基、ノ＼ロ低級アルキル
基、低級アルコキシ基などを挙げることができるが、好
ましくはハロゲン原子がよい（さらに好ましくは塩素原
子、フッ素原子がよい。そして、さらに好ましくはいず
れの置換基の位置も２位及び／又は４位がよい）。

ｎはＯ又は１を表す。

チオカルボニル化剤としては、五硫化リン、ローソン試
薬（ＬａＷｅｓｓｏｎ’ｓ　　ｒｅａｇｅｎｔ　）など
の硫化リンなどを挙げることができるが、好ましくは五
硫化リンとがよい。

目的化合物である新規なペンジリデンアξノオキシアル
カン酸チオア５ド誘導体（Ｉ）としては、不斉炭素原子
に基づく光学異性体も挙げることができる。

本発明の目的化合物Ｈ）は、例えば、以下に示す方法に
よって、製造することができる。

Ｒｔ　　　　　（ｎ） （式中、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒｓ及びｎは前記と同義であ
る。） 目的化合物（１）は、通常、原料化合物（ＩＩ）とチオ
カルボニル化剤とを溶媒中で反応させることによって製
造することができる。

本発明で用いる原料化合物（ＩＩ）は、例えば、次式に
示すような方法で容易に製造することができる。

（式中、ＲＩｓＲ＝及びＲ５は前記と同義であり；Ｘは
ハロゲン原子を表す。） 溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特
に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
、メチルナフタリン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタンのよ
うな塩素化された又はされていない芳香族、脂肪族の炭
化水素類ニジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのようなエーテル類：前記溶媒の混合物な
どを挙げることができる。

目的化合物（１）の製造法は、反応濃度が５〜６０％で
行うことができる。

その製造法において、原料化合物（ｎ）とチオカルボニ
ル化剤とを用いる割合は、原料化合物（■）１モルに対
して、チオカルボニル化剤１〜３モルの割合で加えるこ
とがでるが、好ましくは１．２〜２．０モルがよい。

その反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で行う限り特
に限定されないが、通常、室温以上（好ましくは２０〜
１４０℃がよい。）で行うことができ、加温して反応時
間を短縮することが好ましい。

その反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが
、通常０．５〜１２時間で行うことができる。

本発明の目的化合物（Ｉ）は、イネ科雑草（例えば、ノ
ビエ、ススメツカタピラ、メヒシバなど）、一般広葉雑
草（例えば、シロザ、スベリヒュ、ギシギシ、イヌビエ
、ハコベなど）だけでなく、難防除広葉雑草（例えば、
エビスグサ、イチビ、ヤエムグラ、オオイヌノフグリ、
オナモミなど）に対しても優れた除草効果を示し、また
さらに、稚苗水稲、小麦、大豆、トウモロコシなどには
薬害がないという選択性の高い除草効果をも示すもので
ある。

本発明の除草剤は、化合物（１）の１種以上を有効成分
として含有するものである。

化合物（１）は、単独で使用することもできるが、通常
は常法によって、担体、界面活性剤、分散剤、補助剤な
どを配合（例えば、粉剤、乳剤、微粒剤、粒剤、水和剤
、油性の懸濁液、エアゾールなどの組成物として調製す
る。）して使用することが好ましい。

担体としては、例えば、タルク、ベントナイト、クレー
、カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミキ
ュライト、ドロマイト、ゼオライト、消石灰、ケイ砂、
無水ケイ酸、硫安、尿素、木粉、澱粉、セルロースなど
の固体担体；炭化水素（ケロシン、鉱油など）、芳香族
炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、塩素
化炭化水素（クロロホルム、四塩化炭素など）、エーテ
ル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン
類（アセトン、シクロヘキサノン、イソホロンなど）、
エステル類（酢酸エチル、エチレングリコールアセテー
ト、マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類（メタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコールなと）、
極性溶媒（ジメチルホルムア【ド、ジメチルスルホキシ
ドなど）、水などの液体担体；空気、窒素、炭酸ガス、
フレオンなどの気体担体（この場合には、混合噴射する
ことができる）などを挙げることがでる。

本則の植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散、乳化、
展着などの性能を向上させるために使用できる界面活性
剤としては、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両
性イオン系などの界面活性剤、例えば、アルコール硫酸
エステル類、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン
酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテルなどを挙
げることができる。そして、その製剤の性状を改善する
ためには、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴムなどを補助剤として用いるこ
とができる。

本則の製造では、前記の担体、界面活性剤、分散剤、補
助剤などの他に、その他の農薬（殺菌剤、殺虫剤など）
、肥料、土壌改良剤などをそれぞれの目的に応じて、各
々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる
。

本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％、粉剤では通常０．３
〜２５重量％、水和剤では通常１〜９０重量％、粒剤で
は通常０．５〜５重量％、油剤では通常０．５〜５重量
％、エアゾールでは通常０゜１〜５重量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的
に応じて、植物茎葉、土壌、水田の水面に散布するか、
又は直接施用することによって各種の用途に供すること
ができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって示す。なお、これらの実
施例は、本発明の範囲を限定するものではない。

実施例１ （１）（Ｎ−（２−フルオロベンジル）−２−（３−ト
リフルオロメチルへンジリデンアミノオキシ）ブタン酸
チオアミド（化合物３）の台底〕Ｎ−（２−フルオロベ
ンジル）−２−（３−）リフルオロメチルベンジリデン
アミノオキシ）ブタン酸アえド（１０，０ｇ、２６．１
ｍｍｏｆ）　　をキシレン（２５０ａｄりに溶解し、五
硫化リン（１３，４ｇ、３０．１ｍｍｏｊりを加え、７
０〜８０°Ｃに保って約６時間加熱攪拌した。

反応終了後、不溶物を除去した後に溶媒を減圧下で留去
し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔ワコーゲルＣ−２００、ヘキサン：酢酸エチル＝（
１９：１）〜（７：３）溶出。〕によって単離し、目的
化合物（Ｉ）（第１表中に化合物３として示した。）を
６．５５　ｇ得た。

（２）（Ｎ−（２−クロロベンジル）−２−（３−）リ
フルオロメトキシベンジリデンアミノオキシ）ブタン酸
チオアミド（化合物８）の台底〕Ｎ−（２−クロロベン
ジル）−２−（３−）リフルオロメチルベンジリデンア
ごノオキシ）ブタン酸アごド（４，２ｇ、１０．１ｍｍ
ｏｆ）をＴＨＦ（２００ｍ）に溶解し、ローソン試薬（
５，０ｇ、１２．３ｍｍｏｆ）を加え、４０℃に保って
約１時間加熱攪拌した。

反応終了後、不溶物を除去した後に溶媒を減圧下で留去
し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔ワコーゲルＣ−２００、ヘキサン：酢酸エチル−（
１９：１）〜（７：３）溶出。）によって単離し、目的
化合物（Ｉ）（第１表中に化合物８として示した。）を
３．９ｇ得た。

（３）（Ｎ−（２−クロロベンジル）−２−（３−シア
ノベンジリデンアミノオキシ）ブタン酸チオアミド（化
合物１１）の台底〕 Ｎ−（２−クロロベンジル）　−２−（３−シアノベン
ジリデンアミノオキシ）ブタン酸アミド（４，９８ｇ、
１４．０ｍｍｏ１）を１，２−ジクロロエタン（１００
ｍ）に溶解し、五硫化リン（８゜１０ｇ、１８．２ｍｍ
ｏｆ）を加え、５０〜６０℃に保って約１時間加熱攪拌
した。

反応終了後、不溶物を除去した後に溶媒を減圧下で留去
し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー〔ワコーゲルＣ−２００、ヘキサン：酢酸エチル＝（
１９：１）〜（７：３）溶出。〕によって単離し、目的
化合物（Ｉ）（第１表中に化合物１１として示した。）
を４．８５　ｇ得た。

（４）’（第１表中の化合物１．２．４．５〜７．９．
１０．１２の台底〕 （１）〜（３）と同様の合成方法で、第１表中に示した
ような置換基など（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びｎ）を有する
原料化合物（ＩＩ）とチオカルボニル化剤とを用いて、
目的化合物（■）（第１表中に、化合物１．２．４．５
〜７．９．１０．１２として示した。）を得ることがで
きた。

以上のようにして得られた目的化合物（１）を第１表に
示す。

実施例２ （１）〔粒剤の調製〕 化合物２を８重量部、ベントナイ）３０重量部、タルク
５９重量部、ネオペレックスパウダー（商品名：花王ア
トラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

Ｃ２）〔水和剤の調製〕 化合物３を５０重量部、カオリン４８重量部及びネオペ
レックスパウダー（商品名；花王アトラス製）２重量部
を均一に混合し、次いで粉砕して水和剤を得た。

（３）〔乳剤の調製〕 化合物１２を３０重量部、キシレン６０重量部、ジメチ
ルホルムアミ１５重量部及びトキサノン（商品名；三洋
化威工業製）５重量部を加えて均一に混合し、溶解して
乳剤を得た。

（４）〔粉剤の調製〕 化合物７を５重量部、タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

実施例３ （１）〔水田除草試験〕 １１５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、ノビエ、コナギ、マツバイ、ホタル
イ、イネなどの種子又は塊茎を植え、水を加えて水深３
ｃｍの状態にした。

実施例２に準じて調製した第１表に示す目的化合物（１
）の水和剤を、界面活性剤（０，０５％）を含む水で希
釈し、ノビエ１葉期に、これらの各薬液中における化合
物（１）の有効濃度が２０ｇ／ａとなるようにピペット
を用いて滴下処理した。

そして、平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後
に、それらの除草効果を調査した。

なお、薬剤効果の評価は、無処理区の状態と比較して、
６段階〔Ｏ：無害（正常発育）、１：僅少害、２：小書
、３：生害、４：大吉、５：完全枯死）で示した。

第２表 シ、ダイス、トウモロコシ、コムギなどの種子又は塊茎
を植えて覆土した。

実施例２に準じて調製した第１表に示す目的化合物（Ｉ
）の水和剤を、界面活性剤（０，０５％）を含む水で希
釈し、これらの各薬液中における化合物（１）の有効濃
度が２０　ｇ　／　ａとなるように各土壌表層に均一に
噴霧した。そして、平均気温２５℃のガラス室で３週間
管理した後に、それらの除草効果を調査した。

その結果を第３表に示す。なお、除草効果の評価は、（
１）と同様行った。

（以下、余白） （２）〔畑作土壌処理試験〕 １１５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、メヒシバ、ノビエ、シロザ、イヌビ
エ、シロザ、スベリヒュ、ギシギ第 ３ 表 オイヌノフグリ、ハコベ、コムギの種子又は塊茎を植え
て覆土し、２週間育成した。

実施例２に準して調製した第１表に示す目的化合物（Ｉ
）の水和剤を、界面活性剤（０，０５％）を含む水で２
０００ｐｐｍに希釈し、前記の各植物体に均一に噴霧し
た。そして、平均気温２５℃のガラス室で３週間管理し
た後に、それらの除草効果を調査した。

その結果を第４表に示す。なお、なお、除草効果の評価
は、（１）と同様行った。

（以下、余白） （３）〔畑作茎葉処理試験〕 １１５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充
填し、メヒシバ、ノビエ、オナモミ、オ第 表 〔発明の効果〕 本発明の新規なベンジリデンアミノオキシアルカン酸チ
オアくド誘導体は、イネ科雑草、一般広葉雑草、難防除
広葉雑草に対して優れた除草効果を示し、またさらに、
稚苗水稲、小麦、大豆、トウモロコシなどには薬害がな
いという選択性の高い除草効果をも示すものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、ハロ低級アルキル基、
   ハロ低級アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換さ
   れていてもよいフェニル基を表し；Ｒ＿２は低級アルキ
   ル基を表し；Ｒ＿３はハロゲン原子で置換されていても
   よいフェニル基を表すか、或いは置換されていてもよい
   チエニル基を表し；ｎは０又は１を表す。） で示されるベンジリデンアミノオキシアルカン酸チオア
   ミド誘導体。
2. （２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びｎは請求項１の記
   載と同義である。） で示される化合物とチオカルボニル化反応剤とを反応さ
   せることを特徴とする請求項１記載の式（ I ）で示さ
   れるベンジリデンアミノオキシアルカン酸チオアミド誘
   導体の製造法。
3. （３）請求項１記載の式（ I ）で示されるベンジリデ
   ンアミノオキシアルカン酸チオアミド誘導体を有効成分
   とする除草剤。