JPH03264568A - キノキサリンオリゴマーおよびその製造方法 - Google Patents
キノキサリンオリゴマーおよびその製造方法Info
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- JPH03264568A JPH03264568A JP6371590A JP6371590A JPH03264568A JP H03264568 A JPH03264568 A JP H03264568A JP 6371590 A JP6371590 A JP 6371590A JP 6371590 A JP6371590 A JP 6371590A JP H03264568 A JPH03264568 A JP H03264568A
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- Japan
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- quinoxaline
- formula
- oligomer
- tetramethyl
- lower alkyl
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- Granted
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、式（Ｉ）で示されるキノキサリンオリゴマー
（Ｒ’は低級アルキル基、ｎは２〜６の数を表す。）（
２） ３，４，５．６−テトラメチル−１，２−ジイソ
シアノベンゼンをＺｎＲ’□またはＲ’ＭｇＸ （Ｒ’
は低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表す。）の存在
下に反応させることを特徴とする請求項（１）のキノキ
サリンオリゴマーの製造方法。
２） ３，４，５．６−テトラメチル−１，２−ジイソ
シアノベンゼンをＺｎＲ’□またはＲ’ＭｇＸ （Ｒ’
は低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表す。）の存在
下に反応させることを特徴とする請求項（１）のキノキ
サリンオリゴマーの製造方法。
（Ｒ’は低級アルキル基、ｎは２〜６の数を表す。）お
よびその製造方法に関する。
よびその製造方法に関する。
〈従来の技術、発明が解決しようとする課題〉従来、特
定の遷移金属化合物によりイソニトリルを重合してポリ
（Ｎ置換イミノメチレン）が得られることは知られてい
る。
定の遷移金属化合物によりイソニトリルを重合してポリ
（Ｎ置換イミノメチレン）が得られることは知られてい
る。
しかし、キノキサリンオリゴマーについては知られてい
なかった。
なかった。
く課題を解決するための手段〉
本発明者は、１．２−ジイソシアノベンゼン類と有機金
属との反応について種々検討を重ねた結果、３、４．５
．６−テトラメチル−１，２−ジイソシアノベン３、発
明の詳細な説明 ゼンが有機亜鉛、グリニヤール試薬により反応し、キノ
キサリン骨格を形成しつつ、重合が進行し、キノキサリ
ンオリゴマーが生成することを見出した。
属との反応について種々検討を重ねた結果、３、４．５
．６−テトラメチル−１，２−ジイソシアノベン３、発
明の詳細な説明 ゼンが有機亜鉛、グリニヤール試薬により反応し、キノ
キサリン骨格を形成しつつ、重合が進行し、キノキサリ
ンオリゴマーが生成することを見出した。
すなわち、本発明は、式（Ｉ）
（Ｒ’は低級アルキル基、ｎは２〜６の数を表す。）お
よび３．４．５．６−テトラメチル−１，２−ジイソシ
アノベンゼンをＺｎＲ’□およびＲ’ＭｇＸ （Ｒ’は
低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表す。）から選ば
れた有機金属化合物の存在下に反応させることを特徴と
する上記式（Ｉ）で示されるキノキサリンオリゴマーの
製造方法を提供するものである。
よび３．４．５．６−テトラメチル−１，２−ジイソシ
アノベンゼンをＺｎＲ’□およびＲ’ＭｇＸ （Ｒ’は
低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表す。）から選ば
れた有機金属化合物の存在下に反応させることを特徴と
する上記式（Ｉ）で示されるキノキサリンオリゴマーの
製造方法を提供するものである。
本発明のキノキサリンオリゴマーは半導体材料へと誘導
することができる。
することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において使用される有機金属化合物であるＺｎＲ
’２またはＲ１んＩｇＸのＲ１としてはエチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉブチル
基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の低級アルキル
基であり、ＸとしてはＢ ｒ ％ Ｃ４２等のハロゲン
である。
’２またはＲ１んＩｇＸのＲ１としてはエチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉブチル
基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の低級アルキル
基であり、ＸとしてはＢ ｒ ％ Ｃ４２等のハロゲン
である。
具体例としてはジエチル亜鉛、ジ−ミープロピル亜鉛、
ｉ−プロピルマグネシウムプロミド、ｎブチルマグネシ
ウムプロミド、５ｅＣ−ブチルマグネシウムプロミド、
ｉ−ブチルマグネシウムプロミド、ｔ−ブチルマグネシ
ウムクロリド等である。
ｉ−プロピルマグネシウムプロミド、ｎブチルマグネシ
ウムプロミド、５ｅＣ−ブチルマグネシウムプロミド、
ｉ−ブチルマグネシウムプロミド、ｔ−ブチルマグネシ
ウムクロリド等である。
また、反応において、使用する３、 ４．５．６−テト
ラメチル−１，２−ジイソシアノベンゼンに対する上記
有機金属化合物の割合は、特に限定されないが、モル比
が小さい方がより生成するオリゴマーの割合が大きくな
るので、好ましくはモル比で２以下、より好ましくは１
以下、さらに好ましくは０．５以下である。
ラメチル−１，２−ジイソシアノベンゼンに対する上記
有機金属化合物の割合は、特に限定されないが、モル比
が小さい方がより生成するオリゴマーの割合が大きくな
るので、好ましくはモル比で２以下、より好ましくは１
以下、さらに好ましくは０．５以下である。
また反応に使用する溶媒としては特に限定され４
ず、用いる有機金属化合物に応じて適宜選ぶことができ
るが、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオ
キサン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエー
テル類、トルエン等の芳香族炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等が好ましい。
るが、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオ
キサン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエー
テル類、トルエン等の芳香族炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等が好ましい。
反応温度は特に限定されないが、好ましくは有機亜鉛を
使用した場合は０〜９５℃であり、グリニヤール試薬を
使用した場合は０℃付近でも十分重合が進行する。
使用した場合は０〜９５℃であり、グリニヤール試薬を
使用した場合は０℃付近でも十分重合が進行する。
ジアルキル亜鉛を使用した場合、反応はの以下の反応式
で示されるように、 （Ｒ’は低級アルキル基、ｎは２〜６の数を表す。）Ｒ
’−Ｚｎ結合に３．４．５．６−テトラメチル−１，２
−ジイソシアノベンゼンの２つの隣接するイソシアノ基
が連続して挿入し、ヘテロ芳香環、キノキサリン骨格を
形成しつつ、重合反応が進行し、オリゴマーが生成する
。
で示されるように、 （Ｒ’は低級アルキル基、ｎは２〜６の数を表す。）Ｒ
’−Ｚｎ結合に３．４．５．６−テトラメチル−１，２
−ジイソシアノベンゼンの２つの隣接するイソシアノ基
が連続して挿入し、ヘテロ芳香環、キノキサリン骨格を
形成しつつ、重合反応が進行し、オリゴマーが生成する
。
またＲ’ＭｇＸを使用した場合も同様に、下式（Ｉ［Ｉ
）（Ｒ’及びｎは上記と同じ。） の化合物が生成する。
）（Ｒ’及びｎは上記と同じ。） の化合物が生成する。
成長末端はキノキサリン骨格に結合したーＺｎＲ’また
は−ＭｇＸであり、これらは反応後に水、塩化水素等と
反応させることにより容易に水素に変換させることがで
きる。
は−ＭｇＸであり、これらは反応後に水、塩化水素等と
反応させることにより容易に水素に変換させることがで
きる。
また、さらに塩化ニッケル、トリアセチルアセトナート
鉄等の遷移金属塩を作用させるとさらに − 重合が進み、よりキノキサリンの連鎖数（重合度）が大
きく、且つ両末端が前記の低級アルキル基のキノキサリ
ンオリゴマーを得ることもできる。
鉄等の遷移金属塩を作用させるとさらに − 重合が進み、よりキノキサリンの連鎖数（重合度）が大
きく、且つ両末端が前記の低級アルキル基のキノキサリ
ンオリゴマーを得ることもできる。
本発明のキノキサリンオリゴマーは、半導体材料等の電
子材料の原料として有用である。
子材料の原料として有用である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例 １
３、４．５．６−テトラメチル−１，２−ジイソシアノ
ベンゼン４１．７ｍｇ （０，２３ｍｍｏｌ）をＮ２雰
囲気下、ＬｉＡｌＨ４で乾燥したテトラヒドロピラン（
ＴＨＰ）３７ｎｌに溶解した。この溶液を０°Ｃに冷却
し、ｉ−プロピルマグネシウムプロミド（１，０ＭＴＨ
Ｐ溶液）０．１７ｎｌ（０，１ｍｒｎｏ ｌ ）をシリ
ンジで滴下した。
ベンゼン４１．７ｍｇ （０，２３ｍｍｏｌ）をＮ２雰
囲気下、ＬｉＡｌＨ４で乾燥したテトラヒドロピラン（
ＴＨＰ）３７ｎｌに溶解した。この溶液を０°Ｃに冷却
し、ｉ−プロピルマグネシウムプロミド（１，０ＭＴＨ
Ｐ溶液）０．１７ｎｌ（０，１ｍｒｎｏ ｌ ）をシリ
ンジで滴下した。
０°Ｃで２０分間撹拌後、ｐＨ７の緩衝液１０ｍ１を投
入した。クロロホルム３０７ｎｌで抽出した有機層を無
水Ｎａ５Ｏ＜で乾燥した。溶媒をエバポレーターで留去
して得られた固体をプレパラティブ薄層クロマトグラフ
〔シリカゲル、溶媒（ヘキサン：ジエチルエーテル：塩
化メチレン＝１０：１：１）Ｅ及び分取用リサイクルＧ
ＰＣ（溶媒クロロホルム）により分離精製した。分離さ
れた生成物（１ａ）、（２ａ）、（３ａ）及び（４ａ）
について質量分析計およびＨ’ＮＭＲ（２００ＭＨｚ。
入した。クロロホルム３０７ｎｌで抽出した有機層を無
水Ｎａ５Ｏ＜で乾燥した。溶媒をエバポレーターで留去
して得られた固体をプレパラティブ薄層クロマトグラフ
〔シリカゲル、溶媒（ヘキサン：ジエチルエーテル：塩
化メチレン＝１０：１：１）Ｅ及び分取用リサイクルＧ
ＰＣ（溶媒クロロホルム）により分離精製した。分離さ
れた生成物（１ａ）、（２ａ）、（３ａ）及び（４ａ）
について質量分析計およびＨ’ＮＭＲ（２００ＭＨｚ。
ＣＤＣ１３）で測定を行った結果を以下に示す。
生成物（１ａ）
・質量分析 Ｍ” ＝ ２２８
・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ： １．
４３［ｄ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ６Ｈ，−Ｃ（ＣＨ３）２］
３．２９［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ＬＨ，−ＣＨ］
２、４１ ［Ｓ、 ６Ｈ，Ａｒ ＣＨ３］２．７４
． ２．７５［Ｓ、 ６Ｈ，Ａｒ ＣＨ３］８、６
７ ［Ｓ、 ＩＨ，Ａｒ ＣＨ３］生成物（２ａ
） ・質量分析 Ｍ＋＝ ４１２ ・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ： １．
４５［ｄ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ６Ｈ。
４３［ｄ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ６Ｈ，−Ｃ（ＣＨ３）２］
３．２９［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ＬＨ，−ＣＨ］
２、４１ ［Ｓ、 ６Ｈ，Ａｒ ＣＨ３］２．７４
． ２．７５［Ｓ、 ６Ｈ，Ａｒ ＣＨ３］８、６
７ ［Ｓ、 ＩＨ，Ａｒ ＣＨ３］生成物（２ａ
） ・質量分析 Ｍ＋＝ ４１２ ・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ： １．
４５［ｄ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ６Ｈ。
Ｃ（ＣＨ３）２］
４．４４［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ＬＨ，−ＣＨ］
３Ｈｘ２． Ａｒ ＣＨ３１ ＣＨ３］ ＣＨ３］ ］ ２．４６． ２．４８ ［Ｓ。
３Ｈｘ２． Ａｒ ＣＨ３１ ＣＨ３］ ＣＨ３］ ］ ２．４６． ２．４８ ［Ｓ。
２．５０ ［Ｓ、 ６Ｈ，Ａｒ
２．８２ ［Ｓ、３Ｈｘ４Ｐ Ａｒ９．７０ ［
３，ＬＨ，Ａｒ−Ｈ 生成物（３ａ） ・質量分析 Ｍ”＝５９６ ・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ： １．
４１［ｄ（Ｊ”７Ｈ２）、 ６Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）２］３
．６６［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ＬＨ，−ＣＨ］１
．６９． ２．１９”、 ２．２７． ２．３６．
２．４１． ２．５１゜２．５３． ２．７４． ２．
７９． ２．８２． ２．９３．［Ｓ、 ３ＨＸ１０
、 ６ＨＸげ、 Ａｒ ＣＨ＋］９．９２ ［Ｓ
、 ＩＨ，Ａｒ−Ｈ３生成物（４ａ） ・質量分析 Ｍ”＝７８１ ・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、 ＣＤＣｌ５）δ： １
．３３［ｄ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ６Ｈ。
３，ＬＨ，Ａｒ−Ｈ 生成物（３ａ） ・質量分析 Ｍ”＝５９６ ・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ： １．
４１［ｄ（Ｊ”７Ｈ２）、 ６Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）２］３
．６６［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ＬＨ，−ＣＨ］１
．６９． ２．１９”、 ２．２７． ２．３６．
２．４１． ２．５１゜２．５３． ２．７４． ２．
７９． ２．８２． ２．９３．［Ｓ、 ３ＨＸ１０
、 ６ＨＸげ、 Ａｒ ＣＨ＋］９．９２ ［Ｓ
、 ＩＨ，Ａｒ−Ｈ３生成物（４ａ） ・質量分析 Ｍ”＝７８１ ・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、 ＣＤＣｌ５）δ： １
．３３［ｄ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ６Ｈ。
Ｃ（ＣＨ３）２］
３．９０［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、 ＩＨ，−ＣＨ］
１．７５． １．７７、 ２．１３． ２．２１． ２
．３１”、 ２．３２”。
１．７５． １．７７、 ２．１３． ２．２１． ２
．３１”、 ２．３２”。
２．３６． ２．３８． ２．４１． ２．４７． ２
．７２． ２．７５゜２．８０． ２．８２［Ｓ、
３Ｈｘ１２． ６Ｈｘ２”、 Ａｒ ＣＨ３］９．
７３ ［Ｓ、 ＬＨ，Ａｒ−８１以上の結果から４
種の生成物は下式（ＩＶ）で表せられるキノキサリンま
たはそのオリゴマーで、（１ａ）はｎ＝１、（２ａ）は
ｎ＝２、（３ａ）はｎ＝３、（４ａ）はｎ＝４に対応す
るものであり、これらの収率は原料の３．４．５．６−
テトラメチル−１，２−ジイソシアノベンゼン当たりそ
れぞれ１４％、３９％、１６％、４％であった。
．７２． ２．７５゜２．８０． ２．８２［Ｓ、
３Ｈｘ１２． ６Ｈｘ２”、 Ａｒ ＣＨ３］９．
７３ ［Ｓ、 ＬＨ，Ａｒ−８１以上の結果から４
種の生成物は下式（ＩＶ）で表せられるキノキサリンま
たはそのオリゴマーで、（１ａ）はｎ＝１、（２ａ）は
ｎ＝２、（３ａ）はｎ＝３、（４ａ）はｎ＝４に対応す
るものであり、これらの収率は原料の３．４．５．６−
テトラメチル−１，２−ジイソシアノベンゼン当たりそ
れぞれ１４％、３９％、１６％、４％であった。
実施例 ２
３、４．５．６−テトラメチル−１，２−ジイソシアノ
ベンゼン：グリニヤール試薬を１：０．５（モル比）に
変え、溶媒としてテトラヒドロフランを使用した以 ９
− −１０＝ 外は実施例１と同様にして実験を行った。
ベンゼン：グリニヤール試薬を１：０．５（モル比）に
変え、溶媒としてテトラヒドロフランを使用した以 ９
− −１０＝ 外は実施例１と同様にして実験を行った。
実施例１と同様に生成物を分離してそれぞれの生成につ
いて分析したところ、実施例１で得られたキノキサリン
の４量体までの化合物の他に実施例１では得られなかっ
た２種の化合物が生成していた。これらにつき実施例１
と同様に質量分析計およびＨ’ ＮＭＲにより測定した
。
いて分析したところ、実施例１で得られたキノキサリン
の４量体までの化合物の他に実施例１では得られなかっ
た２種の化合物が生成していた。これらにつき実施例１
と同様に質量分析計およびＨ’ ＮＭＲにより測定した
。
結果を以下に示す。
生成物（５ａ）
・質量分析 Ｍ” ＝ ９６５
・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ： １．
４８［ｄ（Ｊ＝ ７Ｈｚ）、 ６Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）２］
３．９０［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、ＬＨ，−ＣＨ］１．
８７． １．９２． １．９５． １．９９． ２．１
４． ２．１６”。
４８［ｄ（Ｊ＝ ７Ｈｚ）、 ６Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）２］
３．９０［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、ＬＨ，−ＣＨ］１．
８７． １．９２． １．９５． １．９９． ２．１
４． ２．１６”。
２．１７． ２．１９． ２．２０”、 ２．２５．
２．３５． ２．３８゜２．４２． ２．７６、 ２
．７７、 ２．７９． ２．９０ ［Ｓ、 ３ＨＸ
１４、 ６ＨＸ ３”、 Ａｒ ＣＨ３］９．８５
［Ｓ、 ＬＨ，Ａｒ−Ｈ］ 生成物（６ａ） ・質量分析 Ｍ” ＝１１４９ ・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ： １
．４２［ｄ（Ｊ＝７Ｈｚ）、６Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）２］４
．２２［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、ＬＨ，−ＣＨ］１．８
５． １．８８． １．９６． ２．０３”、 ２．
０７． ２．０９゜２．１３． ２．１５． ２．１８
． ２．２１． ２．２３ｂ、 ２．２５゜２．３８
． ２．４１ｂ、 ２．７９”、 ２．８３． ２
．９０ ［Ｓ、 ３ＨＸ １２． ６ＨＸ ３”、
９ＨＸ ２ｂ、 Ａｒ ＣＨ３］９．９１ ［
３，ＩＨ，Ａｒ−Ｈ］ 分析の結果これらの生成物は（５ａ）は前記式（ＩＶ）
のｎ＝５、（６ａ）はｎ＝６に該当することが判った。
２．３５． ２．３８゜２．４２． ２．７６、 ２
．７７、 ２．７９． ２．９０ ［Ｓ、 ３ＨＸ
１４、 ６ＨＸ ３”、 Ａｒ ＣＨ３］９．８５
［Ｓ、 ＬＨ，Ａｒ−Ｈ］ 生成物（６ａ） ・質量分析 Ｍ” ＝１１４９ ・Ｈ’ＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）δ： １
．４２［ｄ（Ｊ＝７Ｈｚ）、６Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）２］４
．２２［５ｅｐ（Ｊ＝７Ｈｚ）、ＬＨ，−ＣＨ］１．８
５． １．８８． １．９６． ２．０３”、 ２．
０７． ２．０９゜２．１３． ２．１５． ２．１８
． ２．２１． ２．２３ｂ、 ２．２５゜２．３８
． ２．４１ｂ、 ２．７９”、 ２．８３． ２
．９０ ［Ｓ、 ３ＨＸ １２． ６ＨＸ ３”、
９ＨＸ ２ｂ、 Ａｒ ＣＨ３］９．９１ ［
３，ＩＨ，Ａｒ−Ｈ］ 分析の結果これらの生成物は（５ａ）は前記式（ＩＶ）
のｎ＝５、（６ａ）はｎ＝６に該当することが判った。
なお、各化合物の収率はｎ＝１が５％、ｎ＝２が３％、
ｎ＝３が７Ｘ、ｎ＝４が５Ｘ、ｎ＝５が８％、ｎ＝６が
３Ｘであった。
ｎ＝３が７Ｘ、ｎ＝４が５Ｘ、ｎ＝５が８％、ｎ＝６が
３Ｘであった。
実施例 ３〜７
３、４．５．６−テトラメチル−１，２−ジイソシアノ
ベンゼンに対してｉ−プロピルマグネシウムプロミドの
当量比及び溶媒を第１表に示すとおりに変えた以外は実
施例１と同様に行った。結果を第１− ２− 表に示す。
ベンゼンに対してｉ−プロピルマグネシウムプロミドの
当量比及び溶媒を第１表に示すとおりに変えた以外は実
施例１と同様に行った。結果を第１− ２− 表に示す。
■
−
実施例 ８〜１２
３．４．５．６−テトラメチル−１，２−ジイソシアノ
ベンゼンに対して、第２表に示すグリニヤール試薬を同
表に示す量使用してテトラヒドロフランを溶媒として用
いた以外は実施例１と同様に反応を行い、木端に用いた
グリニヤール試薬のアルキル基を有するキノキサリンオ
リゴマーを得た。
ベンゼンに対して、第２表に示すグリニヤール試薬を同
表に示す量使用してテトラヒドロフランを溶媒として用
いた以外は実施例１と同様に反応を行い、木端に用いた
グリニヤール試薬のアルキル基を有するキノキサリンオ
リゴマーを得た。
結果を第２表に示す。
５
第２表において実施例１１及び１３で得られたそれぞれ
の１〜３量体について塩化メチレンに溶解し、紫外線吸
収スペクトルの測定を行ったところ、第３表に示す結果
が得られた。
の１〜３量体について塩化メチレンに溶解し、紫外線吸
収スペクトルの測定を行ったところ、第３表に示す結果
が得られた。
った。反応後、ｐＨ７の水１０−を投入した。クロロホ
ルム３０７ｎｌで抽出した有機層を無水Ｎａ５Ｏｔで乾
燥した。溶媒をエバポレーターで留去して得られた固体
をプレパラティブ薄層クロマトグラフ〔シリカゲル、溶
媒（ヘキサン：ジエチルエーテル：塩化メチレン＝１０
：１：１）］及び分取用リサイクルＧＰＣ（溶媒クロロ
ホルム）により分離精製した。
ルム３０７ｎｌで抽出した有機層を無水Ｎａ５Ｏｔで乾
燥した。溶媒をエバポレーターで留去して得られた固体
をプレパラティブ薄層クロマトグラフ〔シリカゲル、溶
媒（ヘキサン：ジエチルエーテル：塩化メチレン＝１０
：１：１）］及び分取用リサイクルＧＰＣ（溶媒クロロ
ホルム）により分離精製した。
実施例１と同様に生成物を分析し、反応の結果得られた
生成物の収率を第４表に示す。
生成物の収率を第４表に示す。
実施例 １３〜１６
３、４．５．６−テトラメチル−１，２−ジイソシアノ
ベンゼン４１．７ｍｇ （０，２３ｍｍｏｌ）をＮ２雰
囲気下、Ｎ、Ｎジメチルホルムアミド３−に溶解した。
ベンゼン４１．７ｍｇ （０，２３ｍｍｏｌ）をＮ２雰
囲気下、Ｎ、Ｎジメチルホルムアミド３−に溶解した。
この溶液を０°Ｃに冷却し、第４表に示す有機亜鉛を同
表に示す量加え、同表に示す温度および時間反応を行７ ８
表に示す量加え、同表に示す温度および時間反応を行７ ８
Claims (1)
- （１）式（ I ）で示されるキノキサリンオリゴマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＾１は低級アルキル基、ｎは２〜６の数を表す。）
（２）３，４，５，６−テトラメチル−１，２−ジイソ
シアノベンゼンをＺｎＲ＾１＿２またはＲ＾１ＭｇＸ（
Ｒ＾１は低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表す。）
の存在下に反応させることを特徴とする請求項（１）の
キノキサリンオリゴマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6371590A JP2814664B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | キノキサリンオリゴマーおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6371590A JP2814664B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | キノキサリンオリゴマーおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03264568A true JPH03264568A (ja) | 1991-11-25 |
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Family Applications (1)
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-
1990
- 1990-03-13 JP JP6371590A patent/JP2814664B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP2814664B2 (ja) | 1998-10-27 |
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