JPH03265645A - 含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents
含ハロゲン樹脂組成物Info
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- JPH03265645A JPH03265645A JP2065154A JP6515490A JPH03265645A JP H03265645 A JPH03265645 A JP H03265645A JP 2065154 A JP2065154 A JP 2065154A JP 6515490 A JP6515490 A JP 6515490A JP H03265645 A JPH03265645 A JP H03265645A
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- JP
- Japan
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- acid
- metal
- alkaline earth
- earth metal
- carboxylate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は特定の安定剤系を配合したことにより安定化さ
れた含ハロゲン樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、ア
ルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート/カーボネ
ート錯体及びβ−ジケトン化合物またはその金属塩を併
用添加することにより、熱安定性、耐候性、初期着色性
、熱着色性、接着性等の改善された含ハロゲン樹脂組成
物に関するものである。
れた含ハロゲン樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、ア
ルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート/カーボネ
ート錯体及びβ−ジケトン化合物またはその金属塩を併
用添加することにより、熱安定性、耐候性、初期着色性
、熱着色性、接着性等の改善された含ハロゲン樹脂組成
物に関するものである。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕含ハロ
ゲン樹脂は熱及び光に対する安定性に難があり、加熱成
型加工時、比較的高温での使用時あるいは屋外等の紫外
線に曝される場所での使用時に、主として脱ハロゲン化
水素に起因する分解を起こしやすいことが知られている
。
ゲン樹脂は熱及び光に対する安定性に難があり、加熱成
型加工時、比較的高温での使用時あるいは屋外等の紫外
線に曝される場所での使用時に、主として脱ハロゲン化
水素に起因する分解を起こしやすいことが知られている
。
このため、含ハロゲン樹脂の加工時に、有機酸の金属塩
、無機の塩基性金属化合物、有機錫化合物、有機ホスフ
ァイト化合物、エポキシ化合物、β−ジケトン化合物等
の熱安定剤を数種配合して含ハロゲン樹脂の安定性を改
善しようとする試みがなされている。
、無機の塩基性金属化合物、有機錫化合物、有機ホスフ
ァイト化合物、エポキシ化合物、β−ジケトン化合物等
の熱安定剤を数種配合して含ハロゲン樹脂の安定性を改
善しようとする試みがなされている。
これらの熱安定剤の中でも、金属有機酸塩は含ハロゲン
樹脂の基本的な安定剤として用いられており、また、例
えば特公昭52−49019号公報に記載されたような
、金属有機酸塩中の金属塩基を化学量論的な量よりも過
剰に用いた、一般に過塩基性錯体と称される有機酸金属
塩を用いることも既に提案されている。
樹脂の基本的な安定剤として用いられており、また、例
えば特公昭52−49019号公報に記載されたような
、金属有機酸塩中の金属塩基を化学量論的な量よりも過
剰に用いた、一般に過塩基性錯体と称される有機酸金属
塩を用いることも既に提案されている。
しかしながら、これらの有機酸金属塩系安定剤は長期の
熱安定性の改善には有効であるものの、着色性、特に加
熱の初期あるいは加熱後の着色性に劣る欠点があった。
熱安定性の改善には有効であるものの、着色性、特に加
熱の初期あるいは加熱後の着色性に劣る欠点があった。
また、β−ジケトン化合物は主として着色性を改善する
安定剤であることが知られており、例えば、特公昭42
−8786号公報、特開昭5134939号公報、特開
昭51−95447号公報、特開昭53−9847号公
報等には各種のβ−ジケトン化合物またはその金属塩と
金属石けん類を用いることが提案されている。
安定剤であることが知られており、例えば、特公昭42
−8786号公報、特開昭5134939号公報、特開
昭51−95447号公報、特開昭53−9847号公
報等には各種のβ−ジケトン化合物またはその金属塩と
金属石けん類を用いることが提案されている。
しかしながら、β−ジケトン化合物は着色性を改善する
効果は大きいものの、長期熱安定性を改善する効果に乏
しい欠点があった。
効果は大きいものの、長期熱安定性を改善する効果に乏
しい欠点があった。
このため、特公昭57−6465号公報には、β−ジケ
トン化合物またはその金属錯塩とアルカリまたはアルカ
リ土類金属の過塩基性有機スルホネートまたはフェルレ
ート錯体とを併用することによって熱安定性及び着色性
を同時に改善することが提案された。
トン化合物またはその金属錯塩とアルカリまたはアルカ
リ土類金属の過塩基性有機スルホネートまたはフェルレ
ート錯体とを併用することによって熱安定性及び着色性
を同時に改善することが提案された。
しかしながら、近年、含ハロゲン樹脂の用途の多様化に
伴い、加工条件及び使用環境が過酷化しており、従来の
安定剤では安定化効果が不充分となってきていた。また
、含ハロゲン樹脂と金属等の異種材料とを複合化して使
用する場合も多くなってきているが、従来の配合系では
異種材料との接着性が不充分であり、容易に剥離してし
まうという欠点もあった。
伴い、加工条件及び使用環境が過酷化しており、従来の
安定剤では安定化効果が不充分となってきていた。また
、含ハロゲン樹脂と金属等の異種材料とを複合化して使
用する場合も多くなってきているが、従来の配合系では
異種材料との接着性が不充分であり、容易に剥離してし
まうという欠点もあった。
このため、加工温度における熱安定性あるいは着色性の
みならず、熱老化性と称される100°C程度の比較的
高温における熱安定性及び異種材料との接着性を改善し
える安定剤系を見出すことが強く望まれていた。
みならず、熱老化性と称される100°C程度の比較的
高温における熱安定性及び異種材料との接着性を改善し
える安定剤系を見出すことが強く望まれていた。
本発明者等はかかる現状に鑑み、過酷な使用条件下にお
いても含ハロゲン樹脂を長期間に渡って安定化しえるば
かりでなく、異種材料との接着性を改善しえる安定剤を
見出すべく鋭意検討を重ねた結果、アルカリ土類金属の
過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体及びβ−
ジケトン化合物またはその金属塩を含ハロゲン樹脂に添
加することによって、熱安定性、着色性、接着性等の著
しく優れた含ハロゲン樹脂m酸物が得られることを見出
した。
いても含ハロゲン樹脂を長期間に渡って安定化しえるば
かりでなく、異種材料との接着性を改善しえる安定剤を
見出すべく鋭意検討を重ねた結果、アルカリ土類金属の
過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体及びβ−
ジケトン化合物またはその金属塩を含ハロゲン樹脂に添
加することによって、熱安定性、着色性、接着性等の著
しく優れた含ハロゲン樹脂m酸物が得られることを見出
した。
すなわち、本発明は、含ハロゲン樹脂100重量部に対
し、(a)アルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレー
ト/カーボネート錯体の少なくとも一種0.05〜10
重量部及び(b)β−ジケトン化合物またはその金属塩
の少なくとも一種0.001〜5重量部を配合してなる
安定化された含ハロゲン樹脂組成物を提供するものであ
る。
し、(a)アルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレー
ト/カーボネート錯体の少なくとも一種0.05〜10
重量部及び(b)β−ジケトン化合物またはその金属塩
の少なくとも一種0.001〜5重量部を配合してなる
安定化された含ハロゲン樹脂組成物を提供するものであ
る。
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に
説明する。
説明する。
本発明において使用されるアルカリ土類金属の過塩基性
カルボキシレート/カーボネート錯体は、模式的にRz
M−x M C03(Rは有機カルボン酸の残基を示し
、Mはアルカリ土類金属を示し、Xは金属の過剰量で0
より大きい正の数を示す)で表される化合物である。
カルボキシレート/カーボネート錯体は、模式的にRz
M−x M C03(Rは有機カルボン酸の残基を示し
、Mはアルカリ土類金属を示し、Xは金属の過剰量で0
より大きい正の数を示す)で表される化合物である。
ここで、Mで示されるアルカリ土類金属としては、バリ
ウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム等が
あげられ、XはOより大きい数であれば特に制限を受け
ないが、一般には0.1〜60、特に0.5〜30であ
ることが好ましい。
ウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム等が
あげられ、XはOより大きい数であれば特に制限を受け
ないが、一般には0.1〜60、特に0.5〜30であ
ることが好ましい。
また、Rで示される有機カルボン酸の残基としては、例
えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エ
チルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシ
レン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ス
テアリン酸、イソステア1J:/酸、12−ヒドロキシ
ステアリン酸、クロロステアリン酸、12−ケトステア
リン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノー
ル酸、リルイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸
、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂
肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿
実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安
息香酸、p−t−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イ
ソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、ナフテ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸等のm個カルポン酸の
残基があげられる。
えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エ
チルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシ
レン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ス
テアリン酸、イソステア1J:/酸、12−ヒドロキシ
ステアリン酸、クロロステアリン酸、12−ケトステア
リン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノー
ル酸、リルイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸
、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂
肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿
実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安
息香酸、p−t−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イ
ソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、ナフテ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸等のm個カルポン酸の
残基があげられる。
本発明において使用されるアルカリ土類金属の過塩基性
カルボキシレート/カーボネート錯体は、上述の如く、
模式的にはR,M−xMco、で表される化合物ではあ
るが、カルボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土
類金属炭酸塩の単純な混合物とは全く異なり、これらが
何らかのインタラクションにより錯体となっているもの
であり、高いアルカリ土類金属含有量を有しながら、均
一な液状を示すという特徴を有している。
カルボキシレート/カーボネート錯体は、上述の如く、
模式的にはR,M−xMco、で表される化合物ではあ
るが、カルボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土
類金属炭酸塩の単純な混合物とは全く異なり、これらが
何らかのインタラクションにより錯体となっているもの
であり、高いアルカリ土類金属含有量を有しながら、均
一な液状を示すという特徴を有している。
そして、本発明のアルカリ土類金属の過塩基性カルボキ
シレート/カーボネート錯体は、このような錯体を形成
しているが故に、単なる混合物では到底達成できない優
れた安定化効果を奏するものである。
シレート/カーボネート錯体は、このような錯体を形成
しているが故に、単なる混合物では到底達成できない優
れた安定化効果を奏するものである。
本発明において使用されるアルカリ土類金員の過塩基性
カルボキシレート/カーボネート錯体は、例えば、上記
有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカリ土類金属
炭酸塩とを反応させる方法、有機カルボン酸と化学量論
的に過剰のアルカリ土類金属酸化物または水酸化物とを
反応させた後戻酸ガスで処理する方法あるいは有機カル
ボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸
塩とを反応させる方法等の従来周知の方法で製造するこ
とができる。このようにして製造されるアルカリ土類金
属の過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、
金属の種類、酸の種類、金属の含量、金属比などによっ
て特徴づけられる。ここで「金属比」という言葉は中性
塩を形成する量の金属の当量に対する塩中の金属の全化
学当量を示す言葉であり、上記式におけるx+1に相当
するものである。
カルボキシレート/カーボネート錯体は、例えば、上記
有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカリ土類金属
炭酸塩とを反応させる方法、有機カルボン酸と化学量論
的に過剰のアルカリ土類金属酸化物または水酸化物とを
反応させた後戻酸ガスで処理する方法あるいは有機カル
ボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸
塩とを反応させる方法等の従来周知の方法で製造するこ
とができる。このようにして製造されるアルカリ土類金
属の過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体は、
金属の種類、酸の種類、金属の含量、金属比などによっ
て特徴づけられる。ここで「金属比」という言葉は中性
塩を形成する量の金属の当量に対する塩中の金属の全化
学当量を示す言葉であり、上記式におけるx+1に相当
するものである。
本発明において用いられるアルカリ土類金属の過塩基性
カルボキシレート/カーボネート錯体の簡単な合成゛例
を次に示す。
カルボキシレート/カーボネート錯体の簡単な合成゛例
を次に示す。
合成例1
バiウムオレー カーボ
メチルセルソルブ300gに水酸化バリウム無水物41
gを徐々に加えて溶解させ、次いで、オレイン酸11g
とノニルフェノール10gとアルキルベンゼン系溶剤3
6gの混合液を加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸
ガスを吹き込み反応させ、生成水を留去しながら150
″Cまで徐々に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下
に脱水、脱メチルセルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基
性バリウムオレート・カーボネーF、錯体(Ba=32
%、金属比−12)を得た。
gを徐々に加えて溶解させ、次いで、オレイン酸11g
とノニルフェノール10gとアルキルベンゼン系溶剤3
6gの混合液を加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸
ガスを吹き込み反応させ、生成水を留去しながら150
″Cまで徐々に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下
に脱水、脱メチルセルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基
性バリウムオレート・カーボネーF、錯体(Ba=32
%、金属比−12)を得た。
合成例2
パiウムオク ニー カーボ′
迷
メチルセルソルブ480gに水酸化バリウム無水物34
gを徐々に加えて溶解させ、次いで、オクチル酸6gと
ノニルフェノール20gとアルキルベンゼン系溶剤34
gの混合液を加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸ガ
スを吹き込み反応させ、生成水を留去しながら150℃
まで徐々に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱
水、脱メチルセルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基性バ
リウムオクトエート・カーボネート錯体(Ba=28%
、金属比=10)を得た。
gを徐々に加えて溶解させ、次いで、オクチル酸6gと
ノニルフェノール20gとアルキルベンゼン系溶剤34
gの混合液を加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸ガ
スを吹き込み反応させ、生成水を留去しながら150℃
まで徐々に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱
水、脱メチルセルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基性バ
リウムオクトエート・カーボネート錯体(Ba=28%
、金属比=10)を得た。
合成例3
カルシウムオレート カーボネート
メタノール300gに水酸化カルシウム30gを懸濁さ
せ、150℃に加熱した。ここへ炭酸ガスを吹き込み反
応させた後、オレイン酸11gとノニルフェノール10
gとアルキルベンゼン系溶剤63gの混合液を加え、メ
タノール及び生成水を留去しなから150°Cまで徐々
に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱水して淡
褐色粘稠の塩基性カルシウムオレート・カーボネート錯
体(Ca=13%、金属比=20)を得た。
せ、150℃に加熱した。ここへ炭酸ガスを吹き込み反
応させた後、オレイン酸11gとノニルフェノール10
gとアルキルベンゼン系溶剤63gの混合液を加え、メ
タノール及び生成水を留去しなから150°Cまで徐々
に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱水して淡
褐色粘稠の塩基性カルシウムオレート・カーボネート錯
体(Ca=13%、金属比=20)を得た。
また、本発明で用いられるアルカリ土類金属の過塩基性
カルボキシレート/カーボネート錯体は前述のごとき方
法で容易に製造することができるが、さらに市販されて
いる種々の錯体をそのまま使用することもできる。これ
らの市販されている錯体の代表的なものとしては、たと
えば米国ルブリゾール社製のLZ−2116(過塩基性
バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.47、
Ba=34%)、LZ−2117(過塩基性カルシウム
オレート/カーボネート錯体:比重1.07、Ca14
.2%)などがあげられるこれらのアルカリ土類金属の
過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体の添加量
は、含ハロゲン樹脂100重量部に対して0.05〜1
0重量部、より好ましくは0.1〜51量部である。
カルボキシレート/カーボネート錯体は前述のごとき方
法で容易に製造することができるが、さらに市販されて
いる種々の錯体をそのまま使用することもできる。これ
らの市販されている錯体の代表的なものとしては、たと
えば米国ルブリゾール社製のLZ−2116(過塩基性
バリウムオレート/カーボネート錯体:比重1.47、
Ba=34%)、LZ−2117(過塩基性カルシウム
オレート/カーボネート錯体:比重1.07、Ca14
.2%)などがあげられるこれらのアルカリ土類金属の
過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体の添加量
は、含ハロゲン樹脂100重量部に対して0.05〜1
0重量部、より好ましくは0.1〜51量部である。
本発明で使用されるβ−ジケトン化合物としては、例え
ば、デヒドロ酢酸、アセチルテトラロン、ベンゾイルテ
トラロン、2−ベンゾイルシクロヘキサノン、ジベンゾ
イルメタン、ベンゾイル−4−クロロベンゾイルメタン
、ビス(4−メチルベンゾイル)メタン、4−第三ブチ
ルベンゾイル4−メトキシベンゾイルメタン、ベンゾイ
ル−4イソプロピルベンゾイルメタン、ビス(4−メト
キシベンゾイル)メタン、アセチルベンゾイルメタン、
アセチルベンゾイルアリルメタン、プロピオニル−3−
メトキシカルボニルベンゾイルメタン、イソバレロイル
ベンゾイルイメタン、オクタノイルベンゾイルメタン、
バルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイ
ルメタン、ジピバロイルメタン、ジステアロイルメタン
等があげられる。また、これらのβ−ジケトン化合物の
金属(リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム
、カルシウム、バリウム、亜鉛等)塩も同様に有用であ
る。
ば、デヒドロ酢酸、アセチルテトラロン、ベンゾイルテ
トラロン、2−ベンゾイルシクロヘキサノン、ジベンゾ
イルメタン、ベンゾイル−4−クロロベンゾイルメタン
、ビス(4−メチルベンゾイル)メタン、4−第三ブチ
ルベンゾイル4−メトキシベンゾイルメタン、ベンゾイ
ル−4イソプロピルベンゾイルメタン、ビス(4−メト
キシベンゾイル)メタン、アセチルベンゾイルメタン、
アセチルベンゾイルアリルメタン、プロピオニル−3−
メトキシカルボニルベンゾイルメタン、イソバレロイル
ベンゾイルイメタン、オクタノイルベンゾイルメタン、
バルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイ
ルメタン、ジピバロイルメタン、ジステアロイルメタン
等があげられる。また、これらのβ−ジケトン化合物の
金属(リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム
、カルシウム、バリウム、亜鉛等)塩も同様に有用であ
る。
これらのβ−ジケトン化合物またはその金属塩の添加量
は、含ハロゲン樹脂100重量部に対して0.001〜
5重量部、より好ましくは0. 01〜3重量部である
。
は、含ハロゲン樹脂100重量部に対して0.001〜
5重量部、より好ましくは0. 01〜3重量部である
。
本発明で安定化される含ハロゲン樹脂としては、懸濁重
合法、塊状重合法及び乳化重合法等の周知の方法で製造
される塩化ビニル単独重合体又は塩化ビニルとエチレン
、プロピレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸エステ
ル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロへキ
シルマレイミド等との共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ臭化ビニル、塩素化ポリエチレン、エチレン/酢酸
ビニル共重合体と塩化ビニルとのグラフト重合体、不飽
和基を有するウレタン樹脂と塩化ビニルとのグラフト重
合体等が包含され、また、これらと他の熱可塑性樹脂と
の混合物も含まれる。
合法、塊状重合法及び乳化重合法等の周知の方法で製造
される塩化ビニル単独重合体又は塩化ビニルとエチレン
、プロピレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸エステ
ル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロへキ
シルマレイミド等との共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ臭化ビニル、塩素化ポリエチレン、エチレン/酢酸
ビニル共重合体と塩化ビニルとのグラフト重合体、不飽
和基を有するウレタン樹脂と塩化ビニルとのグラフト重
合体等が包含され、また、これらと他の熱可塑性樹脂と
の混合物も含まれる。
また、本発明の組成物にはカルボン酸、有機リン酸類ま
たはフェノール類の金属(L i、Na。
たはフェノール類の金属(L i、Na。
K、Ca、Ba、Mg、Sr、Zn、Cd、Sn。
Cs、AI、有機Sn)塩を添加することができること
は当然であり、該カルボン酸としては、例えば、カプロ
ン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エチルヘキシル
酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ク
ロロステアリン酸、12−ケトステアリン酸、フェニル
ステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リルイン酸
、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラ
シジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪
酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの
天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、p−t−
ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香
酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5−t−オ
クチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸等があげられ、有機リン酸類としては、モノまたは
ジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノ
またはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ(ノニルフ
ェニル)リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、
ホスホン酸ステアリルエステルなどがあげられ、フェノ
ール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェ
ノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール
、ドデシルフェノールなどがあげられる。
は当然であり、該カルボン酸としては、例えば、カプロ
ン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エチルヘキシル
酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ク
ロロステアリン酸、12−ケトステアリン酸、フェニル
ステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リルイン酸
、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラ
シジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪
酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの
天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、p−t−
ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香
酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5−t−オ
クチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸等があげられ、有機リン酸類としては、モノまたは
ジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノ
またはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ(ノニルフ
ェニル)リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、
ホスホン酸ステアリルエステルなどがあげられ、フェノ
ール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェ
ノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール
、ドデシルフェノールなどがあげられる。
これらの金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂100重
量部に対して、0.05〜10重量部である。
量部に対して、0.05〜10重量部である。
また、本発明の組成物には、さらに通常含ハロゲン樹脂
用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、
有機ホスファイト化合物及び/またはエポキシ化合物、
可塑剤等を配合することもできる。
用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、
有機ホスファイト化合物及び/またはエポキシ化合物、
可塑剤等を配合することもできる。
上記有機ホスファイト化合物の例としては、たとえば、
トリフェニルホスファイト、トリス()ニルフェニル)
ホスファイト、トリス(モノ及ヒジ混合ノニルフェニル
)ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフ
ェニル(トリデシル)ホスファイト、フエニルジオクチ
ルホスファイト、フエニルジイソデシルホスファイト、
フエニルジ(トリデシル)ホスファイト、トリデシルホ
スファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリ
ルアシッドホスファイト、ジフェニルアシッドホスファ
イト、ジ(ノニルフェニル)アシッドホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(
トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−4,4”−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C+ z
〜1.混合アルキル)4.4゛−イソプロピリデンジフ
ェニルジホスファイト、水素化−4,4゛−イソプロピ
リデンジフェノールポリホスファイトなどがあげられる
。
トリフェニルホスファイト、トリス()ニルフェニル)
ホスファイト、トリス(モノ及ヒジ混合ノニルフェニル
)ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフ
ェニル(トリデシル)ホスファイト、フエニルジオクチ
ルホスファイト、フエニルジイソデシルホスファイト、
フエニルジ(トリデシル)ホスファイト、トリデシルホ
スファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリ
ルアシッドホスファイト、ジフェニルアシッドホスファ
イト、ジ(ノニルフェニル)アシッドホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(
トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−4,4”−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C+ z
〜1.混合アルキル)4.4゛−イソプロピリデンジフ
ェニルジホスファイト、水素化−4,4゛−イソプロピ
リデンジフェノールポリホスファイトなどがあげられる
。
これらの有機ホスファイト化合物の添加量は塩化ビニル
系樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部とする
のが好ましい。
系樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部とする
のが好ましい。
上記エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エ
ポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化すフ
ラワー油などのエポキシ化動植物油、エポキシ化ステア
リン酸メチル、−ブチル、−2−エチルヘキシル、−ス
テアリルエステル、エポキシ化ポリブタジェン、トリス
(エポキシプロピル)イソシアヌレート、エポキシ化ト
ール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エス
テル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビニル
シクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエ
ポキサイド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルエ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどのエポキシ
化合物などがあげられる。
キシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エ
ポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化すフ
ラワー油などのエポキシ化動植物油、エポキシ化ステア
リン酸メチル、−ブチル、−2−エチルヘキシル、−ス
テアリルエステル、エポキシ化ポリブタジェン、トリス
(エポキシプロピル)イソシアヌレート、エポキシ化ト
ール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エス
テル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビニル
シクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエ
ポキサイド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルエ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどのエポキシ
化合物などがあげられる。
上記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジイソノニルフタレートなどのフタレー
ト系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジ
ペート、ジ(ブチルジグリコール)アジペートなどのア
ジペート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエステ
ル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、トリメリテー
ト系可塑剤などがあげられる。
ルフタレート、ジイソノニルフタレートなどのフタレー
ト系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジ
ペート、ジ(ブチルジグリコール)アジペートなどのア
ジペート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエステ
ル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、トリメリテー
ト系可塑剤などがあげられる。
その他、必要に応して通常塩化ビニル系樹脂に使用され
る添加剤、たとえば、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防
止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、
離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、ゼオ
ライト類、粉末けい酸(シリカ)類、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム等の過塩
素酸塩及び台底ハイドロタルサイト、亜鉛変性ハイドロ
タルサイト、過塩素酸処理(亜鉛変性)ハイドロタルサ
イト等のハイドロタルサイト類等を配合することができ
る。
る添加剤、たとえば、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防
止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、
離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、ゼオ
ライト類、粉末けい酸(シリカ)類、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム等の過塩
素酸塩及び台底ハイドロタルサイト、亜鉛変性ハイドロ
タルサイト、過塩素酸処理(亜鉛変性)ハイドロタルサ
イト等のハイドロタルサイト類等を配合することができ
る。
また、本発明の組成物は、含ハロゲン樹脂の加工方法に
は無関係に使用することが可能であり、例えば、カレン
ダー加工、ロール加工、押出成型加工、加圧成型加工、
ペースト加工、粉体成型等に好適に使用することができ
る。
は無関係に使用することが可能であり、例えば、カレン
ダー加工、ロール加工、押出成型加工、加圧成型加工、
ペースト加工、粉体成型等に好適に使用することができ
る。
[実施例]
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明は下記
の実施例によって制限を受けるものではない。
の実施例によって制限を受けるものではない。
実施例1
下記の配合物を180℃で7分間ロール上で混練した後
170°Cで5分間プレスして厚さ0.5−のシートを
作成した。
170°Cで5分間プレスして厚さ0.5−のシートを
作成した。
このシートから試験片を切取り、以下の試験を行った。
また、比較のため、下記のLZ−2116に替えてLZ
−2106(米国ルブリゾール社製二過塩基性バリウム
ノニルフェネート/カーボネート錯体)を用いた場合に
ついても同様に試験した。
−2106(米国ルブリゾール社製二過塩基性バリウム
ノニルフェネート/カーボネート錯体)を用いた場合に
ついても同様に試験した。
その結果を表−1に示した。
■初期着色性:試験片の黄色度を測定した。
■熱安定性:試験片を190°Cのギヤーオーブン中で
加熱し、黒化するまでの時間を測定した。
加熱し、黒化するまでの時間を測定した。
■接着性ニアルミニウムを蒸着したポリエステルフィル
ムのアルミニウム側に酢酸ビニル系接着剤を塗布し、試
験片を貼付し70℃・相対湿度98%の条件で所定日数
保存した後、試験片とアルミニウム箔の接着状態を観察
した。結果は10段階で評価し、■は全く剥離しないこ
とを示し、10は全面が容易に剥離したことを示す。
ムのアルミニウム側に酢酸ビニル系接着剤を塗布し、試
験片を貼付し70℃・相対湿度98%の条件で所定日数
保存した後、試験片とアルミニウム箔の接着状態を観察
した。結果は10段階で評価し、■は全く剥離しないこ
とを示し、10は全面が容易に剥離したことを示す。
(配 合) 重量部ジオクチル
フタレート エポキシステアリン酸オクチル ステアリン酸亜鉛 ステアリン酸バリウム 安息香酸亜鉛 フエニルジ(トリデシル)ホスファイ LZ−2116” β−ジケトン化合物 ト *1:米国ルブリゾール社製、過塩基性バリウムオレー
ト/カーボネート錯体 実施例2 下記の配合により、実施例1と同様の操作で試験片を作
威し、実施例1と同様に熱安定性及び接着性の試験を行
った。また、初期着色性は試験片の白色度を測定した。
フタレート エポキシステアリン酸オクチル ステアリン酸亜鉛 ステアリン酸バリウム 安息香酸亜鉛 フエニルジ(トリデシル)ホスファイ LZ−2116” β−ジケトン化合物 ト *1:米国ルブリゾール社製、過塩基性バリウムオレー
ト/カーボネート錯体 実施例2 下記の配合により、実施例1と同様の操作で試験片を作
威し、実施例1と同様に熱安定性及び接着性の試験を行
った。また、初期着色性は試験片の白色度を測定した。
その結果を表−2に示す。
(配 合) 重量部ジオクチ
ルフタレート エポキシステアリン酸オクチル ステアリン酸亜鉛 ステアリン酸バリウム 安息香酸亜鉛 炭酸カルシウム ステアロイルベンゾイルメタン 試料化合物 0゜ 0゜ 実施例3 下記の配合により、実施例1と同様の操作で試験片を作
成し、190°Cのギヤーオーブン中での熱安定性を測
定した。
ルフタレート エポキシステアリン酸オクチル ステアリン酸亜鉛 ステアリン酸バリウム 安息香酸亜鉛 炭酸カルシウム ステアロイルベンゾイルメタン 試料化合物 0゜ 0゜ 実施例3 下記の配合により、実施例1と同様の操作で試験片を作
成し、190°Cのギヤーオーブン中での熱安定性を測
定した。
また、動的熱安定性をみるために、コンパウンドがロー
ルに粘着するまでの時間(粘着時間)を測定するととも
に、経時的にその着色(ミル着色性)を観察した。評価
は10段階とし、1は着色のないことを示し、10は着
色の著しいことを示す。
ルに粘着するまでの時間(粘着時間)を測定するととも
に、経時的にその着色(ミル着色性)を観察した。評価
は10段階とし、1は着色のないことを示し、10は着
色の著しいことを示す。
また、比較のため、LZ−2116に替えてLZ−21
06を用いた場合についても同様に試験した。
06を用いた場合についても同様に試験した。
その結果を表−3に示す。
(配 合) 重量部ステアリ
ン酸亜鉛 ステアリン酸バリウム 安息香酸亜鉛 ジフェニル(トリデシル)ホスファイトLZ−2116 β−ジケトン化合物 ジオクチルフタレート エポキシ化大豆油 実施例4 下記の配合物を160°Cで5分間ロール上で混練した
後160°Cで5分間プレスして厚さ0.5閣のシート
を作成した。
ン酸亜鉛 ステアリン酸バリウム 安息香酸亜鉛 ジフェニル(トリデシル)ホスファイトLZ−2116 β−ジケトン化合物 ジオクチルフタレート エポキシ化大豆油 実施例4 下記の配合物を160°Cで5分間ロール上で混練した
後160°Cで5分間プレスして厚さ0.5閣のシート
を作成した。
このシートから試験片を切取り、以下の試験を行い、そ
の結果を表−4に示した。
の結果を表−4に示した。
■熱安定性:試験片を190°Cのギヤーオーブン中で
加熱し、黒化するまでの時間を測定した。
加熱し、黒化するまでの時間を測定した。
■熱着色性:190″Cで60分間加熱後の試験片の着
色を観察し、10段階で評価した。lは着色のないこと
を示し、10は着色の著しいことを示す。
色を観察し、10段階で評価した。lは着色のないこと
を示し、10は着色の著しいことを示す。
■熱老化性:試験片を110℃のギヤーオーブン中で加
熱し、黒化するまでの時間を測定した。
熱し、黒化するまでの時間を測定した。
(配 合) 重量部ジCCq−+
+アルキル)フタレート 70エポキシ化大豆油
2二酸化アンチモン ステアリン酸亜鉛 ステアリン酸バリウム 安息香酸亜鉛 過塩素酸バリウム フエニルジ(トリデシル)ホスファイトLZ−2116 β−ジケトン化合物 実施例5 下記の配合物を180°Cで7分間ロール上で混練した
後170 ’Cで5分間プレスして厚さ0.5閣のシー
トを作成した。
+アルキル)フタレート 70エポキシ化大豆油
2二酸化アンチモン ステアリン酸亜鉛 ステアリン酸バリウム 安息香酸亜鉛 過塩素酸バリウム フエニルジ(トリデシル)ホスファイトLZ−2116 β−ジケトン化合物 実施例5 下記の配合物を180°Cで7分間ロール上で混練した
後170 ’Cで5分間プレスして厚さ0.5閣のシー
トを作成した。
このシートから試験片を切取り、以下の試験を行った。
その結果を表−4に示した。
■熱安定性:試験片を190°Cのギヤーオーブン中で
加熱し、黒化するまでの時間を測定した。
加熱し、黒化するまでの時間を測定した。
■耐光性ニブランクパネル温度83℃のフェードメータ
ー中で、10日間及び25日間光照射後の試験片の着色
を10段階で評価した。■は着色のないことを示し、1
0は着色の著しいことを示す。
ー中で、10日間及び25日間光照射後の試験片の着色
を10段階で評価した。■は着色のないことを示し、1
0は着色の著しいことを示す。
■熱老化性:110”Cのギヤーオーブン中で2週間加
熱後の試験片の着色を10段階で評価した。
熱後の試験片の着色を10段階で評価した。
1は着色のないことを示し、10は着色の著しいことを
示す。
示す。
(配 合)
ポリ塩化ビニル樹脂
(信越化学工業製:TK−1300)
ジ(C?−I+デアルル)フタレート
塩素化パラフィン
炭酸カルシウム
エポキシ化大豆油
ステアリン酸亜鉛
ステアリン酸バリウム
フエニルジ(トリデシル)
ジベンゾイルメタン
試料化合物
ホスファイ
重量部
00
〔発明の効果〕
本願発明以外の過塩基性錯体である過塩基性フェルレー
ト/カーボネート錯体を用いた場合は、熱安定性及び着
色性はある程度改善されるものの未だ不充分であるばか
りでなく、特に異種材料との接着性が全く不充分である
。また、塩基性金属カルボン酸塩を用いた場合あるいは
金属カルボン酸塩と金属炭酸塩を併用した場合は、通常
の金属カルボン酸塩を用いた場合と比較して殆ど改善効
果を奏さず、また、接着性も全く不充分である。
ト/カーボネート錯体を用いた場合は、熱安定性及び着
色性はある程度改善されるものの未だ不充分であるばか
りでなく、特に異種材料との接着性が全く不充分である
。また、塩基性金属カルボン酸塩を用いた場合あるいは
金属カルボン酸塩と金属炭酸塩を併用した場合は、通常
の金属カルボン酸塩を用いた場合と比較して殆ど改善効
果を奏さず、また、接着性も全く不充分である。
これに対し、金属の過塩基性カルボキシレート/カーボ
ネート錯体及びβ−ジケトンを併用した本願発明のMi
戒物は、熱安定性及び着色性を著しく改善するばかりで
なく、異種材料との接着性にも極めて優れており、本願
発明の効果が著しく優れていることが明らかである。
ネート錯体及びβ−ジケトンを併用した本願発明のMi
戒物は、熱安定性及び着色性を著しく改善するばかりで
なく、異種材料との接着性にも極めて優れており、本願
発明の効果が著しく優れていることが明らかである。
Claims (1)
- 含ハロゲン樹脂100重量部に対し、(a)アルカリ土
類金属の過塩基性カルボキシレート/カーボネート錯体
の少なくとも一種0.05〜10重量部及び(b)β−
ジケトン化合物またはその金属塩の少なくとも一種0.
001〜5重量部を配合してなる安定化された含ハロゲ
ン樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2065154A JP2762150B2 (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
| US07/654,026 US5147917A (en) | 1990-03-15 | 1991-02-12 | Halogenated resin composition |
| DE69112675T DE69112675T2 (de) | 1990-03-15 | 1991-02-21 | Halogenierte Harzzusammensetzung. |
| EP91102550A EP0446685B1 (en) | 1990-03-15 | 1991-02-21 | Halogenated resin composition |
| KR1019910004060A KR100198175B1 (ko) | 1990-03-15 | 1991-03-14 | 할로겐 함유 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2065154A JP2762150B2 (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03265645A true JPH03265645A (ja) | 1991-11-26 |
| JP2762150B2 JP2762150B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=13278681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2065154A Expired - Fee Related JP2762150B2 (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5147917A (ja) |
| EP (1) | EP0446685B1 (ja) |
| JP (1) | JP2762150B2 (ja) |
| KR (1) | KR100198175B1 (ja) |
| DE (1) | DE69112675T2 (ja) |
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| JPH07286080A (ja) * | 1994-02-24 | 1995-10-31 | Nissan Fuero Yuki Kagaku Kk | ハロゲン含有樹脂組成物 |
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| KR20010023281A (ko) | 1997-08-26 | 2001-03-26 | 오엠지 아메리카스, 인코포레이티드 | 액체 과염기화 카복실산칼슘 및 이를 함유하는 혼합 금속안정화제의 저장 안정성 개선 방법, 및 상기 혼합 금속안정화제를 사용하는 할로겐-함유 중합체의 안정화 방법 |
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| US6639090B2 (en) | 2001-05-18 | 2003-10-28 | Omg Americas, Inc. | Powdered overbased amorphous alkaline earth metal salts and processes for making |
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| DE102004019947A1 (de) * | 2004-04-23 | 2005-11-17 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen mit verbesserter Lagerfähigkeit |
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