JPH03265673A - 貼付構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、可塑剤を含有する軟質ポリ塩化ビニル柑脂製
成形品を、画面粘着テープ等の粘着剤層を介して他の被
着体に貼着する場合に用いて好適なプライマー組成物、
及びこのプライマー組成物を用いた貼付構造体に関する
。

（従来の技術） 可塑剤を含む軟質ポリ塩化ビニル樹脂は、安価で成形性
、加工性に優れ、日用品、パイプ、ホース等の産業用品
、輸送機器その他あらゆる分野で汎用されている。

この可塑剤の種類としては、通常フタル酸エステル系、
燐酸エステル系、高分子可塑剤系などの幾つかの系統に
分かれているが、フタル酸エステル系、なかでもジオク
チルフタレートは、安価にして可塑化効率にも優れてい
るので最も多く使用されている。

しかしながら、これらの低分子可塑剤は、これらを含む
成形品を長期間使用していると、表面にブリードし、製
品がベトツクと共に汚れが目立つ傾向にあり、特に、こ
の成形品が粘着剤を介して他の物（以下「被着体」とい
う）に貼着されている場合には、可塑剤が粘着剤層に移
行し、接着力が低下して被着体から脱落するという問題
があった、特に、この問題は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂
製成形品が、シート状、板状等の形状をとるときは、粘
着剤との貼着面積が比較的大きくなり、この傾向が強か
った。

例えば、自動車の車体に取りつけられる軟質ポリ塩化ビ
ニル樹脂製のモールの場合、画面粘着テープを介して車
体に取りつけられるが、真夏では直射日光に曝されると
、モール自体が５０°Ｃ以上に昇温すると言われている
。画面粘着テープの粘着剤中に可塑剤が移行する速度は
、温度上昇と共に加速度的に増加する為、モールの長期
耐久試験は通常７０℃以上で実施されている。このよう
な高温下では、可塑剤移行防止剤として市販されている
（メタ）アクリル酸エステル系の樹脂や、ポリエステル
系、ニトリルゴム系、ウレタン系などの樹脂ではその可
塑剤移行防止機能は働かず、ポリメタクリル酸メチル（
ＰＭＭＡ）に若干の効果が認められたのみであった。

そこでこの問題を解決する手段として、成形品と粘着剤
層との間にプライマー層を介在させることが提案された
。（特開昭５８−１８５６７５号公報、特公平１−４２
９８７号公報参照）（発明が解決しようとする課題） ところが、上記従来技術でも、未だ完全に可塑剤の粘着
剤層への移行を阻止するには至っていない。上記従来技
術はアクリル系重合体を主体としたプライマーを用いる
ものであって、アクリル系重合体の可塑剤の移行防止機
能を利用するのが狙いであるが、アクリル系重合体の全
体量に占める割合が多くなると、塗布性能が低下する傾
向にあり、妥当な塗布性能が得られる含量に止めると、
効果的な可塑剤の移行防止機能を発揮しないという関係
があって、初期には可塑剤の移行が阻止されても、長期
使用中には徐々に移行が進行し、初期の目的が達成出来
ないのである。

本発明者等は、上記従来技術の問題点を解決する為鋭意
研究を重ねた末、ポリメタクリル酸メチルに注目し、こ
の分子量依存性を研究したところその重合体の重量平均
分子量が一定の範囲にあるものについて、長期間安定し
て可塑剤の移行防止機能を発揮することを見出し、本発
明を完成するに至ったものである。

（課題を解決する為の手段） 本発明の１は９重量平均分子量が３０万以上のポリメタ
クリル酸メチルを主成分とすることを特徴とするプライ
マー組成物をその要旨とするものであり、本発明の２は
、被着体、粘着剤層、重量平均分子量が３０万以上のポ
リメタクリル酸メチルを主成分とするプライマー層及び
軟質ポリ塩化ビニル樹脂製成形品がこの順に積層されて
いることを特徴とする貼付構造体をその要旨とするもの
であり、本発明の３は、粘着剤層が、画面粘着テープで
ある特許請求の範囲第２項記載の貼付構造体をその要旨
とするものである。

本発明に用いるポリメタクリル酸メチルを主成分とする
プライマーに於いて、主成分たるポリメタクリル酸メチ
ルは、本発明者等が追求したところ、その重量平均分子
量が１０万以上に於いて移行抑制効果が現れ、特に３０
万以上では９０″Ｃの条件下でも殆ど可塑剤の移行が防
止され、画面粘着テープの接着力の低下は全く認められ
なかったのである。従って、本発明に用いるポリメタク
リル酸メチルは、その重量平均分子量が３０万以上のも
のでなければならない。

プライマー組成物を製造する方法としては、特に限定は
無く、モノマーであるメチルメタアクリレートに対して
、アゾビスイソブチロニトリル等の重合触媒を混合し、
バルク重合する方法のほか公知の溶液重合等の方法が挙
げられる。

尚、ポリメタクリル酸メチルの重量平均分子量の上限は
、特に制限するものではないが、重合時の作業性や、プ
ライマー塗布時の作業性等の点から実用的には５０万以
下のものが推奨される。

本発明の１のプライマー組成物を後述する粘着剤層の上
面に塗布する場合の乾燥後の厚みについては特に制限は
なく、可塑剤の移行を阻止するという観点から言えば厚
い程よいが、塗布時の作業性やコスト面からみて１〜２
０μが好適である。

本発明の２もしくは３で用いる粘着剤層を形成する粘着
剤としては、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレートその他の周知のア
クリル系粘着剤が好ましく、これらは架橋されているの
がより好ましい。又これらの粘着剤は粘着付与樹脂、老
化防止剤その他の添加剤を併用するのは任意である。

本発明の２もしくは３で用いる粘着剤層を形成する手段
としては、被着体に直接粘着剤を塗布するか、或いは予
め本発明の１のプライマー組成物からなるプライマー層
を形成した軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形品の該プライマ
ー層上に、塗布してもよいが、本発明の３のように、画
面粘着テープを用いた方が、手数がかからず、且つ均一
な層が形成されるので好ましい。

画面粘着テープを用いる場合は、その基材としては、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）
アクリル酸エステル共重合体等からなる合成樹脂軟質発
泡シート、クロロプレンシート、紙、不織布、アクリル
ゴムシート等が用いられ、特に、合成樹脂軟質発泡シー
トを素材とする場合は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂製成形
品或いは被着体の表面に凹凸があるとき、該凹凸形状に
追従して変形するので、強固な接着力を得ることができ
る。例えば、微細な連続気泡を有するエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体発泡成形シートを適宜の厚さにスライスし
て表皮層を除去したものが使用される。表皮層が除去さ
れていない発泡成形シートは、発泡体自体が柔軟性に冨
んでいても、表皮層の剛性が高く、大きい有効接着面積
が得られない。尚、発泡体が連続気泡であるときは、粘
着剤を塗布するときに、その溶剤が浸透するので、予め
薄い合成樹脂フィルムを積層しておくのが良い。

又、画面粘着テープの粘着剤層を形成する粘着剤として
は、熱論上記アクリル系粘着剤が好ましい。

本発明の２もしくは３の貼着構造体を得る方法としては
、前述のように、ポリ塩化ビニル樹脂製成形品の表面に
本発明の１のプライマー組成物を塗布してプライマー層
を形成し、更にその上に画面粘着テープの一方の粘着面
を貼着するか、又は粘着剤を塗布し、かくして形成され
た三層構造の積層体の、該粘着面を、目的とする被着体
に対して押圧粘着するのが、最も効果的な貼着効果が得
られて好ましい。

（作用） 本発明の１は、重量平均分子量が３０万以上のポリメタ
クリル酸メチルを主成分とすることを特徴とするプライ
マー組成物であるから、これを、画面粘着テープ等の粘
着剤を用いて行うポリ塩化ビニル樹脂製成形品の被着体
への押圧貼着に際して、ポリ塩化ビニル樹脂製成形品と
粘着剤との間に介在させれば、プライマー層が具有する
その優れた可塑剤移行防止機能により、軟質ポリ塩化ビ
ニル樹脂製成形品中に含まれる可塑剤の、粘着剤層のへ
の可塑剤移行が、該プライマー層によって完全に阻止さ
れ、特に高温条件下に曝されてもその効果が低下しない
。

本発明の２は、被着体、粘着剤層、重量平均分子量が３
０万以上のポリメタクリル酸メチルを主成分とするプラ
イマー及び軟質ポリ塩化ビニル樹脂製成形品がこの順に
積層されていることを特徴とする貼付構造体であるから
、前述と同じ理由により可塑剤の、粘着剤層のへの可塑
剤移行が、該プライマー層によって完全に阻止される。

本発明の３は、粘着剤層が、画面粘着テープで形成され
ているので、被着体に粘着剤層を塗布する手間が省略さ
れ、プライマー層を設けた軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形
品を被着体の目的とする箇所に貼着するのが容易である
。

（実施例） 以下に本発明の実施例を述べる。

夫蓬男ユ。

■、プライマー組成物の調製 メチルメタアクリレートモノマー１００重量部に対し、
重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリルを０．２重
量部混合し、２０分間窒素バブリングした後、６０℃の
温度で２４時間反応させ、更に１００　”Ｃの温度で２
４時間反応させてバルク重合反応を完結した。

次いで、この反応物をメチルエチルケトンに溶解し、固
形分濃度が５重量％となるように調製した。得られたポ
リメタクリル酸メチルの重量平均分子量は３５．ｌＸｌ
０’であった。

■、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シート 可塑剤としてＤＯＰを３０重量部含有するポリ塩化ビニ
ル樹脂を材料とし、プレス機を用いて３（１＋ｍＸ８０
ｓ＋ｍＸ５■−の寸法の短冊状のシートを製造した。

■１画面粘着テープの製造 粘着剤として２−エチルへキシルアシフリレー）８９．
５重量％、アクリル酸１０重量％と、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート０．５重量％を配合し、重量平均分
子量が６０万の粘着剤成分をイソシアネート系化合物（
商品名；コロネートＬ）にて架橋して粘着剤としたもの
を、シート状の担体に塗布して厚みが６０μの粘着シー
トとした。次に、これを予めコロナ放電処理した厚み３
８μのポリエステルフィルムからなるテープ基材の画面
に転写し、画面粘着テープとした。

■、試験片の製造 プライマー組成物を、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートの
片面に乾燥後の厚みが１μとなるように塗布し、室温に
て１５分間乾燥してプライマー層を形成した。

次に、プライマー層の表面に２５ＩＩＩＩｌ×５０麟■
×６０μの寸法の短冊状の上記画面粘着テープを、室温
（２３℃）下で貼り付けて試験片とした。

１且貫ｌ。

アゾビスイソブチロニトリルを０．１重量部としたこと
以外は、実施例１と同様にして試験片を製造した。

１蓬貫ｌ・ 又、試験片の製造に際して、実施例１で用いたプライマ
ーが塗布されたシートの該プライマー表面に貼りつける
画面粘着テープとして市販の画面粘着テープ（種水化学
工業社製、商品名；５１６Ｋ）を用い、これをアクリル
塗装鋼板に貼り付け、剥離力測定を行ったが、実施例１
で得られた剥離力と同等以上の結果が得られた。

北較廻ユ・ アゾビスイソブチロニトリルを１．ＯＮＮ郡部したこと
以外は、実施例１と同様にして試験片を製造した。

Ｌ校旌衾。

アゾビスイソブチロニトリルを０．５重量部としたこと
以外は、実施例１と同様にして試験片を製造した。

且較勇ｌ。

プライマーを用いなかったこと以外は、実施例Ｉと同様
にして試験片を製造した。

止較皿土。

プライマーとして、芳香族インシアネート系ポリエーテ
ルポリウレタンを用いたこと以外は、実施例１と同様に
して試験片を製造した。

且ム且工。

プライマーとして、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を
用いたこと以外は、実施例１と同様にして試験片を製造
した。

以上の各実施例及び比較例について、プライマー組成物
の重量平均分子量の測定及び可塑剤移行量、剥離力の各
測定を行った。その結果を表１に示す。

尚、上記各測定方法は次の通りである。

■０重量平均分子量 プライマー組成物をテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）を
溶剤とし、固形分濃度が５重量％になるように調製し、
ゲルパーミンシゴンクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）法に
よりポリスチレン換算重量平均分子量を測定した。

■、可塑剤移行量 試験片を９０℃の条件下で熱老化させた後、画面粘着シ
ートを剥ぎ取り、そのＮ量増加を測定して可塑剤移行量
とした。尚、画面粘着シートの反対側の面には、離型紙
を被着した。

■、剥離力（１８０”剥離力） 試験片の製造の際、画面粘着シートをプライマーの表面
に押圧した後２に、のローラーで１往復更に押圧し、２
０分後に常態剥離力を測定し、又別途９０　’Ｃ中で７
２時間老化させた後室温に迄冷却し、老化剥離力を測定
した。その際の引っ張り速度は２００ｍ５／分である。

但し、実施例３の場合は、はぼ０°に近い剥離力の測定
となった。

４　び５　びに　　　６〜９ 試験片の製造に於いて、画面粘着テープの基材として、
予めコロナ放電処理した厚み１．２１ＩＩＩ、発泡倍率
２０倍のポリエチレン発泡シートからなるものを用いた
こと以外は前記「■０画面粘着テープの製造」と同様に
してポリエチレン発泡体からなる１（１＋ｎ幅の画面粘
着テープを製造し、これをプライマー組成物を塗布して
プライマー層を形成した軟質ポリ塩化ビニル樹脂製シー
トの該プライマー層上に貼り付けた後、被着体であるア
クリル塗装鋼板に、５Ｋｇのローラーで片道押圧したこ
と以外は前記実施例１及び２並びに比較例２．４及び５
と同様にして貼付構造体とした。

上記各実施例４及び５並びに比較例６〜８について、次
のようにして剥離力の測定を行った。その結果を表１に
示す。

■、剥離力（０°剥離力） 各、粘着構造体を室温で２４時間放置した後、剥離力を
測定し、常態剥離力とした。又、更に９０℃の温度条件
下で７２時間老化させた後、室温迄冷却し、３時間以上
放置して完全冷却した後、剥離力を測定し、老化剥離力
とした。その際の引っ張り速度は２０（１＋ｍ／分であ
る。

夫施銖ｉ 画面粘着テープの基材が、エチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる１５倍の発泡体（種水化学工業社製、商品名
；ボラーラＥＳ１５０１）シートを用いたこと以外は、
実施例５と同様にして貼付構造体とし、上記■の通りの
剥離力の測定を行った。その結果を表１に示す。

尖施拠工 画面粘着テープの基材が、アクリル系の発泡体（米国３
Ｍ社製、商品名、ＶＨＢ＃４２１３）シートを用いたこ
と以外は、実施例５と同様にして貼付構造体とし、上記
■の通りの剥離力の測定を行った。その結果を表１に示
す。

注）１．比較例３については、別途、その可塑剤移行量
の測定を７２時間経過後も継続したしたところ、７日間
で飽和状態に達し、該飽和時の移行量は、３５．５重量
％であった。

２、剥離力（判定）において、 ◎；老化剥離力が、市中例に比し格段に優れているもの
。

Ｏ；老化剥離力が、市中例に比し優れているもの。

△；老化剥離力が、市中例とほぼ同等のもの。

×；老化剥離力が、市中例より劣るもの。

（以下空白） （効果） 本発明の１は、重量平均分子量が３０万以上のポリメタ
クリル酸メチルを主成分とすることを特徴とするプライ
マー組成物であるから、これを画面粘着テープを用いて
行うポリ塩化ビニル樹脂製成形品の被着体への押圧貼着
に際して、ポリ塩化ビニル樹脂製成形品と画面粘着テー
プとの間に介在させれば、プライマー組成物が具有する
その優れた可塑剤移行防止機能により、画面粘着テープ
の該プライマー層と接する側の粘着剤層への可塑剤移行
が完全に阻止され、特に高温条件下に曝されてもその効
果が低下しない。従ってその用途範囲が拡大される。

本発明の２は、被着体に画面粘着テープを貼着し、該画
面粘着テープの上面に、重量平均分子量が３０万以上の
ポリメタクリル酸メチルを主成分とするプライマーを介
して、ポリ塩化ビニル樹脂製成形品を押圧貼着するので
、被着体が比較的大きく、ポリ塩化ビニル樹脂製成形品
が比較的小さい場合に、押圧貼着が容易で且つその作業
性に優れ、しかも貼着効果が長持ちする。従ってその用
途範囲が拡大される。

本発明の３は、被着体、画面粘着テープ、重量平均分子
量が３０万以上のポリメタクリル酸メチルを主成分とす
るプライマー及びポリ塩化ビニル樹脂製成形品がこの順
に積層された貼付構造体であるから、プライマーが具有
するその優れた可塑剤移行防止機能により、画面粘着テ
ープの該プライマー層と接する側の粘着剤層べの可塑剤
移行が完全に阻止され、特に高温条件下に曝されてもそ
の効果が低下しない。又、被着体とポリ塩化ビニル樹脂
製成形品との大小関係如何に係わらずこの効果は変わら
ない。従ってその用途範囲が拡大される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重量平均分子量が３０万以上のポリメタクリル酸メ
   チルを主成分とすることを特徴とするプライマー組成物
   。 ２、被着体、粘着剤層、重量平均分子量が３０万以上の
   ポリメタクリル酸メチルを主成分とするプライマー層び
   軟質ポリ塩化ビニル樹脂製成形品がこの順に積層されて
   いることを特徴とする貼付構造体。 ３、粘着剤層が、画面粘着テープである特許請求の範囲
   第２項記載の貼付構造体。