JPS6314712B2

JPS6314712B2 -

Info

Publication number: JPS6314712B2
Application number: JP55045353A
Authority: JP
Inventors: Shinpei Kuyama; Masahiro Aya; Junichi Saito
Original assignee: Nihon Tokushu Noyaku Seizo KK
Current assignee: Bayer CropScience KK
Priority date: 1980-04-07
Filing date: 1980-04-07
Publication date: 1988-04-01
Also published as: JPS56140982A; ES8201988A1; EP0037525A1; PT72768B; PT72768A; DK155481A; BR8102084A; ES501110A0; IL62575A0

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は置換酢酸アニリド系化合物、該化合物
の製造方法および該化合物を有効成分として含有
する除草剤に関する更に詳しくは、本発明の置換酢酸アニリド系化
合物は、一般式：（式中、Ｘは酸素原子またはイオウ原子、Ｙはハ
ロゲン原子を示す。）で表わされる。上記一般式（）の化合物は下記の方法で製造
でき、本発明はその製造方法にも関する。すなわ
ち、一般式：（式中、Ｘは前記と同じ。Halはハロゲン原子を
示す。）で表わされる２−ハロゲノベンゾアゾールと、一般式：（式中、Ｙは前記と同じ。Ｍは水素原子、または
アルカリ金属原子を示す。）で表わされる化合物とを、反応させることを特徴
とする前記一般式（）で表わされる置換酢酸ア
ニリド系化合物の製造方法。更に、本発明は前記一般式（）の置換酢酸ア
ニリド系化合物を有効成分として含有する除草剤
にも関する。日本特許出願公開昭和54年第154762号公報には一般式：（式中、ｎは１、２、３または４を示し、各Ｒは
個々にそして相互に別個に水素、ハロゲン、アル
キル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノ
アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチ
オ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、ニトロ、シアノまたはアルコキシカルボニル
を示し、また２つの基Ｒが一緒にメチレンジオキ
シ、ジクロロメチレンジオキシまたはジフルオロ
メチレンジオキシ基を示すこともでき、R¹は水
素またはアルキルを示し、R²およびR³は同一ま
たは異なりそして個個に、水素、またはアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アルアルキル、シ
クロアルキル、アリールまたは窒素含有複素環式
基を示し、これらの基は各場合に任意的には置換
されてもよく、またはこれらが結合している窒素
原子と共に、任意的には１つまたはそれ以上のヘ
テロ原子をさらに含んでもよい、置換または非置
換の、任意的には部分的に不飽和であつてよい、
そして任意的にはベンゾ−融合されてもよい単環
式または二環式基を形成でき、Ｘは酸素またはイ
オウを示す）にて示される置換カルボン酸アミドが除草活性を
有する旨、記載されている。本発明者等は上記、置換カルボン酸アミド系統
の化合物を更に深く、研究検討を重ねた結果、前
記一般式（）で表わされる本発明化合物の置換
酢酸アニリド系化合物が他の類縁化合物からは全
く予期し得ない程の警くべき除草活性を有するこ
とを見い出した。本発明の前記一般式（）で表わされる置換酢
酸アニリド系化合物は上記一般式（）の置換カ
ルボン酸アミドに概念上包含されるが、該公報記
載中には本発明化合物に対する記載は全く見られ
ない。本発明化合物は、前記一般式（Ｉ）で明らかな
通り、酸アミドを骨格とし、その酢酸残基のα位
の炭素原子に、ベンゾチアゾール−２−イルオキ
シ基ないし、ベンゾオキサゾール−２−イルオキ
シ基が置換し、且つアニリド残基において、特異
的にその窒素原子にメチル基が置換し、更にフエ
ニル基の２位に、ハロゲン原子が置換することを
特徴とするものであり、該公報記載中の類似化合
物と比較しても、特異的に極めて優れた除草作用
を有するものであつて、これらの知見は全く予期
し得ない事実である。本発明の化合物は温血動物に対し、低毒性であ
り、栽培植物に対する良好な選択性、即ち、通常
の使用濃度では栽培植物に薬害がないという特性
があるので、除草剤として、雑草防除のために好
都合に使用できる。そして本発明の除草剤は、特
に水田雑草の発芽前土壤処理剤、茎葉兼土壤処理
剤として使用した場合、卓越した選択的防除効力
を示す。本発明の化合物は上記したように、安全性に優
れ、かつ、卓越した除草活性を発現し、巾広い除
草スペクトルを有している。例えば、水田雑草としては、植物名ラテン名双子葉植物キカシグサ Rotala indica Koehne アゼナ Lindernia Procumbens Philcox チヨウジタデ Ludwiga Prostrata Roxburgh ヒルムシロ Potamogeton distinctus A.Benn ミゾハコベ Elatine triandra Schk 単子葉植物ヒエ Echinochloa crus−galli Beauv.var コナギ Monochoria vaginalis Presl マツバイ Eleocharis acicularis L. クログワイ Eleocharis Kuroguwai Ohwi タマガヤツリ Cyperus diffoumis L. ミズガヤツリ Cyperus serotinus Rottboel ウリカワ Sagittaria pygmaea Miq ヘラオモダカ Alisma canaliculatum A.Br.et
Bouche ホタルイ Soirpus juncoides Roxburgh var. 等に除草活性が認められ、水稲に対して全く害作
用が認められない特徴を有する。また畑地雑草としては、例えば、植物名ラテン名双子葉植物タデ Polygonum sp. アカザ Chenopodium album Linnaeus ハコベ Stellaria media Villars スベリヒユ Portulaca oleracea Linnaeus 単子葉植物ヒエ Echinochlca crus−galli Beauv.var. メヒシバ Digitaria adscendens Henr. カヤツリグサ Cyperus iria L. 等に除草活性が認められ、次のような作物には全
く害作用が認められない特徴を有する。例えば、双子葉植物として、カラシ、カラシ
ナ、棉、人参、豆類、馬鈴薯、ビート、カンラン
等。単子葉植物として、トウモロコシ、稲、カラ
ス麦、大麦、小麦、キビ、サトウキビ等を挙げる
ことができる。ただし、上述の植物の種類は、ラ
テン名で挙げた属（genus）の代表的な例である
と考えられたい。しかし、本発明の活性化合物の適応性は、水
田、畑地雑草に対してのみに限定されるものでは
なく、イ草等に有害な雑草、および休耕地等の雑
草等に対しても、有効である。こゝでいう雑草と
いう言葉は、最も広い意味において望ましくない
場所に生えるすべての植物を意味する。本発明の前記一般式（）で表わされる置換酢
酸アニリド系化合物は下記の一般的な方法により
合成される。（式中、Ｘ、Ｙ、HalおよびＭは前記と同じ。）上記反応式で示される前記一般式（）の化合
物の製造方法において、原料である一般式（）
の２−ハロゲノベンゾアゾールは具体的には２−クロルベンゾチアゾール、２−クロルベンゾオキサゾール、を挙げることができ、また２−クロル−体の代わ
りに２−ブロム−体も挙げることができる。また、同時に原料である一般式（）の化合物
は、 2′−クロル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニリ
ド、 2′−フルオル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニ
リド、を挙げることができ、またそれらのアルカリ金属
塩を挙げることもできる。次に代表例を挙げて具体的に上記製造方法を説
明する。本発明の方法は、望ましくは溶剤または希釈剤
を用いて実施される。このためにはすべての不活
性溶剤、希釈剤は使用することができる。かゝる溶剤ないし希釈剤としては、水；脂肪
族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によ
つては塩素化されてもよい）例えば、ヘキサン、
シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロライ
ド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロラ
イドおよびトリクロルエチレン、クロルベンゼ
ン；その他、エーテル類例えば、ジエチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、ジ−iso−プロピル
エーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサ
イドジオキサン、テトラヒドロフラン；ケトン類
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル−
iso−プロピルケトン、メチル−iso−ブチルケト
ン；ニトリル類例えば、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、アクリロニトリル；アルコール類例
えば、メタノール、エタノール、iso−プロパノ
ール、ブタノール、エチレングリコール；エステ
ル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド
類例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド；スルホン、スルホキシド類例えば、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン；および塩基例
えば、ピリジン等を挙げることができる。また上記したように本発明の反応は酸結合剤の
存在下で行うことができる。かゝる酸結合剤とし
ては、普通一般に用いられているアルカリ金属の
水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコラート
等や、第３級アミン類例えば、トリエチルアミ
ン、ジエチルアニリン、ピリジン等を挙げること
ができる。本発明の方法は広い温度範囲内において実施す
ることができる。一般には−20℃と混合物の沸点
との間で実施され、望ましくは０〜100℃の間で
実施される。また、反応は常圧の下で行うのが望
ましいが、加圧または減圧下で操作することも可
能である。本発明の化合物を、除草剤として使用する場
合、そのまゝ直接水で希釈して使用するか、また
は農薬補助剤を用いて農薬製造分野において一般
に行なわれている方法により、種々の製剤形態に
して使用することができる。これらの種々の製剤
は、実際の使用に際しては、直接そのまゝ使用す
るか、または水で所望濃度に希釈して使用するこ
とができる。こゝに言う、農薬補助剤は例えば、希釈剤（溶
剤、増量剤、担体）、界面活性剤（可溶化剤、乳
化剤、分散剤、湿展剤）、安定剤、固着剤、エー
ロゾル用噴射剤、共力剤を挙げることができる。溶剤としては、水：有機溶剤；炭化水素類〔例
えば、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、ナフサ、石
油留分（パラフイン蝋、灯油、軽油、中油、重
油）、ベンゼン、トルエン、キシレン類〕、ハロゲ
ン化炭化水素類〔例えば、クロルメチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレン、エチレンクロライ
ド、二臭化エチレン、クロルベンゼンクロロホル
ム〕、アルコール類、〔例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、エ
チレングリコール〕、エーテル類、〔例えば、エチ
ルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン〕、
アルコールエーテル類、〔例えばエチレングリコ
ールモノメチルエーテル等〕、ケトン類、〔例え
ば、アセトン、イソホロン等〕、エステル類、〔例
えば酢酸エチル、酢酸アミル等〕、アミド類、〔例
えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等〕、スルホキシド類、〔例えば、ジメチルス
ルホキミド等〕を挙げることができる。増量剤または担体としては無機質粉粒体；イオ
ウ、消石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カル
シウム、硅石、パーライト、軽石、方解石、珪藻
土、無晶形酸化ケイ素、アルミナ、ゼオライト、
粘土鉱物（例えば、パイロフイライト、滑石、モ
ンモリロナイト、バイテライト、バーミキユライ
ト、カオリナイト、雲母）：植物性粉粒体；穀粉、
澱粉、加工澱粉、砂糖、ブドウ糖、植物茎幹破砕
物：合成樹脂粉粒体；フエノール樹脂、尿素樹
脂、塩化ビニル樹脂を挙げることができる。界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界
面活性剤；アルキル硫酸エステル類、〔例えばラ
ウリリ硫酸ナトリウム等〕、アリールスルホン酸
類、〔例えばアルキルアリールスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム〕、コハ
ク酸塩類、ポリエチレングリコールアルキルアリ
ールエーテル硫酸エステル塩類：カチオン（陽イ
オン）界面活性剤；アルキルアミン類、〔例えば、
ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド等〕、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン類：非イオン界面活性剤；ポリオキ
シエチレングリコールエーテル類、〔例えば、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、お
よびその縮合物〕、ポリオキシエチレングリコー
ルエステル類、〔例えば、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル〕、多価アルコールエステル類、〔例
えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート〕、：両性界面活性剤、等を挙げることができ
る。その他、安定剤、固着剤〔例えば、農業用石け
ん、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニ
ルアルコール（PVA）、酢酸ビニル系接着剤、ア
クリル系接着剤〕、エーロゾル用噴射剤〔例えば、
トリクロルフルオルメタン、ジクロルフルオルメ
タン、１，２，２−トリクロル−１，１，２−ト
リフルオルエタン、クロルベンゼン、LNG、低
級エーテル〕：効力延長剤：分散安定剤〔例えば、
カゼイン、トラガカント、カルボキシメチルセル
ロース（CMC）、ポリビニルアルコール
（PVA）〕：共力剤を挙げることができる。本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行な
われている方法により種々の製剤形態に製造する
ことができる。製剤の形態としては、乳剤：油
剤：水和剤：水溶剤：懸濁剤：粉剤：粒剤：粉粒
剤：カプセル剤等を挙げることができる。本発明の化合物は、前記活性成分を0.001〜100
重量％、好ましくは0.005〜95重量％含有するこ
とができる。実際の使用に際しては、前記した種々の製剤お
よび散布用調製物（ready−to−use−
preparation）中の活性化合物含量は、一般に
0.01〜95重量％、好ましくは0.05〜60重量％の範
囲が適当である。これら活性成分の含有量は、製剤の形態および
施用する方法、目的、時期、場所および雑草の発
生状況等によつて適当に変更できる。本発明の化合物は、更に必要ならば、他の農
薬、例えば、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物生長調整剤、誘
引剤、〔例えば、有機燐酸エステル系化合物、カ
ーバメート系化合物、ジチオ（またはチオール）
カーバメート系化合物、有機塩素系化合物、ジニ
トロ系化合物、有機イオウまたは金属系化合物、
抗生物質、置換ジフエニルエーテル系化合物、尿
素系化合物、トリアジン系化合物〕または／およ
び肥料等を共存させることもできる。本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤ま
たは散布用調製物（ready−to−use−
preparation）は農薬製造分野にて通常一般に行
なわれている施用方法、散布、〔例えば液剤散布
（噴霧）、ミステイング（misting）、アトマイズイ
ング（atomizing）、散粉、散粒、水面施用、ポ
アリング（pouring）〕：土壤施用、〔例えば、土
壤混和、スプリンクリング（sprinkling）、等に
より行なうことができる。またいわゆる超高濃度
少量散布法（ultra−low−volume）により使用
することもできる。この方法においては、活性成
分を100％含有することが可能である。単位面積当りの施用量は、１ヘクタール当り活
性化合物として0.1〜10Kg、好ましくは0.5〜３Kg
が使用される。しかしながら特別の場合には、こ
れらの範囲を超えることが、または下まわること
が可能であり、また時には必要でさえある。本発明は、活性成分として前記一般式（）の
化合物を含み、且つ希釈剤（溶剤および／または
増量剤および／または担体）および／または界面
活性剤、更に必要ならば、例えば安定剤、固着
剤、共力剤を含む除草組成物が提供される。更に、本発明は雑草および／またはそれらの個
所に前記一般式（）の化合物を単独に、または
希釈剤（溶剤および／または増量剤および／また
は担体）および／または界面活性剤、更に必要な
らば例えば、安定剤、固着剤、共力剤と混合して
施用する雑草防除方法が提供される。次に実施例により本発明の内容を具体的に説明
するが、しかし、本発明はこれのみに限定される
べきものではない。実施例１（水和剤）本発明化合物No.１、15部、粉末珪藻土と粉末ク
レーとの混合物（１：５）、80部、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、２部、アルキルナフ
タレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、
３部を粉砕混合し、水和剤とする。これを水で希
釈して、雑草および／またはそれらの生育個所に
噴霧処理する。実施例２（乳剤）本発明化合物No.２、15部、メチルエチルケトン
70部、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエー
テル、８部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム、７部を混合撹拌して乳剤とする。これを水
で希釈して雑草および／またはそれらの生育個所
に噴霧処理する。実施例３（粉剤）本発明化合物No.３、２部、粉末クレー98部を粉
砕混合して粉剤とする。これを雑草および／また
はそれらの生育個所に散粉する。実施例４（粉剤）本発明化合物No.４、1.5部、イソプロピルハイ
ドロゲンホスフエート（PAP）、0.5部、粉末クレ
ー98部を粉砕混合して粉剤とし、雑草および／ま
たはそれらの生育個所に散粉する。実施例５（粒剤）本発明化合物No.１、10部、ベントナイト（モン
モリロナイト）、30部、タルク（滑石）、58部、リ
グニンスルホン酸塩、２部の混合物に、水、25部
を加え良く〓化し、押し出し式造粒機により、10
〜40メツシユの粒状として40〜50℃で乾燥して粒
剤とする。これを雑草および／またはそれらの生
育個所に散粒する。実施例６（粒剤） 0.2〜２mmに粒径分布を有する粘土鉱物粒、95
部を回転混合機に入れ回転下、有機溶剤に溶解さ
せた本発明化合物No.２、５部を噴霧し均等にしめ
らせた後40〜50℃で乾燥して粒剤とする。これを
雑草および／またはそれらの生育個所に散粒す
る。文献によりすでに公知の同様な構造の活性化合
物および同様な活性型の化合物と比較した際、本
発明の化合物は、効果が実質的に改善されたこ
と、並びに温血動物に対して毒性が非常に低いこ
とに特徴があり、従つて該化合物は非常に利用価
値が高い。本発明の活性化合物の予想以上に優れた点およ
び著しい効果を、種々の雑草に対して使用した以
下の試験結果から認めることができる。試験例１水田雑草に対する湛水下水中施用による防除試
験供試化合物の調製。（圃場試験）造粒機を用いて、通常の造粒方法により、直径
0.5mm、長さ１〜３mmの棒状粒子に造粒した。組
成比（総計100部）活性化合物：0.8〜10部ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル： 2.5部ベントナイト：30部タルク：57.5〜66.7部（原体量の増減はタルク量の増減で調節する）試験方法 (1) 水稲移植前薬剤処理試験圃場は通常の水稲栽培方法に従い、トラ
クターを用いて、20〜25cmの深さに耕起を行な
つた。耕記後直ちに用水路より圃場内に深さ１
〜２cmに湛水を行ない。最初の代かきを行なつ
た。最初の代かきの１〜２日後、更に深さ約５
cmに湛水して最終の代かきを行なつた。最終代
かき２日後に、圃場を20m²（２ｍ×10ｍ）に硬
質プラスチツクシートを用いて区割した。その後、上記の様に調製した化合物を水中施
用した。薬剤施用３日後に動力田植機を用い
て、専用育苗箱で育苗した稲苗（品種：金南風
15日苗葉令２〜2.5葉、草丈15〜17cm）を１株
当り３〜５本づつ移植した。移植後は圃場の水
深を３〜５cmに保持し、薬剤旋用４週間後に、
後記の基準により防除効果を調査した。 (2) 水稲移植後薬剤処理試験方法(1)に記した方法により、最終の代か
きまで行なつた。最終代かき２日後に圃場の水
深を２〜３cmに調整し、動力田植機を用いて、
前記試験方法(1)と同様の方法で水稲を移植し
た。移植後直ちに硬質プラスチツクシートを用
いて、20m²（２ｍ×10ｍ）に区割し、その後、
圃場の水深は長期に亘り３〜５cmに保持した。水稲移植７日後に上記の様に調製した化合物を
水中施用した。薬剤施用４週間後に後記の基準に
より、防除効果を調査した。効果の評価は無処理区に比較した場合、５：無処理区に対する殺草率 95％以上（枯死）４：〃 80％以上95％未満３：〃 50％以上80％未満２：〃 30％以上50％未満１：〃 10％以上30％未満０：〃 10％未満（効果なし）水稲に対する薬害の評価「０」は薬害なしを示
す。試験結果を第１表に示す。

【表】

【表】次に合成例を示し、本発明化合物の製造方法を
具体的に述べる。合成例１２−クロルベンゾチアゾール1.7ｇを水酸化カ
リウム粉末0.75ｇと2′−フルオル−Ｎ−メチルヒ
ドロキシ酢酸アニリド2.0ｇを溶液に20℃に保ち
ながら滴下した。反応液を40℃に温め、同温度で
２時間撹拌する。冷却後反応液を水に注入し、析
出する結晶を別し、エタノール：水より再結す
ると、目的物である白色結晶のベンゾチアゾール
−２−イルオキシ酢酸Ｎ−メチル−２−フルオル
ニリド2.8ｇが得られる。mp：119〜121℃ 上記とほぼ同様な方法により合成した本発明化
合物を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式：（式中、Ｘは酸素原子またはイオウ原子、Ｙはハ
ロゲン原子を示す。）で表わされる置換酢酸アニリド系化合物。２Ｙがクロル原子またはフルオル原子である特
許請求の範囲第１項記載の置換酢酸アニリド系化
合物。３一般式：（式中、Ｘは酸素原子またはイオウ原子、Halは
ハロゲン原子を示す。）で表わされる２−ハロゲノベンゾアゾールと、一般式：（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を示す。）で表わされる化合物とを、反応させることを特徴
とする一般式：（式中、ＸおよびＹは前記と同じ。）で表わされる置換酢酸アニリド系化合物の製造方
法。４一般式：（式中、Ｘは酸素原子、またはイオウ原子、Ｙは
ハロゲン原子を示す。）で表わされる置換酢酸アニリド系化合物を有効成
分として含有する除草剤。